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ATMOSFERAS E FORNOS DE SINTERIZAO

Ps metlicos, devido a sua alta superfcie livre


especfica, apresentam elevada reatividade; assim,
cuidados devem ser tomados para evitar reaes
indesejveis entre o material em sinterizao e as fases
gasosas presentes na atmosfera do forno.
A formao de xidos no compactado, alm de
prejudicar a cintica de sinterizao, prejudica as
propriedades do material sinterizado.
ATMOSFERAS E FORNOS DE SINTERIZAO
Sob o ponto de vista da termodinmica, controlar a
atmosfera significa evitar que hajam gradientes de
potencial qumico entre as espcies qumicas (molculas
gasosas e vapores) da fase gasosa (atmosfera do forno)
e os elementos qumicos ou fases presentes no material
em tratamento (compactado verde).
Quando se quer evitar oxidao, por exemplo, deve se
controlar o teor de O
2
, CO
2
e H
2
O na atmosfera, ou seja, o
potencial qumico de oxignio na atmosfera do forno deve
ser menor do que o de equilbrio do xido com o metal.
ATMOSFERAS E FORNOS DE SINTERIZAO
Assim, por exemplo, para evitar a descarbonetao
da pea, necessrio que o potencial qumico do
carbono na atmosfera do forno seja igual ao potencial
qumico do carbono presente na amostra. Para tanto,
adiciona-se um percentual de CH
4
ou CO ao gs do
forno. Este percentual depende do teor de carbono
presente nas amostras em sinterizao.
EQUILBRIO QUMICO
Considere um sistema fechado e isolado do
exterior, formado por dois subsistemas 1 e 2, separados
internamente por uma parede permevel, condutora
trmica e mvel, conforme a figura abaixo.









P
(1)

T
(1)

P
(2)

T
(2)

A
(1)

B
(1)

A
(2)

B
(2)

Sistema fechado e isolado
Parede mvel e permevel
espcies qumicas e ao calor
Equilbrio entre slidos e gases
Sejam as seguintes reaes:
1) NiO + H
2
Ni + H
2
O. Para uma certa proporo entre
H
2
O/H
2
a reao entra em equilbrio, isto , no mudam as
quantidades relativas de NiO e de Ni metlico. Ento, a razo
H
2
O/H
2
chamada constante de equilbrio da reao. Na
realidade, a quantidade relativa de H
2
O (umidade) no forno est
relacionada ao potencial qumico de oxignio na atmosfera do
forno

1) NiO Ni + 1/2O
2
. Para uma certa quantidade de Oxignio
(expressa pela presso parcial de oxignio (pO
2
)) a reao entra
em equilbrio. Agora constante de equilbrio da reao a pO
2
. Se
diminuirmos o teor de oxignio, ocorre dissociao do NiO, mas se
aumentarmos a quantidade do oxignio no ambiente do forno, vai
formar mais xido pela oxidao do Ni.
AG(T) = AG
0
(T) + RTlnK
AG
0
(T) Energia livre de formao dos produtos menos a dos
reagentes na temperatura T (disponvel no diagrama de Ellingham)
R constante universal dos gases (R = 1,987cal/mol.K)
K constante de equilbrio.
AG(T) a variao da energia livre da reao em questo.
Quando esta reao est em equilbrio, teremos AG
0
(T)
= 0, por definio de equilbrio termodinmico.
Assim, no equilbrio temos 0 = AG
0
(T) + RTlnK , ou
A equao geral do equilbrio:
- AG
0
(T)
RT
lnK =
K = e
RTlnK = - AG
0
(T), ou
A AG G
0 0
(T) (T)
RT RT
K =
|
o
a
C
. a
D

a
A
. a
B

m n
Supor a reao genrica oA + |B = mC + nD. Para esta
reao a constante de equilbrio K dada por:
onde a representa a atividade de cada componente.
A atividade de uma substncia pura ou de um composto puro
sempre igual a 1 e a atividade de um componente ou elemento
qumico dentro de soluo (slida ou lquida) dada por a
i
=
i
.x
i
(sempre menor do que 1).
A atividade de fases gasosas representada pela sua presso
parcial. Assim, se na reao genrica acima, por exemplo, B e D
forem gases, a constante de equilbrio K ser dada por:
K =
|
o
a
C
. p
D

