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Materiais Plsticos

SENAI/CIMATEC

Prof. Josiane Dantas

Materiais Plsticos
O que veremos na disciplina?

Conceitos e caractersticas gerais:


Classificao dos termoplsticos Principais fatores que influenciam as propriedades de termoplsticos

Principais plsticos convencionais


Polietileno de baixa densidade Polietileno de alta densidade Polipropileno
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Para que possamos entender a importncia da nossa disciplina, vamos primeiro falar sobre a importncia dos materiais plsticos e sobre a histria destes materiais.

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Qual a importncia dos materiais?

Praticamente cada segmento da nossa vida cotidiana influenciado em maior ou menor grau pelos materiais.
Exemplos: transportes, nossas roupas, alimentao, e construo civil.
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Qual a importncia dos materiais Plsticos?


Substituio de outros materiais Vantagens Desvantagens

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Breve histrico dos materiais Plsticos

Os primeiros seres humanos tiveram acesso a apenas um nmero limitado de materiais. Pedra, madeira, argila e peles.

Os materiais esto relacionados com o homem, surgiram com o seu aparecimento e deram nomes s eras da civilizao. Ex: Idade da Pedra, Idade do Bronze.
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Desenvolvimento dos materiais plsticos

Bblia (xodo) a me de Moiss, usou Betumen para impermeabilizar o cesto.


Babilnia usaram Betumen como agente aglutinante na preparao de ladrilhos Sculo XVI: marinheiros de Colombo descobriram que os ndios da Amrica jogavam com borracha natural obtida a partir do ltex coagulado Em 1731, uma expedio francesa encontrou na Amazonas um pano revestido de borracha usado na fabricao de sapatos impermeveis e de garrafas de ltex pelas tribos locais. Entretanto a borracha era um material difcil de moldar por ser muito elstico

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Desenvolvimento dos materiais plsticos

Em 1839, um americano Charles Goodyear, ao esquentar a borracha natural com enxofre, obteve um material que tinha a elasticidade e resistncia mecnica, trmica e a solventes.
Na perodo de 1930 1939 que surgiram: Poliestireno, PVC, Poliolefinas, Polimetacrilato de Metila e o Poliuretano.

Em 1930, a Dow Chemical e Igfarben produziram o Poliestireno


O PVC obteve interesse comercial, embora mas apresentava alta taxa de desclorinao.

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Conceitos Fundamentais

Polmero So cadeias longas, de alto peso


molecular constitudas por unidades repetidas (mero) ligados atravs de ligao covalente, podendo ser de natureza orgnica, inorgnica, natural ou sinttica. Polmero muitas partes monmero uma parte Oligmero poucas partes

Monmero Unidade qumica que origina o


polmero.Este deve ser bifuncional.
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Conceitos Fundamentais

Funcionalidade o numero de posies avaliveis para ligaes com outras molculas (pontos reativos ou de ligao). Grau de Polimerizao (DP-N) o numero de unidades de repetio na unidade polimrica. Polimerizao o conjunto das reaes qumicas que provocam a unio de pequenas molculas por ligaes covalentes, para a formao de cadeias macromoleculares que Josiane Dantas compem o material polimrico.
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Exemplos
Mnomeros

Polmeros

Etileno
H2C = CH2

Polietileno (PE)
H H C C H H n

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Exemplos
Mnomeros

Polmeros

Propileno

Polipropileno (PP)

H2C = CH - CH3

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Exemplos
Mnomeros

Polmeros

Cloreto de Vinila

Policloreto de Vinila (PVC)

H2C = CH - CL

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Polimerizao

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Ilustrao de um Polmero
Segmentos da cadeia polimrica

H H
Macromolcula polimrica

C C
Unidade repetitiva (mero)

H H

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Influncia da Massa Molecular

Polmeros

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Forca Moleculares em Polmeros

So ligaes primrias fortes (dizem respeito a ligaes dentro de uma mesma molcula).

