12- CORROSO E DEGRADAO DOS MATERIAIS

CORROSO METLICA
A DETRIORAO E A PERDA DE MATERIAL DEVIDO A AO QUMICA OU ELETROQUMICA DO MEIO AMBIENTE, ALIADO OU NO A ESFOROS MECNICOS.

CORROSO METLICA
A deteriorao leva:
y y y

Ao desgaste variaes qumicas na composio modificaes estruturais

Modificam as propriedades dos materiais

Em geral a corroso um processo espontneo O Engenheiro deve:

y

Saber como evitar condies de corroso severa Proteger adequadamente os materiais contra a corroso

FORMAS DE CORROSO

A forma auxilia na determinao do mecanismo de corroso

Uniformep
a corroso ocorre em toda a extenso da supefcie p forma-se placas com escavaes

Por placas

Alveolar p produz sulcos de escavaes

semelhantes alveolos (tem fundo arredondado e so rasos)

Puntiforme

p ocorre a formao de pontos profundos (pites)

Intergranular p ocorre entre gros Intragranular p a corroso ocorre

gros

nos

Filiforme

p a corroso ocorre na forma de finos filamentos a corroso ocorre em diferentes camadas

Por esfoliaop

FORMAS DE CORROSO

neutra e podem ser aeradas.

PRINCIPAIS MEIOS CORROSIVOS * Todos esses meios podem ter caractersticas cidas, bsicas ou
Atmosfera (poeira, poluio, umidade, gases:CO, CO2, SO2, H2S, NO2,...) y gua (bactrias dispersas: corroso microbiolgica; chuva cida, etc.) y Solo (acidez, porosidade) y Produtos qumicos
y

Um determinado meio pode ser extremamente agressivo, sob o ponto de vista da corroso, para um determinado material e inofensivo para outro.

PRODUTOS DA CORROSO


 i

Muitas vezes os produtos da corroso so requisitos importantes na escolha dos material para determinada aplicao. Alguns exemplos onde os produtos da corroso so importantes: Os produtos de corroso dos materiais usados para embalagens na indstria alimentcia deve no ser txico como tambm no pode alterar o sabor dos alimentos. Pode ocorrer, devido a corroso, a liberao de gases txicos e inflamveis (riscos de exploso) Materiais para implantes de ossos humanos, implante dentrio, marcapassos, etc.

MECANISMOS DA CORROSO

jMecanismo

Qumico (AO

QUMICA) jMecanismo Eletroqumico

MECANISMO QUMICO


Neste caso h reao direta com o meio corrosivo, sendo os casos mais comuns a reao com o oxignio (OXIDAO SECA), a dissoluo e a formao de compostos. Dissoluo simples exemplo: dissoluo do Cobre em HNO3 Dissoluo preferencial exemplo: dissoluo preferencial de fases ou planos atmicos Formao de ligas e compostos (xidos, ons, etc.), na qual se d geralmente por difuso atmica

A corroso qumica pode ser por:

j j

CONSIDERAES SOBRE DISSOLUO

A dissoluo geralmente envolve solventes. Exemplo: a gasolina
dissolve mangueira de borracha.

a-Molculas e ons pequenos se dissolvem mais facilmente.  Exemplo: sais so bastante solveis b-A solubilidade ocorre mais facilmente quando o soluto e o solvente tem estruturas semelhantes.  Exemplo: Materiais orgnicos e solventes orgnicos (plstico + acetona) c-A presena de dois solutos pode produzir maior solubilidade que um s.  Exemplo: CaCO3 insolvel em gua, mas solvel em gua mais CO2 formando cido carbnico.

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d- A velocidade de dissoluo aumenta com a temperatura

EXEMPLO DE CORROSO P/ AO QUMICA: OXIDAO SECA



 

A oxidao ao ar seco no se constitui corroso eletroqumica porque no h eletrlito (soluo aquosa para permitir o movimento dos ons). Reao genrica da oxidao seca:
METAL + OXIGNIO XIDO DO METAL

 

Geralmente, o xido do metal forma uma camada passivadora que constitui uma barreira para que a oxidao continue (barreira para a entrada de O2). Essa camada passivadora fina e aderente. A oxidao s se processa por difuso do oxignio

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EXEMPLO DE METAIS QUE FORMAM CAMADA PASSIVADORA DE XIDO, COM PROTEO EFICIENTE
     

Al Fe a altas temp. Pb Cr Ao inox Ti

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EXEMPLO DE METAIS QUE FORMAM CAMADA PASSIVADORA DE XIDO COM PROTEO INEFICIENTE


Mg

Fe

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OXIDAO DO FERRO AO AR SECO



Fe + O2 3Fe + 2O2

FeO Fe3O4

T= 1000 rC T= 600 rC

2Fe + 3/2 O2

Fe2O3

T= 400 rC

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CORROSO ELETROQUMICA

As reaes que ocorrem na corroso eletroqumica envolvem transferncia de eltrons. Portanto, so reaes andicas e catdicas (REAES DE OXIDAO E REDUO) A corroso eletroqumica envolve a presena de uma soluo que permite o movimento dos ons.

