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Universidade de So Paulo - USP

Faculdade de Filosofia Cincias e Letras de Ribeiro Preto - FFCLRP



As molculas interagem
diferentemente quando pura e
quando em uma mistura.
Definido como o aumento no volume
de uma quantidade infinita de
soluo quando 1 mol de uma
substncia adicionado.


Ele varia conforme a composio da
mistura, ou seja, com a concentrao
de cada componente.

NaCl e H
2
O

Propriedades extensivas: so
proporcionais quantidade de
matrias da substncia presente na
amostra, como a massa e o volume.
Propriedades Intensivas:
independem da quantidade de
matria, como a temperatura,
presso e densidade.
Soluo Ideal: aquela na qual a
entalpia da soluo igual a zero, as
molculas no interagem uma com a
outra.

Soluo no Ideal: a real, quando
as molculas interagem e a entalpia
diferente de zero.
Lei de Raoult
A presso de vapor de cada
componente diretamente
proporcional frao molar deste
componente na mistura, no tendo
influncia nenhuma nesta alterao
as interaes que as suas molculas
teriam com outras molculas
presentes.

Desvio da Lei de Raoult

Nos componentes que tm algum
tipo de interao fsico-qumica, as
molculas ficam mais ou menos
livres e as suas presses de vapor so
maiores ou menores do que as
previstas pela Lei de Raoult.
Usa-se a picnometria para
determinar a densidade das
solues e atravs de
clculos chegarem aos
volumes parciais molares.

um pequeno
frasco que possui uma
abertura suficientemente
larga e tampa bem
esmerilhada, provida de um
orifcio capilar longitudinal.
Pode-se perceber que a variao
das massas no picnmetro muito
menor que a variao das massas
no balo volumtrico. Isso se deve
principalmente pelo formato
diferente das duas vidrarias.
A grande diferena entre um balo
volumtrico e um picnmetro
consiste na preciso do menisco: a
preciso do menisco do
picnmetro maior em relao
do balo volumtrico.

Esta prtica visa determinar o volume parcial molar do
NaCl e da gua a partir de solues aquosas com diferentes
concentraes de NaCl.

Utiliza-se a tcnica da picnometria para determinar a
densidade das solues e atravs de clculos obter os
volumes parciais molares.

O experimento visa verificar a dependncia do volume
molar parcial de um determinado composto com a
composio da mistura.


Material
Balana analtica;
Picnmetro de Wald;
5 bales volumtricos de 100,0 mL e 1 de 250,0 mL;
Esptula;
Pipeta de Pauster;
Pipeta volumtrica de 50,0 mL;
Bquer de 100,0 mL.
Conta gotas
Papel Filtro
Funil

Reagentes
NaCl refinado;
gua destilada.
Inicialmente foi medida a temperatura ambiente e a presso
atmosfrica.

Foi pesada, em balana analtica, a massa de sal necessria para
preparar 250 mL de soluo aquosa de NaCl 3M (43,8248 g).

Utilizando papel filtro, filtrou-se a soluo.

Foram preparadas solues de 1/2, 1/4, 1/8 e 1/16 da molaridade
inicial atravs de diluies volumtricas sucessivas, usando bales
volumtricos de 100 mL para fazer uma srie de diluies da
soluo de NaCl 3 mol/L (2, 4, 8, 10 e 16 vezes).

50mL 50mL 50mL 50mL 50mL
Balo 1
250mL
Balo 2
100mL
Balo 5
100mL
Balo 4
100mL
Balo 3
100mL
Balo 6
100mL
No se deve tocar o picnmetro com os
dedos, pois a gordura das mos interfere na
pesagem;
Deve-se ajustar o menisco e eliminar
possveis bolhas que se aderem superfcie
interna;
Lava-se bem a cada troca de lquido,
usando acetona e na ltima lavagem usar o
lquido da pesagem seguinte;

Cuidados com o picnmetro
Medida das densidades das solues

Foram pesados em triplicata o picnmetro vazio (W
e
) e
com gua destilada (W
o
)

Foram feitas as pesagens em triplicata do picnometro com
cada uma das solues em ordem crescente de concentrao
(W
x
);

Utilizando o balo volumtrico de 10 mL, foi calculado o
valor da densidade da gua.
T (C) d (g/mL)
27 0,99654
28 0,99626
29 0,99597
30 0,99567
31 0,99537
32 0,99505
33 0,99473
Valores de densidade da gua

O H
O H
m
Vpic
2
2

=
e O H
w w m =
0
2
Vpic
w m
e

=
1
1

Calcula-se o volume real do picnmetro utilizando as


equaes:
We = massa do picnmetro com gua
Wo = massa do picnmetro vazio
= densidade da gua
Assim, determina-se a densidade das solues :
A molalidade [concentrao (mol)/ kg de solvente] tambm deve
ser calculada:
|
.
|

\
|

=
1000
1
2
M
M
m

m= molalidade
M = molaridade
M
2
= massa molar do soluto = 58,44 g mol
-1

= densidade obtida experimentalmente
Com os valores encontrados, calcula-se o volume molar aparente ():
|
|
.
|

\
|

=
e
w w
w w
m
M
0
0
2
1000 1

|
= volume molar aparente
m= molalidade
M
2
= massa molecular do soluto = 58, 44 g mol
-1

W = massa do picnmetro com a soluo
Wo = massa do picnmetro com gua destilada
We = massa do picnmetro vazio e seco
Faz-se o grfico vs. (m)
1/2
e encontra-se os valores necessrios
para o clculo dos volumes parciais.
Para solues diludas, podemos obter V
1
e V
2
a partir da
definio de volume molar parcial:
V
1
= volume molar parcial da gua;
V
2
= volume molar parcial do soluto;
V
1
= volume molar da gua pura (18,079 cm
-3
29C)
m = molalidade;

