Equilibrio cido-base Sales en agua

Clase n 16 Qumica General e Inorgnica 21 de abril de 2008

Prof. Dra. Marisa Repetto

Primer cuatrimestre 2008

Propiedades cido-base de soluciones salinas

Sales Cationes
Tipos de sales
1.- Sales de cido fuerte y base fuerte solubles. NaCl 2.- Sales de base fuerte y cido dbil solubles. NaAc 3.- Sales de bases dbiles y cidos fuertes solubles. NH4Cl 4.- Sales de bases dbiles y cidos dbiles solubles. NH4Ac

Aniones

Fuerza relativa de cidos y bases conjugadas

cido fuerte

H+

H+

cido dbil

Base conjugada

Dbil

Fuerte

Todo cido tiene una base conjugada

El cido pierde un protn OH - : base conjugada del H2O A- : base conjugada del HA

Toda base tiene un cido conjugado

La base adiciona un protn H3O+ : cido conjugado del H2O AH : cido conjugado del A-

Reacciones de transferencia de protones est goberanada por la capacidad relativa de los dos cidos para transferir protones HCl + H2O
cido fuerte

Cl - + H3O +
Base conjugada dbil

HNO2 + H2O
cido dbil

NO2 - + H3O +
Base conjugada fuerte

A- (ac) + H2O (l)

HAc (ac) + HO - (ac) Bsicos

Los aniones que provienen de cidos dbiles Los aniones que provienen de cidos fuertes

Neutros

HSO3 - (ac) + H2O (l) HSO3 - (ac) + H2O (l)

SO3 2- (ac) + H3O+ (ac) H2SO3 (ac) + HO - (ac)

cido conjugado Base conjugada Aniones anfteros depende de Ka y Kb del in

Clculo de las constantes de disociacin de cidos y bases conjugados

B + H 2O HB + + HO -

[HB+] [OH -] Kb= [B] HB + + H2O [H3O + ] [B] Ka= [HB+] H3O + + B

[H3O + ][B] Ka . Kb = [HB+] Ka . Kb = Ka . Kb =

[HB+] [OH -] [B]

[H3O + ] [OH -] Kw

Para cualquier par cido-base conjugado

Kw = Ka . Kb

Ka = Kw Kb

Kb = Kw Ka

Para cidos conjugados provenientes de base dbil

Para bases conjugadas provenientes de cido dbil

base

CH3CO2- + H2O
acido

CH3CO2H + OH-

NH4+ + H2O
acido base

NH3 + H3O+

Ka=

[NH3] [H3O+]
[NH4 1.010-14
+]

=?

Ka=

[NH3] [H3O+] [OH-] [NH4+] [OH-]

KW

Kb

1.810-5

= 5.610-10

Ka Kb = Kw

Hidrlisis

Na+ + H2O Na+ + H2O Cl- + H2O Cl- + H2O NH4+ + H2O NH3 + H3O+

No reacciona

No reacciona
Hidrolisis

Fuerza relativa de pares conjugados cido -base

Algunos pares conjugados cido-base

cido HNO3 HF HC2H3O2 H2CO3 NH4 + Ka Base Kb basicidad insignificante 1,5 x 10 -11 5,6 x 10 -10

cido NO3 fuerte 6,8 x 10 -4 F 1,8 x 10 -5 C2H3O-

4,3 x 10 -7 HCO3 - 2,3 x 10 -8 5,6 x 10 -10 NH3 1,8 x 10 -5

Hidrlisis de aniones
Anin acetato H H C H H H C H cido actico C C O O O O +

Agua -

H +

O H
+

+
+

O H

Anin oxhidrilo

Na2HPO4 presenta comportamiento anftero

HPO42 - (ac) H+ (ac) + PO4 3 - (ac)

Ka = 4,2 . 10 -13

HPO42 - (ac) + H2O (l)

H2PO4- (ac) + HO - (ac)

Ka . Kb = Kw Kb = 1,6 . 10 -7 Kb > Ka
Solucin bsica

Caractersticas de iones metlicos

Todos los iones metlicos reaccionan con el agua, pero es mucho

mayor para los cationes metlicos pequeos y de carga elevada

como el Al+3, Cr +3, Fe +3, Bi +3 y Be +2 . En general se desprecia

la interaccin de los iones de los metales alcalinos y de las

mayora de los alcalinoterreos.