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CORROSO ELETROQUMICA
O processo de corroso eletroqumica devido ao fluxo de eltrons, que se desloca de uma rea da superfcie metlica para a outra. Esse movimento de eltrons devido a diferena de potencial, de natureza eletroqumica, que se estabelece entre as regies.

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EXEMPLO DE CORROSO ELETROQUMICA

OXIDAO REDUO

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POTNCIAL PADRO DOS METAIS EM RELAO AO PADRO DE HIDROGNIO

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SRIE GALVNICA

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CORROSO ELETROQUMICA: TIPOS DE PILHAS OU CLULAS ELETROQUMICAS

 Pilha

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de corroso formada por materiais de natureza qumica diferente  Pilha de corroso formada pelo mesmo material, mas de eletrlitos de concentrao diferentes  Pilha de corroso formada pelo mesmo material e mesmo eletrlito, porm com teores de gases dissolvidos diferentes  Pilha de corroso de temperaturas diferentes

-Pilha de corroso formada por materiais de natureza qumica diferente tambm conhecida como corroso galvnica

A diferena de potencial que leva corroso eletroqumica devido ao contato de dois materiais de natureza qumica diferente em presena de um eletrlito. Exemplo: Uma pea de Cu e outra de Ferro em contato com a gua salgada. O Ferro tem maior tendncia de se oxidar que o Cu, ento o Fe sofrer corroso intensa.

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FORMAO DE PARES GALVNICOS

Quanto mais separados na srie galvnica, maior a ao 22 eletroqumica quando estiverem juntos.

MEIOS DE PREVENO CONTRA A CORROSO GALVNICA

- Evitar contato metal-metal coloca-se entre os mesmos um material no-condutor (isolante) - Usar Inibidores Usa-se principalmente o componente usado em equipamentos qumicos onde haja lquido agressivo.
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-Pilha de corroso formada pelo mesmo material, mas de eletrlitos de concentrao diferentes Dependendo das funcionar como:
 

condies

de

trabalho,

NODO: o material que tiver imerso na soluo diluda CTODO: o material que tiver imerso na soluo mais concentrada

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-Pilha de corroso formada pelo mesmo material e mesmo eletrlito, porm com teores de gases dissolvidos diferentes


tambm chamada de corroso por aerao diferenciada. que quando o oxignio do ar tem acesso superfcie mida do metal a corroso aumenta, sendo MAIS INTENSA NA PARTE COM DEFICINCIA EM OXIGNIO.

 Observa-se

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-Pilha de corroso formada pelo mesmo material e mesmo eletrlito, porm com teores de gases dissolvidos diferentes


No ctodo:
H2O + O2 + 2 eltrons p 2 (OH-) MAIS AERADO Os eltrons para a reduo da gua vem das reas deficientes em oxignio.

No nodo:


OCORRE A OXIDAO DO MATERIAL NAS REAS MENOS AERADAS

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-Pilha de corroso formada pelo mesmo material e mesmo eletrlito, porm com teores de gases dissolvidosdiferentes

 Sujeiras,

trincas, fissuras, etc. atuam como focos para a corroso (levando corroso localizada) porque so regies menos aeradas.

A acumulao de sujeiras, xidos (ferrugem) dificultam a passagem de Oxignio agravando a corroso.

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EXEMPLO: CORROSO DO FERRO POR AERAO DIFERENCIADA. Fe + Ar mido (oxignio mais gua)


No nodo: REGIO MENOS AERADA

Fe (s) p Fe+2 + 2 eltrons Er= + 0,440 Volts

No ctodo: REGIO MAIS AERADA

H2O + O2 + 2 eltrons p 2 (OH-)


Er= + 0,401 Volts

Logo: Fe+2 + 2 (OH-) p Fe(OH)2

O Fe(OH)2 continua se oxidando e forma a ferrugem

2 Fe(OH)2 + O2 + H2O p 2 Fe(OH-)3 ou Fe2O3.H2O

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-Pilha de corroso de temperaturas diferentes

 Em

geral, o aumento da temperatura aumenta a velocidade de corroso, porque aumenta a difuso. outro lado, a temperatura tambm pode diminuir a velocidade de corroso atravs da eliminao de gases, como O2 por exemplo.