Intramoleculares

Inica ou Eletrovalente Coordenada Metlica Covalente


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Ligaes covalentes
Resultam no compartilhamento de eltrons entre tomos adjacentes. H
Ocorre entre tomos com pequenas diferenas de eletronegatividade e que esto prximos uns dos outros na tabela peridica.

Eltron compartilhado do C

Eltron compartilhado do H Josiane Dantas Senai/Cimatec

Forca Moleculares em Polmeros

So ligaes secundrias fracas entre os segmentos de cadeias polimricas.

Intermoleculares

Forcas de Van der Waals


Dipolo-dipolo Dipolo-dipolo induzido Foras de disperso

Pontes de Hidrognio
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Ligaes de van der Waals


So ligaes fracas, com energia de ligao de apenas 4 a 40 kJ/mol.

Ocorre pela atrao entre dipolos eltricos que existem nos tomos e molculas. Um dipolo eltrico existir

+
Dipolo atmico

+
Dipolo atmico

sempre que houver alguma separao entre as fraes positiva e negativa de um tomo ou molcula. A ligao resulta da atrao coulombiana entre a extremidade positiva de um dipolo e a regio negativa de um Josiane Dantas dipolo adjacente. Senai/Cimatec

Exemplo: Molcula da gua H2O O H


105o

+ +

Ligaes de hidrognio

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Tabela 1- Energia de Ligao

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Tipos de cadeias

Cadeias Lineares

onde a cadeia polimrica constituda apenas de uma cadeia principal (monmeros bifuncionais).

Ex: PE, PP,PVC,PS,PMMA, etc...

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Tipos de cadeias

Cadeias Ramificadas

neste caso, da cadeia principal partem prolongamentos (que podem ser longos quanto curtos).

Ex: LDPE, ABS.

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Tipos de cadeias

Cadeias com Ligaes Cruzadas (reticulado)

neste caso, as cadeias polimricas esto ligadas entre si, atravs de segmentos de cadeias ligados por foras primrias fortes.

Ex: Fenolformaldedo

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Os Polmeros podem ser:

So polmeros que s possuem uma nica unidade de repetio (mero) na cadeia. Ex.: Polietileno, Poliestireno, poliacrilonitrila, poli (acetato de vinila).

Homopolmero

AAAAAAAAA
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So polmeros que apresentam duas ou mais unidades de repetio (mero) na cadeia.


Ex.: SAN, NBR, SBR, EVA.

Copolmero

Classificao

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Os Copolmeros podem ser:

Os meros esto ordenados de forma alternada na cadeia.

Alternado -

ABABABABA
Aleatrio
Os meros esto dispostos de forma desordenada na cadeia do polmero.

AABABBBAAJosiane Dantas Senai/Cimatec

principal do copolmero formada por um tipo de unidade repetida, enquanto o outro mero forma a cadeia lateral (enxertada).
AA AAAA A | | B B | | B B

Grafitizados (ou enxertados) A cadeia

Bloco

Os meros esto agrupado em bloco ou grupos homogneos .


AA AAAA AABBB BBBBAA Josiane Dantas Senai/Cimatec

Todos os polmeros so iguais?

Classificaes

Estrutura qumica Mtodo de preparao Comportamento Mecnico Desempenho mecnico

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Quanto a estrutura qumica


Polmeros de cadeia carbnica
1) Poliolefinas PP, PE
2) Polmeros dienos BR, NBR 3) Polmeros estirnicos SAN, ABS 4) Polmeros clorados PVC, PVDC

5) Polmeros fluorados PTFE


6) Polmeros acrlicos so polmeros derivados do ac. Acrlico 7) Polivinil steres PVA 8) Poli (fenol-formaldedo) resinas de fenol formaldedo. Josiane Dantas Senai/Cimatec

Polmeros de cadeia heterognea


1) Politeres ligao ter (C-O-C) na cadeia principal
2) Polisteres ligao ster (CO-C) na cadeia principal, PET. 3) Policarbonato ligao O-CO-O-, PC. 4) Poliamidas - -NH-CO-, nylon 6, 6,6;6,10;11;12.