a
A
. p
B

m n
Exemplo 1: Reao de formao dissociao
Supor que estamos sinterizando compactados de Ni puro em
forno a vcuo, na temperatura de 1150
0
C . Qual a presso parcial
mxima de O
2
(escreve-se pO
2
) aceitvel no vcuo para que no
ocorra oxidao do Ni na sinterizao?
2Ni + O
2
= 2NiO
K = exp(-AG
0
(T)/RT)
= e
pO
2
1
+ 52000/(1,987 x 1423)
= e
18,39
= 9,7 x10
7

pO
2
= 1,03 x 10
-8
atm = 0,103 x 10
-7
atm = 1,03 x 10
-8
atm
Um vcuo de 1 x 10
-7
atm possui pO
2
= 0,21 x 10
-7
atm e,
por tanto no seria adequado!
1 atm = 1 Mpa = 9,87 bar = 756 Torr
K = = = K = = = e e
(a
NiO
)
2
(a
Ni
)
2
.pO
2
p pO O
2 2
1 1 - AG
0
(T) /RT

p pO O
2 2
1 11 1
- AG
0
(T) /RT
= e
200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800
- 300
- 280
- 260
- 240
- 220
- 200
- 160
- 140
- 120
- 100
- 80
- 60
- 40
- 20
0
- 180
Temperatura (
0
C )
AG
0
(T)[ ]

kcal
mol
B M
M
M
M
M
M
B
2Ca +O
2
= 2CaO



2Mg +O
2
= 2MgO



4/3Al +O
2
= 2/3Al
2
O
3


Ti +O
2
= TiO
2


Si +O
2
= SiO
2


T 4/3Cr +O
2
= 2/3Cr
2
O
3


C +O
2
= CO
2


2C +O
2
= 2CO



2H
2
+O
2
= 2H
2
O



4Cu +O
2
= 2Cu
2
O


2Ni +O
2
= 2NiO



2Co +O
2
= 2CoO



M
2/3W +O
2
= 2/3WO
3


M = Melting point
B = Boiling point
T = Transition point
M
2Mn +O
2
= 2MnO



O
H
C
10
0

10
4

10
-20

10
-22

10
-26

10
-24

10
-28

10
-30

10
-32
10
-36
10
-34

4Ag +O
2
= 2Ag
2
O

4Fe
3
O
4
+O
2
= 6Fe
2
O
3



PO
2

zero absoluto (0
0
K)
10
-18

10
-16

10
-14

10
-12

10
-10

10
-8

10
-6

10
-4

10
-2

200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800
- 300
- 280
- 260
- 240
- 220
- 200
- 160
- 140
- 120
- 100
- 80
- 60
- 40
- 20
0
- 180
Temperatura (
0
C )
AG
0
(T)[ ]

kcal
mol
B M
M
M
M
M
M
B
2Ca +O
2
= 2CaO



2Mg +O
2
= 2MgO



4/3Al +O
2
= 2/3Al
2
O
3


Ti +O
2
= TiO
2


Si +O
2
= SiO
2


T 4/3Cr +O
2
= 2/3Cr
2
O
3


C +O
2
= CO
2


2C +O
2
= 2CO



2H
2
+O
2
= 2H
2
O



4Cu +O
2
= 2Cu
2
O


2Ni +O
2
= 2NiO



2Co +O
2
= 2CoO



M
2/3W +O
2
= 2/3WO
3


M = Melting point
B = Boiling point
T = Transition point
M
2Mn +O
2
= 2MnO



O
H
C
10
0

10
4

10
-20

10
-22

10
-26

10
-24

10
-28

10
-30

10
-32
10
-36
10
-34

4Ag +O
2
= 2Ag
2
O

4Fe
3
O
4
+O
2
= 6Fe
2
O
3



PO
2

zero absoluto (0
0
K)
10
-18

10
-16

10
-14

10
-12

10
-10

10
-8

10
-6

10
-4

10
-2

Como conseguir p(O
2
)

menor no vcuo ?
1) Evacuar at, por exemplo, 1 x 10
-7
atm. Neste caso
temos aproximadamente 0,21 x 10
-7
atm de O
2