Hidrlisis de iones metlicos

Todos los iones metlicos reaccionan con el agua cationes metlicos pequeos carga elevada

Cu +2, Al+3, Cr +3, Fe +3, Bi +3 y Be +2 .

metales alcalinos mayora de alcalino trreos
No hidrolizan

Hidratacin:

Interaccin cido-base de Lewis en el cual el in metlico acta como cido de Lewis y el agua como base

Hidrlisis de cationes
H H N H + H + H + O H

+ H

N
H

H O

+ H

Ionizacin del [Al(H20)6] 3+(ac) : carcter cido

[Al (H2O)6 ] 3+ (ac) + H2O [Al (H2O)5 (OH)] 2+ (ac) + H3O + (ac) Ka = 1,3 x 10-5

Estructura octadrica
La transferencia de protones del ligando agua hacia las molculas del solvente (agua) produce una aumento en la concentracin de protones en la solucin.

Carcter cido del catin Al3+

Carcter cido:

Al3+ + H2O

Al(OH)2+ + H+

Al(OH)2+ + H2O
Al(OH)2+ + H2O

Al(OH)2+ + H+
Al(OH)3 + H+

Hidrlisis de iones metalicos

Al 3+ atrae e- del O, debilitan enlace O -H del H2O unida al catin

Electrn deslocalizado
Cation metlico

tomo de hidrgeno cido

Se pierde un protn

lo toma el agua

Al(H2O)63++ H2O Al (OH)(H2O)5 2+ + H3O+

Hidrlisis de iones metlicos

AlCl3(s) Al(H2O)63+ + 3 Cl-

Al(H2O)63+ + H2O Al (OH)(H2O)52+ + H3O+ [ Al (OH)(H2O)52+ ]. [ H3O+ ] Ka = ________________________ = 1.3 x 10-5 [Al(H2O)63+ ]

El pH ser cido.

Ionizacin del [Fe(H20)6]3+(aq) comportndose como un cido

La transferencia de protones del ligando agua hacia las molculas del solvente (agua) produce una aumento en la concentracin de protones en la solucin.

Hidrlisis de iones metlicos

H H
El in metlico atrae los edel agua + +

Metal

n+

H
In metlico hidratado

Hidrlisis de iones metlicos

H H
El in metlico atrae los edel agua

Se transfiere un protn al agua

Metal n+

O
H

O
H

H
hidronio

Hidrlisis de sales
1.- Sales de cido fuerte y base fuerte solubles.
2.- Sales de base fuerte y cido dbil solubles.

3.- Sales de bases dbiles y cidos fuertes solubles.

4.- Sales de bases dbiles y cidos dbiles solubles.

1- SALES DE CIDO FUERTE Y BASE FUERTE

NaCl (s) Na+ (ac) + Cl (ac) H2O (l) + H2O (l) OH (ac) + H3O+ (ac)

Las soluciones de este tipo de sales son neutras (pH= 7), porque ni su catin, ni su anin reaccionan con el agua.