5) Poliuretano - -NH-CO-O-.
6) Aminoplsticos - -C-NH2- (resina reia-formaldedo) 7) Derivados da celulose CMC. 8) Siliconas ligao Si-O- (silicone) Josiane Dantas Senai/Cimatec

Quanto ao mtodo de preparao


Polmeros de adio

So aqueles em que durante a sua formao no h perda de massa na forma de compostos de baixo peso molecular. Assumindo-se converso total o peso de polmero formado igual ao peso do monmero adicionado.
Ex:PE, PP, PVC, PMMA.
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Polmeros de condensao

So aqueles originrios da reao de dois grupos funcionais reativos, com a eliminao de molculas de baixo peso molecular (H2O, amnio, HCl).
Ex:PET, Nylon 6,6.
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Quanto ao comportamento mecnico

Os polmeros podem ser classificados, quanto ao comportamento mecnico em:

Plsticos Fibras Elastmeros


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Plsticos um material slido na

temperatura ambiente. Podem ser:

Termoplsticos so polmeros que, sob o

efeito de (T e P), amolecem e fluem, podendo ser moldados nestas condies. Retirada a (T e P), se solidifica, adquirindo a forma do molde. Novas aplicase de (T e P) reiniciam o processo, portanto so reciclveis. So solveis e possuem cadeia linear ou ramificada. Ex: PE, PP, PVC. Josiane Dantas
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RESUMO

Termoplsticos

- so polmeros lineares ou ramificados, que permitem fuso por aquecimento e solidificao por resfriamento.

Precisam de calor para conformao Aps resfriamento, retm a forma Podem ser reaquecidos e reformados Ligaes fortes na cadeia e fracas entre cadeias.
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Termorrgidos

tambm conhecidos por termofixos, polmero em rede ou em retculo, so polmeros que, quando sujeitos a aplicaes de (T e P), amolecem e fluem adquirindo a forma do molde, reagem quimicamente formando ligaes cruzadas entre as cadeia e se solidificam. Subseqentes aplicaes de (T e P) no tem mais influencia tornando-os infusveis, insolveis e no reciclveis.

Ex: baquelite, poxi (araldite)


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RESUMO

Termorrgidos

so polmeros que, por aquecimento ou outra forma de tratamento, assumem estrutura tridimensional, reticulada, com ligaes cruzadas, tornando-se insolveis e infusveis.

ou

termofixos

Curados por reao qumica Degradam ou decompem quando aquecidos No podem ser reciclados Redes tridimensionais de ligaes fortes
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Elastmeros so polmeros que na

temperatura ambiente, podem deformar-se no mnimo 2 vezes o seu comprimento inicial, retornando ao comprimento original rapidamente aps retirado o esforo. Por isso, os elastmeros normalmente possuem cadeias flexveis amarradas umas as outras, com uma baixa densidade de ligaes cruzadas.
Ex: NR, BR, IR.
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Fibras -

um termoplstico orientado (com sentido longitudianal dito eixo principal de fibra). A orientao das cadeias e dos cristais, feita de modo forado durante a fiao, aumenta a resistncia mecnica, tornando-os possveis de serem usados na forma de fios finos.

Ex: PAN, Nylons, Polister.

