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Universidade de Caxias do Sul Centro de Cincias Exatas e Tecnologia Curso de Engenharia Qumica Disciplina de Estgio Supervisionado em Engenharia Qumica

Coordenao: Professor MSc. Roberto Itacyr Mandelli Orientao: Professor MSc. Daniel Toss

PROPOSTA DE UM PROCESSO CONTNUO DE PR-TRATAMENTO E HIDRLISE ENZIMTICA VISANDO OBTENO DE ETANOL DE SEGUNDA GERAO

Caxias do Sul, dezembro de 2011.

Acadmico: rico de Godois Baroni

Laboratrio de Reatores Qumicos

Agroenergia

Controle de Processos

Desenvolvimento de Processos

Matriz energtica mundial

4500.0
4000.0 Milhes de TEP 3500.0 3000.0 2500.0 2000.0 1500.0

1000.0
500.0 2005 2006 2007 2008 2009 2010

Petrleo Carvo Gs Natural Hidroeletricidade Energia Nuclear Renovveis

Matriz energtica brasileira

Hidroeletricidade

Derivados de cana

Derivados de petrleo

Combustveis renovveis

Hidrlise de lignocelulsicos Gaseificao Pirlise

Liquefao direta
Transesterificao

Biomassas vegetais
Biomassa

Lignocelulsicos

Oleaginosas

Produtos agrcolas

Etanol

Biodiesel

Etanol

Bio-leo

Biogs

Histologia das biomassas

Extrativos

Parede celular

Cinzas

Biomassas lignocelulsicas

Composio das biomassas lignocelulsicas


Celulose
Hexoses fermentveis

Hemicelulose
Pentoses de difcil fermentao

Lignina
Fenilpropanos no fermentveis

Produo de etanol de segunda gerao


Etanol

Biomassa

Prtratamento

Hidrlise

Fermentao Vapor

Purificao
Resduos Slidos Gerao de Potncia

gua residual

Eletricidade

Uso eficiente das matrias-primas Alta produtividade e concentrao de etanol Integrao de processos

Pr-tratamento

Rotas de prtratamento

Pr-tratamento biolgico

Phanerochaete chysosporium Ceriporia lacerata

Pr-tratamento fsico

Reduo do tamanho de partculas

Reduo do grau de polimerizao

Moagem Irradiao Micro-ondas

Reduo do ndice de cristalinidade

Aumento do nmero de poros

Aumento da rea superficial

Pr-tratamento qumico

cido diludo

Altas temperaturas (140 190C) Baixas concentraes (0,1 1%) Temperaturas brandas (30 60C) Alta concentrao ( 40%) Condies brandas Grande gerao de gesso

cido concentrado

Solues alcalinas

Pr-tratamento fsico-qumico

Descompresses explosivas
Oxidao mida Processos hidrotrmicos

Pr-tratamentos hidrotrmicos
Indstria de papel Temperaturas entre 160 e 240C Utilizao de altas presses pH entre 4 e 7 Hidratao da celulose Solubilizao da hemicelulose e parte da lignina

Pr-tratamento com gua quente lquida

Pr-tratamento com vapor dgua

Temperatura de aproximadamente 240C Utilizao de presso Baixo tempo de exposio Solubilizao da hemicelulose Exposio da matriz celulsica

Pr-tratamento Comparativo
Mtodo de pr-tratamento Vantagens
Degrada lignina e hemicelulose

Desvantagens

Biolgico
Baixo consumo energtico

Baixas taxas de hidrlise

Moagem

Reduz a cristalinidade da celulose Causa transformao da lignina e solubilizao da hemicelulose