2) Encher o forno com gs neutro (por exemplo, Argnio ou
Nitrognio) at 1 atm (presso atmosfrica). Agora temos o
gas residual O
2
diludo no Argnio (purga).
3) Evacuar at 1 x 10
-7
novamente. Agora teremos
pO
2
= (0,21 x 10
-7
) x (1 x 10
-7
) = 2,1 x 10
-13
atm
1 atm = 0,1 Mpa = 9,87 bar = 756 Torr
10
-10
torr = 1,3 x 10
-13
atm
2,1x 10
-13
atm = 1,6 x 10
-10
Torr
1 atm = 1 Mpa = 9,87 bar = 756 Torr
10
-4
Torr = 1,3 x 10
-7
atm
10
-10
torr = 1,3 x 10
-13
atm
Supor que estamos sinterizando compactados de p de Mn
metlico em atmosfera de hidrognio e queremos evitar a sua
oxidao. Calcular a quantidade mxima de umidade (H
2
O)
permitida na atmosfera do forno para que no ocorra a oxidao
das amostras na temperatura de sinterizao T.
K = exp[-AG
0
(T)/RT]; R = 1,987cal/mol.K
Exemplo 2: Reao de oxidao reduo
A equao geral da reao: Mn + H
2
O = MnO + H
2

Esta formada pelas seguintes equaes elementares,
presentes no diagrama de Ellingham:

1) 2Mn + O
2
= 2MnO
2) 2H
2
+ O
2
= 2H
2
O
0
AG

(T)
2Mn + O
2
- 2H
2
O
2
= 2MnO 2H
2
O 2Mn + 2H
2
O = 2MnO + 2H
2
AG
0
(T) [1]
AG
0
(T) [2]
Fazendo equao 1 menos equao 2, obtemos:
Dividindo tudo por 2, obtemos a equao geral inicial:
Mn + H
2
O = MnO + H
2

=
AG
0
(T)[1] - AG
0
(T)[2]
2
Logo podemos escrever tambm para
AG
0
(T)
AG
0
(T)
K = exp[-AG
0
(T)/RT]; R = 1,987cal/mol.K
Reao A
(cal/mol)
B (cal/mol
0
K
2
)
C(cal/mol
0
K)
Intervalo
de T (
0
K)
2H
2
+ O
2
(g) = 2 H
2
O (g) - 114500,0 + 8,96 - 4,42 298 a 2500
W (s) + O
2
(g) = WO
2
-138500,0 ------- + 36,6 298 a 1500
2Ni (s) + O
2
(g) = 2NiO - 116900,0 --------- + 47,10 298 a 1725
C(s) + 1/2 O
2
(g) = CO(g) - 26700,0 ------- -20,95 298 a 2500
C(s) + O
2
(g) = CO
2
(g) - 94200,0 ------ - 0,2 298 a 2000
2Mn(s) + O
2
(g) =2MnO - 183900,00 -------- 34,80 298 - 1500
AG
0
(T) [1] = - 183900 + 34,8T (em cal/mol)
AG
0
(T)

[2] = - 114500 + 8,96T.log.T 4,42T (em cal/mol)
AG
0
(T) = - 34700 4,48T.log.T + 19,61T (em cal/mol)
Lembrar que AG
0
(T) = A + BTlogT + CT !!!!!!!!
AG
0
(T)
=
AG
0
(T)[1] - AG
0
(T)

[2]
2
T (
0
c)
AG
0
T
(cal/mol)
pH
2
/pH
2
O
(atm/atm)
pH
2
O/pH
2

H
2
O (%)
600 - 24296 1,2 x 10
6
8,2 x 10
-7
0,00000082
700 - 23324 1,7 x 10
5
5,8 x 10
-6
0,00000582
800 - 22128 3,2 x 10
4
3,1 x 10
-5
0,00003109
900 - 21059 8,4 x 10
3
1,19 x 10
-4
0,00011913
1000 - 19997 2,7 x 10
3
3,68 x 10
-4
0,00036865
1100 - 18943 1,03 x 10
3
9,64 x 10
-4
0,00096485
1200 - 17896 4,52 x 10
2
2,2 x 10
-3
0,00221075
1300 - 16856 2,19 x 10
2
4,5 x 10
-3
0,00454844
K = exp[-
K = pH
2
/pH
2
O ~ H
2
/H
2
O =
AG
0
(T)/RT]
R = 1,987cal/mol.K
exp[- AG
0
(T)/RT]
200 400
600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
- 300
- 280
- 260
- 240
- 220
- 200
- 160
- 140
- 120
- 100
- 80
- 60
- 40
- 20
0
- 180
Temperatura [
0
C ]
B
M
M
M
M
M
M
B
2Ca +O
2
= 2CaO