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Quanto ao desempenho mecnico

Esta classificao leva em conta o desempenho mecnico do polmero na sua aplicao ou uso. Neste tipo de classificao os materiais polimricos podem ser subdivididos em:
Termoplsticos convencionais (commodities); Termoplsticos de uso industrial; Termoplsticos de engenharia e Termoplsticos de alta performance
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Convencionais (commodities) - so

polmeros de baixo custo, baixo nvel de exigncia mecnica, alta produo, facilidade de processamento, etc. A produo destes termoplsticos corresponde em torno de 70% da produo mundial de polmeros. Ex:Poliolefinas (PE, LDPE, HDPE, PP, PS e o PVC).
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Uso industrial - tm custo maior que os

polmeros convencionais, porm, com algumas propriedades um pouco superiores. Nesta classe encontram-se os copolmeros, homopolmeros.
Ex: Etileno-acetato de vinila (EVA), estirenoacrilonitrila (SAN), politetrafluoreto de etila (PTFE) e acrlico (PMMA)
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situaes onde so exigidos resistncia mecnica, tenacidade e estabilidade dimensional. So utilizados em peas tcnicas (engrenagens, componentes eletrnicos e automobilsticos, etc).

Engenharia - so polmeros usados em

Ex:Nylon, PET, PBT, POM, PC, ABS.


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Alto desempenho (uso especial) - so polmeros que resistem a temperaturas de uso contnuo superiores a 150C e caracterizados pela presena de grande quantidade de anis aromticos na cadeia principal
Ex: (polissulfonas, polissulfeto de fenileno PPS), poliimidas (poliimida-poliamida), politer-ter-cetona (PEEK).
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Variveis que determinam as propriedades dos polmeros

composio qumica; massa molar e distribuio de massa molar; conformao da cadeia polimrica; configurao da cadeia polimrica e morfologia
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Os elementos qumicos presentes na cadeia polimrica afetam os polmeros com relao estabilidade trmica, ou seja, resistncia ao calor, resistncia a solventes, absoro de umidade, estabilidade oxidao por calor e propriedades mecnicas e eltricas em geral

Composio Qumica -

(PE)

(PS)
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Massa molar e distribuio de massa molar Uma propriedade fundamental importante

a massa molecular (MM) ou peso molecular do polmero (PM). Define-se MM como: MM = GPxMMmero, onde MMmero a massa molar do mero. As propriedades especiais dos polmeros surgem quando o peso molecular superior a 1000-1500 e tornam-se mais evidentes medida que o peso molecular aumenta
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Resistncia Trao em funo do Peso Molecular


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Clculo do Peso Molecular

Peso molecular Numrico Mdio: (Mn)


Mn = ( ni * Mi ) / Ni

Peso molecular Ponderal Mdio: (Mw)


Mw = ( niMi2 ) / ( ni * Mi)

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Exemplo:

Suponhamos que uma amostra de um polmero possua em cada 100 molculas:


60 molculas com peso molecular 20.000 40 molculas com peso molecular 300.000 Determinar Mn, Mw.
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Conformao da cadeia polimrica


A maneira como uma cadeia polimrica vai se empacotar depende de suas caractersticas particulares (estrutura qumica) e do meio em que ela est imersa. Trs tipos de conformao podem ser encontradas em polmeros: enrodilhada ou em novelo; zig-zag planar e hlice ou helicoidal ou espiral.
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A enrodilhada uma conformao aleatria sem periodicidade onde a macromolcula tende a se enrodilhar na forma de um novelo. Os polmeros no estado fundido ou num solvente se apresentam desta forma.

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A conformao tipo zig-zag planar tpica em polmeros sem grupos laterais e se empacotam de uma maneira regular, conformando-se na forma de zig-zag. Os tomos de carbono da cadeia principal se dispem espacialmente, definindo um plano nico, mantendo os ngulos e distncias de ligao constantes e caractersicos para cada tipo de ligao. Exemplos de polmeros que apresentam esse tipo de conformao: LDPE, HDPE, Nylons, PC, PET. Josiane Dantas
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A conformao tipo hlice ou helicoidal em polmeros ocorre devido a presena de grupos laterais na cadeia polimrica que foram a cadeia a se distorcer de forma gradativa
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Configurao da cadeia polimrica O Arranjo configuracional da cadeia polimrica se refere ao modo como os tomos esto organizados (encadeamento) ao longo da cadeia polimrica e sua mudana configuracional s possvel com a quebra de ligaes qumicas primrias.
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H R H R H R C C C C C C H H H H H H H n H C C H R H R R H H R C C C C C C H H H H H H H R R H R H C C C C C C H H H H H H Misto Cabea-cabea, cauda-cauda Cabea-cauda