=
2
0
V |
m d
d|

= volume molar aparente extrapolado quando m = 0
Sendo V
1
= volume molar parcial da gua e V
2
= volume molar parcial da
soluo de cloreto de sdio.
A partir desses valores do volume parcial da gua e do cloreto de
sdio, podemos construir um grfico analisando o comportamento de
ambos em funo da concentrao da soluo.
|
|
.
|

\
|
=

m d
d
x
m m
V V
|
2 51 , 55
0
1 1
|
|
.
|

\
|
+ =

m d
d m
V
|
|
2
3
0
2
Grupo Volume molar parcial
do gua (V1)
Volume molar parcial
do NaCl (V2)
1
17,95 23,66
2
-------- --------
3 -------- --------
4 -------- --------
5 18,040 19,769
6
17,36 39,58
7
17,9547 22,5958
8 18,0671 20,5980
9 -------- ---------
Grupo Volume molar
parcial do gua
Volume molar
parcial do NaCl
1
18,08 17,96
2
-------- --------
3 -------- --------
4 -------- --------
5 18,069 18,610
6
18,05 12,01
7 22,5958 16,5399
8 17,9393 25,6886
9 -------- --------
[ ] =3 M
V1 mdio = 17,87
V2 mdio = 21,66
Vm da gua pura, literatura = 18,07 cm
3
mol
-1

Vm do NaCl, literatura = 16,62 cm
3
mol
-1

[ ] =0,10 M
V1 mdio = 18,95
V2 mdio = 18,16
Conforme molalidade de NaCl tende a zero, o volume
parcial da gua se aproxima do volume molar da gua pura
Cada experimento foi feito sob uma
temperatura e presso especfica


A solubilidade do sal NaCl influenciada
pela temperatura e pela presso



Mudana na presso, altera o potencial qumico, fazendo com
que o equilbrio mude.
Para uma mudana de equilbrio, temperatura constante, e
com expanso de trabalho, a mudana da energia de Gibbs :
dG = V dp
dG
2
= V
2
dp
Ento, como o volume parcial molar do soluto em soluo
aquosa maior que o volume molar do slido, um aumento
na presso ir aumentar o potencial qumico do soluto em
soluo.

A solubilidade vai aumentar com o aumento da
presso.

Dissoluo (endotrmico):
Processo endotrmico, a solubilidade
aumenta com o aumento da temperatura
Processo exotrmico, a solubilidade diminui
com o aumento da temperatura.

A solubilidade vai aumentar com o aumento da
temperatura

Aumento da concentrao de sal
(eletrlito forte)

Maior atrao das molculas da superfcie
para o centro da soluo


Diminue o volume molar parcial da gua



0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
18,0
18,5
19,0
19,5
20,0
20,5
V
o
l
u
m
e

m
o
l
a
r

p
a
r
c
i
a
l

d
o

s
o
l
v
e
n
t
e

(
m
L
/
m
o
l
)
concentrao (mol/L)

Aumento da concentrao de sal (eletrlito forte)

O sal fica com maior esfera de hidratao com o
aumento da concentrao


aumento no volume molar parcial do sal

0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
18,6
18,8
19,0
19,2
19,4
19,6
19,8
V
o
l
u
m
e

m
o
l
a
r

p
a
r
c
i
a
l

d
o

s
o
l
u
t
o

(
m
L
/
m
o
l
)
concentrao (mol/L)
O volume molar parcial de um
componente diminui para
compensar o aumento do
volume do outro componente
Presso de vapor de cada componente
diretamente proporcional frao molar
deste componente na mistura.
As interaes que as molculas teriam com as
outras molculas presentes no influenciam
na diminuio da presso de vapor de uma
substncia.
Componentes possuem algum tipo de
interao fsico-qumica.

As molculas ficam mais ou menos livres.

Presses de vapor so maiores ou menores
do que as previstas pela Lei de Raoult.
Determinaes dos volumes molares parciais dos
componentes de uma soluo e a comparao com
seus respectivos volumes molares quando puros,
constitui um importante critrio para verificar a
aporximao do sistema com a idealidade [1]
dilatao no picnmetro ( embora tenha um
coeficiente de dilatao pequeno)
Presso e temperatura constantes no momento
da pesagem
fraes da amostra podem ser perdidas durante o
processo de transferncia entre o recipiente e o
balo volumtrico.
entrada de bolhas de ar durante as medidas do
picnmetro
boa limpeza da vidraria para eliminao de
impurezas



utilizao de gua destilada fervida na
pesagem do picnmetro (evitar a formao de
bolhas causadas pela presena de gases na
gua)
realizao de um banho de 25 C durante 15
minutos para cada uma das solues, para
que a temperatura fosse mantida constante.


http://www.marvial.oi.com.br/engqui/topicos/fisqui21.html, acessada
em Maro
CRC Handbook of Chemistry and Physics, 56th ed F-5
http://www.scielo.br/pdf/cta/v24n2/v24n2a17.pdf
http://docs.google.com/viewer?a=v&q=cache:N-
G7M_86PNoJ:plato.if.usp.br/~fap0181d/texts/densidade-
2006.pdf+picnometria&hl=pt-
BR&gl=br&pid=bl&srcid=ADGEESi0OFVj74a9sy9EyaxxbZdsD6hq_W_SBu
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0&hl=pt-BR&ct=clnk&gl=br