2Mg +O
2
= 2MgO



4/3Al +O
2
= 2/3Al
2
O
3


Ti +O
2
= TiO
2


Si +O
2
= SiO
2


T 4/3Cr +O
2
= 2/3Cr
2
O
3


C +O
2
= CO
2

2C +O
2
= 2CO



2H
2
+O
2
= 2H
2
O
4Cu +O
2
= 2Cu
2
O


2Ni +O
2
= 2NiO



2Co +O
2
= 2CoO
M
2/3W +O
2
= 2/3WO
3


M = Melting point
B = Boiling point
T = Transition point
M
2Mn +O
2
= 2MnO


O
H
C
10
-3

10
-2

10
-1

10
0

10
1

10
2

10
3

10
5

10
6

10
9

10
4

10
8

10
7

10
11

10
10

10
12

10
-4
10
-5

10
13
10
15
10
14
10
16

10
-6
H
2

H
2
O
H
2

H
2
O
4Ag +O
2
= 2Ag
2
O

4Fe
3
O
4
+O
2
= 6Fe
2
O
3



AG
0
(T)[ ]
kcal
mol
200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800
- 300
- 280
- 260
- 240
- 220
- 200
- 160
- 140
- 120
- 100
- 80
- 60
- 40
- 20
0
- 180
Temperatura (
0
C )
B M
M
M
M
M
M
B
2Ca +O
2
= 2CaO



2Mg +O
2
= 2MgO



4/3Al +O
2
= 2/3Al
2
O
3


Ti +O
2
= TiO
2


Si +O
2
= SiO
2

T 4/3Cr +O
2
= 2/3Cr
2
O
3


C +O
2
= CO
2

2C +O
2
= 2CO



2H
2
+O
2
= 2H
2
O
4Cu +O
2
= 2Cu
2
O


2Ni +O
2
= 2NiO



2Co +O
2
= 2CoO



M
2/3W +O
2
= 2/3WO
3


M = Melting point
B = Boiling point
T = Transition point
M
2Mn +O
2
= 2MnO



O
H
C
10
-2

10
-1

10
0

10
1

10
2

10
3

10
4

10
6

10
7

10
10

10
5

10
9

10
8

10
12

10
11

10
13

10
-3
10
-4

10
14

10
16
10
15

10
-5

CO
CO
2

4Ag +O
2
= 2Ag
2
O

4Fe
3
O
4
+O
2
= 6Fe
2
O
3



CO
CO
2

zero absoluto (0
0
K)
AG
0
(T)[ ]
kcal
mol
200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200
- 260
- 240
- 220
- 200
- 160
- 140
- 120
- 100
- 80
- 60
- 40
- 20
0
- 180
Temperatura em
0
C
AG
0
(T)

kcal
mol
M
Si +O
2
= SiO
2


T
C +O
2
= CO
2


2C +O
2
= 2CO



3/2 Si +N
2
= Si
3
N
4



2Ni +O
2
= 2NiO



em
M = Melting point
B = Boiling point
T = Transition point
M
2Mn +O
2
= 2MnO



2Ti + N
2
= 2TiN
40
20
0
- 20
- 40
- 160
- 180
0
200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
Temperatura em
0
C
- 60
- 80
- 100
- 120
- 140
3H
2
+ N
2
= 2NH
3


4Mo + N
2
= 2Mo
2
N

5Mn + N
2
= Mn
5
N
2


3Ba + N
2
=Ba
3
N
2

Ba
Fe
4
N
Si
U
AG
0
T

mol
kcal
[ ]
Diagrama de Ellingham para xidos
200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800
- 300
- 280
- 260
- 240
- 220
- 200
- 160
- 140
- 120
- 100
- 80
- 60
- 40
- 20
0
- 180
Temperatura (
0
C )
B M
M
M
M
M
M
B
2Ca +O
2
= 2CaO