Alto consumo de energia Gera compostos inibitrios

Exploso a vapor

Economicamente vivel Altos rendimentos em mtodos com dois estgios Alto rendimento de glicose Degrada parte da hemicelulose

cido concentrado
Temperatura ambiente Poucos problemas com corroso

Problemas de corroso nos reatores Formao de inibidores Formao de produtos de degradao Baixa concentrao de acar na corrente de sada

cido diludo
Menor formao de inibidores

Hidrlise

Obteno de acares fermentveis a parir da celulose 6 10 5

+ 2

6 12 6

Dois principais meios: hidrlise cida e enzimtica


Rendimento de glicose [%] 50-70 90 75-95

Tipo de Hidrlise cido diludo cido concentrado Enzimtica

Insumos < 1% de cido sulfrico 30-70% de cido sulfrico celulases

Temperatura [C] 215 40 70

Tempo 3 min 2-6 h 1,5 dias

Hidrlise cida e enzimtica


Com cido concentrado, rendimentos de 90% Tempos relativamente curtos (11 horas) Mnima degradao de matria-prima Utilizados sequencialmente ao pr-tratamento cido

Hidrlise cida

Hidrlise enzimtica

Condies brandas de processo Altos rendimentos (at 95%) Baixo custo operacional No geram problemas de corroso Podem sobrer inibio por substrato e/ou produto

Fermentao

Obteno de etanol utilizando fungos e bactrias em condies livres de O2

2 3 5 10 5 5 2 5 + 5 2 3 6 12 6 2 2 5 + 2 2

Dificuldades na fermentao de acares C5 e possvel ocorrncia de inibio

Purificao

Fermentado

Coluna de destilao primria

Coluna de retificao

Desidratao

Proposta de pr-tratamento e hidrlise em sistema contnuo

Reduo dos custos de processo

Operao contnua

Pr-tratamento e hidrlise=gargalos

Biomassa a ser utilizada

Alta eficincia fotossinttica


Grande capacidade de acumulao de matria seca

Capim elefante (Pennisetum purpureum)

Teor de fibras comparvel ao da cana-deacar

Patentes propostas para pr-tratamento

Hallberg et al. (2009)


Rendimentos de glicose da ordem de 90% utilizando solventes orgnicos

Foody et al. (2008)


Equipamento contnuo resultando em rendimentos entre 10 e 33% de glicose com a utilizao de vapor e cido sulfrico

Dottori et al. (2010)


Mtodo contnuo utilizando exploso a vapor com adio mnima de cidos minerais

Proposta de pr-tratamento em sistema contnuo

Reduo do grau de cristalinidade Favorecimento da solubilizao da matriz hemicelulsica

Preveno de formao de compostos inibidores


No utilizao de insumos qumicos de difcil manejo e descarte
Taxa de vapor [kg/h] Ensaio 10 0,2148 Temperatura [C] Tempo [min] Glicose [mg/mL] 220 5 0,02209 Consumo energtico [kW] 161,97

Ensaio 13
Ensaio 15

0,0006
0,4512

120
220

30
30

0,03237
0,03867

0,4368
340,23

Patentes propostas para hidrlise


Garner et al. (2010) e McBrayner et al. (2011)
Propostas de variaes nas composies e condies hidrolticas, com o intuito de aumentar o rendimento do processo

Titmas (1998)
Alvitra a utilizao de um reator especialmente adaptado, operando de forma contnua sob presso atmosfrica para realizar hidrlises cidas

Zhang et al. (2011)


Empregaram a integrao de processos utilizando um biorreator de membrana operando em regime de batelada alimentada, resultando em aumentos de at 15% na converso de celulose

Proposta de pr-tratamento em sistema contnuo

Aumento do rendimento global da hidrlise Reduo do custo total do processo Preveno da ocorrncia de inibio pelo produto

Concluses

A produo de etanol de segunda gerao mostra-se como uma tcnica promissora na obteno de combustveis renovveis; Dentre as etapas do processo de produo, as que oferecem os principais obstculos tcnicos e cientficos so o pr-tratamento e a hidrlise;

Com vistas reduo de custos, prope-se a utilizao de um moinho de facas acoplado a uma entrada de vapor superaquecido, na temperatura de 120C, com tempo de residncia de 30 minutos a uma razo vapor/biomassa de 0,287; A etapa de hidrlise pretende ser realizada em reator PFR com enzimas imobilizadas e reciclo, acoplado a um mdulo de membranas de ultrafiltrao, reduzindo custos e prevenindo a inibio.