 Por

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EFEITOS DA MICROESTRUTURA CORROSO INTERGRANULAR



O contorno de gro funciona como regio andica, devido ao grande nmero de discordncias presentes nessa regio.

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EFEITOS DA MICROESTRUTURA


A presena de diferentes fases no material, leva a diferentes f.e.m e com isso, na presena de meios lquidos, pode ocorrer corroso preferencial de uma dessas fases.

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EFEITOS DA MICROESTRUTURA


Diferenas composicionais levam a diferentes potenciais qumicos e com isso, na presena de meios lquidos, pode ocorrer corroso localizada.

Exemplo: Corroso intergranular no Ao inox

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EFEITOS DA MICROESTRUTURA


A presena de tenses levam a diferentes f.e.m e com isso, na presena de meios lquidos, pode ocorrer corroso localizada. A regio tensionada tm um maior nmero de discordncias, e o material fica mais reativo.

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EX: regio de solda, dobras, etc

EXEMPLOS DE CORROSO SOB TENSO

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EFEITOS DA MICROESTRUTURA

Cavidades, porosidades ou trincas tambm funcionam como regies andicas

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PRINCIPAIS MEIOS DE PROTEO CONTRA A CORROSO

  

PINTURAS OU VERNIZES RECOBRIMENTO DO METAL COM OUTRO METAL MAIS RESISTENTE CORROSO GALVANIZAO: Recobrimento com um metal mais eletropositivo (menos resistente corroso) PROTEO ELETROLTICA OU PROTEO CATDICA

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PINTURAS OU VERNIZES
Separa o metal do meio Exemplo: Primer em ao

 

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RECOBRIMENTO DO METAL COM OUTRO METAL MAIS RESISTENTE CORROSO Separa o metal do meio. Exemplo: Cromagem, Niquelagem, Alclads, folhas de flandres, revestimento de arames com Cobre, etc. Dependendo do revestimento e do material revestido, pode haver formao de uma pilha de corroso quando houver rompimento do revestimento em algum ponto, acelerando assim o processo de corroso.
y

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PROTEO NO-GALVNICA

Folhas de flandres: So folhas finas de ao revestidas com estanho que so usadas na fabricao de latas para a indstria alimentcia. O estanho atua como nodo somente at haver rompimento da camada protetora em algum ponto. Aps, atua como ctodo, fazendo ento que o ao atue como nodo, corroendose.

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PROTEO GALVNICA

Recobrimento com um metal mais eletropositivo (menos resistente corroso)

separa o metal do meio. Exemplo: Recobrimento do ao com Zinco.  O Zinco mais eletropositivo que o Ferro, ento enquanto houver Zinco o ao ou ferro esta protegido. Veja os potenciais de oxidao do Fe e Zn: Ir oxi do Zinco= + 0,763 Volts Ir oxi do Ferro= + 0,440 Volts
y

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PROTEO ELETROLTICA OU PROTEO CATDICA



Utiliza-se o processo de formao de pares metlicos (UM DE SACRIFCIO), que consiste em unir-se intimamente o metal a ser protegido com o metal protetor, o qual deve ser mais eletropositivo (MAIOR POTNCIAL DE OXIDAO NO MEIO) que o primeiro, ou seja, deve apresentar um maior tendncia de sofrer corroso.

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FORMAO DE PARES METLICOS



muito comum usar nodos de sacrifcios em tubulaes de ferro ou ao em subsolo e em navios e tanques.

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NODOS DE SACRIFCIO MAIS COMUNS PARA FERRO E AO

  

Zn Al Mg

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MATERIAIS CERMICOS
  

So relativamente inertes temperatura ambiente Alguns s so atacados altas temperaturas por metais lquidos O processo de corroso por dissoluo mais comum nas cermicas do que a corroso eletroqumica

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MATERIAIS POLIMRICOS
Quando expostos certos lquidos os polmeros podem ser atacados ou dissolvidos A exposio dos polmeros radiao e ao calor pode promover a quebra de ligaes e com isso a deteriorao de suas propriedades fsicas.

 

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MATERIAIS POLIMRICOS

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MATERIAIS POLIMRICOS (ELASTMEROS)

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