2Mg +O
2
= 2MgO



4/3Al +O
2
= 2/3Al
2
O
3


Ti +O
2
= TiO
2


Si +O
2
= SiO
2

T 4/3Cr +O
2
= 2/3Cr
2
O
3


C +O
2
= CO
2

2C +O
2
= 2CO



2H
2
+O
2
= 2H
2
O
4Cu +O
2
= 2Cu
2
O


2Ni +O
2
= 2NiO



2Co +O
2
= 2CoO



M
2/3W +O
2
= 2/3WO
3


M = Melting point
B = Boiling point
T = Transition point
M
2Mn +O
2
= 2MnO



O
H
C
10
-2

10
-1

10
0

10
1

10
2

10
3

10
4

10
6

10
7

10
10

10
5

10
9

10
8

10
12

10
11

10
13

10
-3
10
-4

10
14

10
16
10
15

10
-5

CO
CO
2

4Ag +O
2
= 2Ag
2
O

4Fe
3
O
4
+O
2
= 6Fe
2
O
3



CO
CO
2

zero absoluto (0
0
K)
AG
0
T

[ ]
kcal
mol
200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800
- 300
- 280
- 260
- 240
- 220
- 200
- 160
- 140
- 120
- 100
- 80
- 60
- 40
- 20
0
- 180
Temperatura (
0
C )
AG
0
T
[ ]

kcal
mol
B M
M
M
M
M
M
B
2Ca +O
2
= 2CaO



2Mg +O
2
= 2MgO



4/3Al +O
2
= 2/3Al
2
O
3


Ti +O
2
= TiO
2


Si +O
2
= SiO
2


T 4/3Cr +O
2
= 2/3Cr
2
O
3


C +O
2
= CO
2


2C +O
2
= 2CO



2H
2
+O
2
= 2H
2
O



4Cu +O
2
= 2Cu
2
O


2Ni +O
2
= 2NiO



2Co +O
2
= 2CoO



M
2/3W +O
2
= 2/3WO
3


M = Melting point
B = Boiling point
T = Transition point
M
2Mn +O
2
= 2MnO



O
H
C
10
0

10
4

10
-20

10
-22

10
-26

10
-24

10
-28

10
-30

10
-32
10
-36
10
-34

4Ag +O
2
= 2Ag
2
O

4Fe
3
O
4
+O
2
= 6Fe
2
O
3



PO
2

zero absoluto (0
0
K)
10
-18

10
-16

10
-14

10
-12

10
-10

10
-8

10
-6

10
-4

10
-2

Energia livre de formao de solues (Ag
f
)
Ag
f
chamada energia livre de mistura ou de formao da
soluo e representa o quanto energia livre do sistema diminui
quando se forma uma soluo a partir de dois elementos puros.
Supor a formao de uma soluo slida pela mistura de dois
elementos, A e B:
Ag
f
= Ag
A
+ Ag
B
= n
A
RTlna
A
+ n
B
RTlna
B

Como os termos lna
A
e lna
B
so nmeros negativos (a
A
e a
B
) so
menores que 1), Ag
f
tambm um nmero negativo, ou seja, a
energia livre diminui na formao de uma soluo slida (slida
ou lquida), e representa a fora motriz para a dissoluo
Quando o coeficiente de atividade for tal que G aumentaria, no
se forma a soluo (o limite de solubilidade atingido).

0
- 10
- 20
- 30
- 40
0,15
Ti + C = TiC
Zr + C = ZrC
1
/
2
Th + C =
1
/
2
ThC
2

4Cr + C = Cr
4
C
7/3Cr + C = 1/3Cr
7
C
3

3/2Cr + C = 1/2Cr
3
C
2

W + C = WC
Si + C = SiC
AG
0
T
kcal
mol
[ ]
Energia livre em 1200
0
C (1473
0
K)
0,01 0,03 0,05 0,07 0,09 0,11 0,13 0,17
Nb + C = NbC
2Co + C = Co
2
C
Atividade do elemento de liga em soluo
AG
s
(soluto)

= RTlna
0
- 10
- 20
- 30
- 40
Ti + C = TiC
Zr + C = ZrC
1
/
2
Th + C =
1
/
2
ThC
2
4Cr + C = Cr
4
C
3/2Cr + C = 1/2Cr
3
C
2
W + C = WC
Si + C = SiC
0,001 0,01 0,1 1,0
Nb + C = NbC
0,0001
- 60
a (Atividade do elemento de liga em soluo)
AG
0
(T)

kcal
mol
[ ]
Energia livre por mol de soluto em funo da sua
atividade na soluo slida em T = 1200
0
C (1473
0
K)]
Ag
f
= Ag
A
+ Ag
B
= RTlna
A
+ RTlna
B
= RT (lna
A
+ lna
B
)