Trs tipos principais de isomerismo de seqncia: cabeacauda; cabea-cabea ou cauda-cauda; ou mista


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Estado dos polmeros


Segmentos da molcula conseguem empacotar-se de forma regular e suficiente para formar uma zona altamente ordenada. Estas regies ordenadas chamam de cristal e possui propriedades muito diferentes daquelas da regio amorfa. Cristalino Semi-cristalino Amorfo
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Estado dos polmeros


Segmentos da molcula conseguem empacotar-se de forma regular e suficiente para formar uma zona altamente ordenada. Estas regies ordenadas chamam de cristal e possui propriedades muito diferentes daquelas da regio amorfa.

Cristalino Semi-cristalino Amorfo


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Estado Cristalino - so regies ordenadas .

O polmero cristalino rgido, duro, opaco e tem melhores propriedades fsicas.


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Estado Semi-cristalino - so regies ordenadas e desordenadas .

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possuem ordem nas cadeias. As molculas encontram-se enroladas e entrelaadas. Um exemplo so as borrachas. Normalmente so moles e possveis de esticar at em 10 vezes seu comprimento original.

Estado Amorfo - os polmeros amorfos no

O polmero amorfo pode ser rgido, transpararente e tem baixas propriedades fsicas. Josiane Dantas
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IMPORTANTE!!!

Quanto maior a cristalinidade maior ser: Densidade Rigidez Estabilidade dimensional Resistncia qumica Resistncia abraso Temperatura de fuso (Tm) Temperatura de transio vtrea (Tg) Temperatura de utilizao
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Comportamento Trmico dos Polmeros

Os substancias simples tem trs estados : slido, lquido e gasoso

Nos plsticos isso no acontece. Em temperaturas elevadas, os plsticos ficam fluidos, com aspecto de borracha. A mobilidade de uma cadeia polimrica determina as caractersticas fsicas do produto, seja este um plstico duro e frgil, borrachoso e tenaz ou um fluido viscoso.
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Temperaturas que caracterizam um polmero

Existem trs temperaturas que caracterizam um polmero:

Temperatura de transio vtrea Tg


Temperatura de fuso cristalina Tm Temperatura de cristalizao - Tc

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Temperatura de transio vtrea Tg


A Tg o valor mdio da faixa de temperatura que durante o aquecimento de um material polimrico, de uma temperatura muito baixa para valores mais altos, permite que as cadeias da fase amorfa adquiram mobilidade, isto , a passagem do estado vtreo para um estado malevel, sem ocorrncia de uma mudana estrutural.
Forma de medidas de Tg
DSC (Calorimetria Exploratria Diferencial) DMA (Anlise Dinmico-Mecnica) TMA (Anlise Termomecnica) Josiane Dantas Senai/Cimatec

Temperatura de fuso cristalina Tm


Representa o valor mdio da faixa de temperatura em que durante o aquecimento, desaparecem as regies cristalinas com a fuso dos cristais. Polmero slido cristalino T Vibraes atmicas FUSO Tm CRISTALINA

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Temperatura cristalizao Tc
Representa uma temperatura baixa o suficiente para que em um dado ponto dentro da massa polimrica fundida, um nmero grande de cadeias polimricas se organizem de forma regular.

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IMPORTANTE !!!!
Polmero PE PP PVC PS X H CH3 Cl Tm(0C) Tg(0C) 120 165175 273 235 -20 -8 81 100
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CH2 CH X