Ligaes Metlicas

Introduo
Metais grande nmero de entidades iguais mantidas coesas
em um retculo cristalino.
No pode ser explicado pela teoria das ligaes covalentes o arranjo
dos metais no segue o padro geomtrico das ligaes covalentes os
metais se arranjam em retculos cristalinos.
No pode ser explicado pela teoria das ligaes inicas no existe
atrao eletrosttica entre ons com cargas opostas.
Primeiro modelo de ligao metlica
Modelo do gs eletrnico (Drude-Lorenz):
Retculo de esferas rgidas (ctions) forma arranjos cristalinos
compactos.
Eltrons mais externos se encontram muito longe do ncleo.
Os metais possuem baixa energia de ionizao tornam-se ctions
facilmente.
A fora de coeso seria resultante da atrao entre os ctions no
reticulado e a nuvem eletrnica deslocalizada.
Modelo do gs eletrnico
Elemento Energia de ionizao (kJ/mol)

Sdio 495,8
Ferro

759,3

Prata

731,0

Oxignio

1.313,9

Cloro

1.251,2

Elemento

Raio atmico ()

Raio inico ()
Sdio

1,57

0,95
Ferro

1,16

0,76
Prata

1,34

1,26

Explica de maneira adequada a condutividade eltrica dos metais.
Substncia

Condutividade eltrica (ohm.cm
-1
)

Prata

6,3 x 10
5


Cobre

6,0 x 10
5


Zinco

1,7 x 10
5


NaCl

10
-7


Diamante

10
-14


No explica de maneira adequada o espectro de emisso
eletrnica de um metal.
Quanto maior a reduo no raio
atmico mais fcil retirar o eltron.
Radiao incidente
Transio eletrnica
Emisso de um fton
O espectro de emisso eletrnica de um metal
espectro de emisso de um tomo espectro de emisso de um metal
hv = E
2
E
1
Teoria das bandas de energia
Vamos estudar a ligao metlica sob a tica da teoria dos OMs.
Como ocorre o processo juntando tomo a tomo.
Nmero de OMs = OAs (N/2 ligantes e N/2 antiligantes).
Obedea ao princpio de excluso de Pauli (dois eltrons por OM).
Os eltrons iro ocupar sempre o OM de menor energia disponvel.
A formao do metal Li (1s
2
2s
1
) passo a passo.
Teoria das bandas de energia
Dois tomos
de Li
Molcula de
Li
2

s 2
o
*
2s
o
Dois tomos
de Li
Quatro
tomos de Li
Molcula de
Li
4

s 2
o
*
2s
o
Seis tomos
de Li
Molcula de
Li
6

s 2
o
*
2s
o
Teoria das bandas de energia
Combinando n tomos de Li
n
s
(

|
2
}
}
s 2
o
*
2s
o
Orbitais do Li
n

Parte superior do diagrama OMs vazios (antiligantes maior energia).
Banda de conduo semi-preenchida.
Com uma pequena excitao os eltrons passam para um OM vazio onde
podero conduzir elevada condutividade eltrica.
Qualquer transio eletrnica permitida explica espectro de emisso.
Sobreposio de bandas de energia
Distribuio eletrnica do Be: 1s
2
2s
2
2p
0

Conduo eletrnica do Be: 2,5 x 10
5
ohm
-1
.cm
-1

Bandas com energias prximas podem se sobrepor!!!
n tomos
de Be
Orbitais do Be
n

n
s
(

|+
2
s 2
o
*
2s
o
s 2
o
*
2s
o
n
s
(

|+
2
n tomos
de Be
Orbitais do Be
n

p 2
o
*
2 p
o
Caractersticas e propriedades da ligao metlica
So no direcionais atrao eletrosttica forma retculos
cristalinos.
Fora da ligao metlica depende da carga dos ctions (Na (PE
= 883
o
C); Mg (PF = 1090
o
C); Al (PF = 2519
o
C )). Aumenta a
densidade da nuvem eletrnica e as foras eletrostticas.
Brilho metlico interao dos eltrons livres do metal com os
diversos comprimentos de onda incidentes (quase todas as
transies so permitidas pois existem nveis com todas as
energias).
Conduo da energia eltrica eltrons so promovidos a nveis
energticos mais elevados que esto disponveis (vazios).
Conduo de energia trmica:
Eltrons deslocalizados interagem fracamente com os ncleos.
No aquecimento os eltrons adquirem grande quantidade de energia
cintica e deslocam-se para as regies mais frias.
Dissipao desta energia atravs de choque com outras partculas
levando ao aquecimento do retculo.
Vibrao dos ctions em suas posies no retculo cristalino tambm
contribui razo pela qual a condutividade eltrica dos metais cai com
o aumento da temperatura.
Caractersticas e propriedades da ligao metlica
Dureza, ponto de fuso e ponto de ebulio dependem
primordialmente da fora da ligao metlica.
Podem formar uma grande quantidade de ligas combinando-os com
outros metais ou outros elementos da TP.
Ductilidade capacidade de se deformar quando submetido a uma
tenso trao ou compresso.
Clculo da densidade a partir dos parmetros da
clula unitria
Volume da clula unitria (Vcel) cbica:
Modelo de esferas rgidas.
Aresta do cubo determinada pela relao com o raio atmico.
Determine o nmero de tomos (NA) por clula unitria.
Determine a massa dos tomos na clula unitria: Mcel
Mcel = (NA x Massa atmica)/6,02 x 10
23

Densidade Mcel/Vcel.
Condutores, semi-condutores e isolantes
Metais so condutores por excelncia.
Condutores Semi-
condutores
Isolantes
Semi-condutores intrnsecos e extrnsecos
Semi-
condutores
intrnsecos
Extrnsecos
tipo-n
Extrnsecos
tipo-p
Semi-condutores intrinsecos e extrinsecos tipo-n conduzem com
pequeno aumento de temperatura ou entao com uma pequena ddp
aplicada.
Semi-condutores intrnsecos e extrnsecos
Semi-condutores so geralmente semi-metais do grupo 14/IV Si e
Ge:
4 eltrons na banda de conduo.
Formam 4 ligaes no muito fortes.
Semi-condutores extrnsecos so obtidos por dopagem adio
de pequenas quantidades de impurezas.
Semi-condutividade controlada.
Extrnseco tipo-n os condutores so eltrons em excesso:
Dopa-se o semi-condutor com um elemento com 5 eltrons na banda
de conduo As ou P em Si slido.
O eltron em excesso ir ocupar o nvel de energia do dopante que
est prximo ao nvel vazio do semi-condutor.
Extrnseco tipo-p os condutores so buracos eletrnicos:
Dopagem com um elemento com apenas 3 eltrons na banda de
conduo - B em Si slido.
A banda de conduo no fica totalmente cheia.
Conduo por buracos eletrnicos.
Cargas positivas conduzem eletricidade.