Considerando
apenas 1 dos
elementos do
composto sendo
dissolvido
Considerando 2
elementos do
composto sendo
dissolvidos
ATMOSFERAS E FORNOS DE SINTERIZAO
Na sinterizao, as principais reaes entre atmosfera e
material que nos interessa controlar so:
Equilbrio formao dissociao de compostos
(nitretos, xidos, carbetos e outros)
Equilbrio oxidao reduo na sinterizao de
metais e cermicas no xidas (no caso da Metalurgia do
p, os agentes redutores hidrognio e carbono so os
mais importantes)
Equilbrio carbonetao descarbonetao de aos
sinterizados
Tipos de Atmosferas de Sinterizao utilizadas
As atmosferas de sinterizao mais utilizadas podem
ser subdivididas em:
- atmosferas neutras (vcuo, argnio);
- atmosferas redutoras;
- carbonetantes (CO, C
x
H
y
);
- descarbonetantes (H
2
, CO
2
, H
2
O);
- nitretantes (NH
3
)
- atmosferas oxidantes (O
2
, CO
2
, H
2
O)
Atmosferas Comerciais
a) Hidrognio
um timo redutor para Fe, Ni, Cu, Mo, W, e Co, pois estes possuem xidos
poucos estveis como pode ser visto no diagrama de Ellingham.
Dependendo da pureza pode acontecer oxidao a baixas temperaturas, pois
os xidos so mais estveis na faixa de temperaturas menores (estabilidade
da maioria dos xidos diminui com o aumento da temperatura). Em muitos
casos ocorre oxidao parcial (formao de filmes de xidos ) durante o
aquecimento mas, em temperaturas mais elevadas, ou seja, na temperatura
de sinterizao, a atmosfera j passa a ser redutora em funo da menor
estabilidade do xido.
Apresenta forte tendncia a descarbonetao , pela possibilidade de formao
de metano com o H
2
e da presena de H
2
O.
Tem custo elevado.
Cuidado: A mistura Ar- H
2
altamente explosiva na faixa de composies de
4% 75% de H
2
. A ignio da mistura explosiva ocorre acima de 574
0
C.
b) Amnia Dissociada
A dissociao da amnia ocorre de acordo com a reao 2NH
3

= N
2
+ 3H
2
. Esta dissociao produz uma atmosfera que
contm 75% de H
2
e 25% de N
2
. Esta atmosfera mais
utilizada do que H
2
puro, por apresentar menor ponto de
orvalho (-35 -45
0
C) e ser mais econmica.
A amnia descarbonetante.
A principal impureza presente na amnia dissociada o
resduo de NH
3
(tende a nitretar os aos)
c) Amonia Queimada
Sua composio 80 90% N
2
e o restante H
2

Pode ser classificada como atmosfera inerte, muito pura,
levemente redutora.
muito usada na sinterizao de materiais refratrios.
d) Atmosferas Obtidas da Reao de Queima de
Hidrocarbonetos.
A composio depende da razo Ar/Gs, e do tipo de gs
utilizado. Se a razo Ar/Gs for < 6/1 ocorre a queima parcial
(reao endotrmica) Endogs
Se a razo Ar/Gs for entre 6/1 e 10/1 Exogs
d1) Endogs
Matria prima : propano, butano, gs natural, metanol,
gasolina, etc.
A composio do produto depende do gs e da razo
Ar/gs utilizada na queima do hidrocarboneto e varia
entre: 30 50 % de H
2
, 18 25 % de CO, 28 48 % de
N
2
, 0,5 % ou menos de CO
2
, 0 0,5 % de CH
4
, 0 0,5
% de H
2
O.
Ponto de orvalho de 0 -5
0
C.
Em geral carbonetante em funo do elevado potencial
qumico de carbono na atmosfera
d2) Exogas
Para a sua produo utiliza-se: gs natural, propano, butano,
leo de calefao, etc.
Devido as adies maiores de Ar sua queima exotrmica,
contendo mais de 50% de N
2
e apresenta custos menores do
que o endogas. Composio: 57 89 % N
2
, 0,5 35 % de H
2
,
05 14% CO, 3 a 10% de CO
2
, 0 1% CH
4