2- SALES DE BASE FUERTE Y CIDO DBIL SOLUBLES

H2O CH3COONa (s) Na+ (ac) +CH3COO (ac) H2O (l) + H2O (l) OH (ac) + H3O+ (ac)

CH3COO (ac) + H2O (l) CH3COOH (ac) + OH (ac)

Kb = [CH3COO H] . [OH] [CH3COO ]

2- SALES DE BASE FUERTE Y CIDO DBIL SOLUBLES

Si se multiplica el numerador y el denominador de esta expresin por [H3O+], se tiene: Kw Kb = [CH3COOH] . [OH-] . [H3O+] . [CH3COO ] . [H3O+]

2- SALES DE BASE FUERTE Y CIDO DBIL SOLUBLES

Entonces en el caso particular de estas sales, la expresin de Kb ser: Kb = Kw = [CH3COOH] . [OH-] = 1 x 1014 = 5,6 x 1010 Ka [CH3COO ] 1,8 x 105

Esta reaccin provocar un exceso de OH y la solucin se har bsica (pH > 7).

3- SALES DE BASES DBILES Y CIDOS FUERTES SOLUBLES.

H2O NH4Cl (s) Cl (ac) + NH4+ (ac)
H2O (l) + H2O (l) OH (ac) + H3O+ (ac) Si hidrolizamos el catin: NH4+ (ac) + H2O (l) NH3 (ac) + H3O+ (ac)

3- SALES DE BASES DBILES Y CIDOS FUERTES SOLUBLES.

NH4+ (ac) + H2O (l) NH3 (ac) + H3O+ (ac)

Ka =Kw = [NH3] . [H3O+] = 5,6 x 1010 M Kb [NH4+] Esta reaccin provocar un exceso de H3O+ y la solucin se har cida (pH < 7).

4.- SALES DE BASES DBILES Y CIDOS DBILES SOLUBLES.

Por ello se habla de tres casos, segn sean los valores de las constantes de ionizacin del cido y la base. a.- Sales de bases dbiles y cidos dbiles para las cuales: Kb = Ka El pH es aproximadamente 7. b.- Sales de bases dbiles y cidos dbiles par las cuales: Kb > Ka El pH es ligeramente mayor a 7. c.- Sales de bases dbiles y cidos dbiles para las cuales: Kb < Ka El pH es ligeramente menor a 7.

a) Kb = Ka
CH3COO NH4 NH4+ (ac) + CH3COO (ac) NH4+ (ac) + H2O (l) NH3 (ac) + H3O+ (ac) Ka1 =K w /Kb1 CH3COO (ac) + H2O (l) CH3COOH (ac) + OH (ac) Kb2 =K w /Ka2 Ka2 = 1,8 x 10-5 Kb1 =1,8 x 10-5 Esta reaccin no provocar excesos ni de H3O+ , ni de OH. La solucin ser neutra (pH = 7).

b) Kb > Ka
NH4CN NH4+ (ac)+ CN (ac) NH4+ (ac) + H2O (l) NH3 (ac) + H3O+ (ac) Ka1 =K w /Kb1

CN (ac) + H2O (l) HCN (ac) + OH (ac)

Kb2 =K w /Ka2 Ka2 = 4 x 1010 Kb1 =1,8 x 10-5

Kb2 > Kb1

Esta reaccin provocar exceso de OH. La solucin ser bsica (pH > 7).

c) Kb < Ka
NH4F NH4+ (ac) + F (ac) NH4+ (ac) + H2O (l) NH3 (ac) + H3O+ (ac) Ka1 =K w /Kb1 F (ac) + H2O (l) HF (ac) + OH (ac) Ka2 = 7,2 x 104 Kb1 = 1,8 x 10-5 Kb2 =K w /Ka2

Esta reaccin provocar exceso de H3O+ . La solucin ser cida (pH< 7).

BIBLIOGRAFA
Umland J.B.; Bellama J.M. Qumica General . 3ra edicin. Ed. International Thomson. 2000. Atkins P.W, Jones L. Qumica . 3ra edicin. Ed Omega. 1999. Chang R. Qumica. 6ta edicin. Ed Mc. Graw Hill. 1999. Maham B,; Myers R. Qumica Universitaria. 4ta edicin. Ed Addison Wesley. 1990. Whitten K.W.; Davis R.E.; Peck M.L. Qumica General . 5ta edicin. Ed. Mc. Graw Hill. 1998.