O ponto de orvalho depende da secagem e se situa
normalmente entre - 18 +25
0
C
descarbonetante devido a elevada quantidade de CO
2
e
H
2
O presente (utilizado em materiais sem C)
d3) Monogas
Exogs purificado (remoo do CO
2
e H
2
O)
ponto de orvalho de - 40
0
C.
Sua atmosfera inerte ou levemente redutora (depende
do teor de H
2
)
e) Gases Inertes
So mais usados: Argnio, Hlio, Nitrognio.
Sua eficincia depende da pureza
Nitrognio (N nitretante o N
2
inerte)
So muito caros
Fe-C-H
Equilibrium
Diagram
Purificao de Gases
possvel reduzir a concentrao de impurezas como O
2
, CO
2

e H
2
O (agentes oxidantes) atravs de tcnicas de purificao.
1) - Remoo do Oxignio
a) Adio de H
2
atmosfera para permitir a formao de H
2
O e
posterior remoo da umidade por um processo de secagem. A
converso facilitada por catalisadores como:
Temperatura ambiente : catalisador de platina sobre um
suporte de xido.
T elevada: catalisador de Cu ou Ni
b) Utilizao de material de sacrifcio (p ou cavacos deTi,
FeAl, FeSi, etc.)
2) - Remoo do H
2
O
a) passagem por uma fonte fria
b) passagem por uma fonte fria a alta presso
c) passagem por substncias higroscpicas (Silica Gel)
passagem por peneiras moleculares (zeolitos)

3) - Remoo do CO
2
a) lavagem com H
2
O a alta presso
b) aquecer a 1000
o
C junto com carvo vegetal
C + CO
2
= 2CO
FORNOS DE SINTERIZAO
Os fornos de sinterizao ou queima (no caso da cermica)
podem ser:
- fornos de batelada (fornos a vcuo e fornos de campnula com
atmosfera controlada)
- fornos contnuos ( forno de esteira, forno de rolos, forno de
empurador, etc.)
Os fornos de batelada so utilizados para produo em pequena
escala ou para a fabricao de materiais especiais; so muito
versteis (permitem alterar a temperatura e a atmosfera de
sinterizao facilmente).
Os fornos contnuos so utilizados para altas produes; so
pouco versteis. Para o ciclo de sinterizao, o forno contnuo
podem ser dividido em at 6 regies que so: zona de pr-
aquecimento, de delubrificao, de aquecimento, de sinterizao,
de restaurao do carbono superficial e de resfriamento.
Schematic of the four types of continuos furnaces used for sintering
Forno continuo de esteira (Mesh-belt conveyor furnace)
Forno de rolos (Roller-hearth furnace)
Forno com empurador (pusher furnace)
Walking-beam furnace
Longitudinal section of a muffle-type continuous production furnace
(Seco longitudinal de forno contnuo de produo tipo mufla)
Loading table Burn-off zone
Sintering zone
Slow
Cooling
zone
Final
Cooling
zone
Hanping
curtsins
Unload
table
Drive mechanism Ni-Cr heating elements Silicon carbide heating elements
Meios de Aquecimento dos fornos
Os meios de aquecimento mais utilizados so mostrados abaixo:

Mtodo Temperatura. 0C
Gs............... 1180
Resistncia Eltrica
Fe-Cr-Ni ........... 1000
Cr-Ni ........... 1150
Fe-Cr-Al (kantal A).......... 1300
SiC 1350
MoSi
2
1600
Mo 1800
W ................................. 2500
Grafita (C) ............ 3000
Aquecimento por Induo..... 3000
Passagem direta de corrente
pelo Compactado ................. 3200
Cuidados
Quando o mtodo de aquecimento for o de resistncia deve
se tomar alguns cuidados, caso a atmosfera de sinterizao
estiver em contato direto com a resistncia:
- SiC em atmosfera de hidrognio forma hidreto acima de
1280
0
C . Resistncias de Carbeto de Silcio funcionam
melhor ao ar, pois forma-se uma fina camada vtrea na
superfcie que dificulta a passagem do oxignio para o
interior.
- Kantal no deve ter contato com a atmosfera de
sinterizao (MeC, MeN, MeH). O Kantal tambm funciona
melhor ao ar do que em atmosferas redutoras.
- W e Mo s podem ser utilizado em atmosferas redutoras
ou em alto vcuo.