Cincia & Engenharia (Science & Engineering Journal) 17 (1/2): 33 41, jan. dez.

2008

ISSN 0103-944X

EFEITO DA ADIO DE ETANOL GASOLINA NA EMISSO DE GASES DO EFEITO ESTUFA

EFFECT OF THE ADDITION OF ETHANOL INTO GASOLINE IN THE EMISSION OF GREENHOUSE GASES Antonio Carlos Santos1, Roberto Aguiar Peixoto2
1 Empresa de Pesquisa Energtica Avenida Rio Branco, no. 1 Centro CEP: 20090-003 Rio de Janeiro, RJ E-mail: antonio.santos@epe.gov.br 2 Escola de Engenharia Mau o Praa Mau, n . 1 CEP: 09580-800 So Caetano do Sul, SP E-mail: robertopeixoto@maua.br

RESUMO A adio do etanol gasolina, como de conhecimento pblico, reduz a emisso de gases de efeito estufa GEE quando comparado com aquelas provenientes da gasolina pura. Apesar da longa tradio nessa rea, o Brasil no tem um estudo sistemtico, incluindo medidas, que mostre o efeito da adio de etanol na emisso de cada tipo de gs. Embora existam ainda limitaes na metodologia de clculo, as emisses de GEE da frota de veculos no Brasil proporcionam uma base de dados para estudar o efeito da adio do etanol gasolina. So analisadas, tambm, a variao dos fatores de emisso de NOx, CO e compostos orgnicos volteis COVs, pois existem medidas sistemticas dos mesmos e, dentro do ambiente da combusto, h uma estreita ligao entre esses gases e os GEE. Palavras-chave: etanol, gasolina, emisses, gases de efeito estufa. ABSTRACT The addition of ethanol in the gasoline, as it is of public knowledge, reduces the emission of greenhouse gases when compared with those proceeding from the clean gasoline. In despite of the long tradition in this area, Brazil does not have a systematic study, including measures, which shows the effect of the addition of ethanol in the emission of each type of gas. Although there are limitations in the methodology, the emissions of greenhouse gases of the fleet of vehicles in Brazil provide a database to study the effect of the addition of ethanol in the gasoline. Also, there were analyzed the variation of the emission factors of NOx, CO and volatile organic compounds VOC because there exist systematic measures of those gases and, inside of the combustion environment, there is a narrow linking among those gases. Keywords: ethanol, gasoline, emissions, greenhouse gases.

1 INTRODUO O motor de combusto interna ciclo Otto, quatro tempos, por aproximao pode-se simular um ciclo termodinmico composto de aspirao, compresso (combusto), expanso e exausto. Segundo Heywood (1988), as reaes qumicas nesses motores se caracterizam por uma detonao muito rpida e se distinguem daquelas que ocorrem em outros equipamentos pelas seguintes caractersticas: alta presso, devido fase de compresso; uma zona de reao extremamente fina (0,1milmetro); a inexistncia de equilbrio qumico por causa de um tempo de residncia muito curto; uma queda de temperatura aps as vlvulas de sada de gases, devido a expanso no escapamento e posteriormente para o ambiente. O desequilbrio qumico determina que as concentraes dos poluentes na exausto do motor sejam diferentes daqueles valores calculados se presumido o equilbrio. Os processos preliminares da combusto so explicados pelos mecanismos qumicos detalhados e suas cinticas, e so importantes para mostrar como estes poluentes se formam e determinar os nveis de emisso.

Para algumas espcies de poluentes, por exemplo, monxido de carbono (CO), compostos volteis orgnicos (CVO), as reaes de formao e destruio so acopladas intimamente, a compreenso da formao destes requer o conhecimento da qumica da combusto. Os mecanismos de reao combusto de vrios hidrocarbonetos entre eles o heptano e o iso-octano (componentes importantes da gasolina) foram estudados por Curran et al. (1997-1998), e o etanol puro por Marinov (1998), ambos no Lawrence Livermore National Laboratory na Califrnia. Westbrook et al. (1999) estudaram, no Modelo da Cintica qumica, o nmero de espcies qumicas envolvidas nas reaes de combusto, conforme Tabela 1.
Tabela 1. Modelo da Cintica Qumica. CH4 C3H8 C6H14 Combustvel H2 N. de espcies 7 30 100 450 N. de reaes 25 200 400 1500 Fonte: Westbrook et al. (1999). C16H34 1200 7000

As Anlises dos gases de combusto realizadas mostram que muitos dos compostos orgnicos encontrados 33

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Antonio Carlos Santos e Roberto Aguiar Peixoto

na exausto no esto originalmente no combustvel, indicando que modificaes significativas ocorrem durante o processo. As observaes realizadas nesses estudos concluram que as reaes de decomposio (pirlise) so predominantes em altas temperaturas, acima de 900K e nas reaes em baixas temperaturas, abaixo de 900K, predominam as reaes de adio do oxignio. Basicamente as emisses resultantes desse processo so: dixido de carbono (CO2), metano (CH4), xido nitroso (N2O), gua (H2O), monxido de carbono (CO), xidos de nitrognio (NOx) e hidrocarbonetos no queimados. Numa reao qumica estequiomtrica, a quantidade relativa dos produtos resultantes para atmosfera depende da composio qumica do combustvel, do projeto do motor, das circunstncias de operao, das espcies intermediarias que se formaram durante o processo e da existncia de catalisador no escapamento. Heywood (1988) estimou as emisses para a gasolina sem catalisador em torno dos seguintes valores: NOx, 500 a 1000 ppm; e CO, 1 a 2% e hidrocarbonetos no queimados (expressos como metano) em 3000 ppm. A Agncia de Proteo ao Meio Ambiente da Califrnia, (1999) no artigo Air Quality Impacts of the Use of Ethanol in California Reformulated Gasoline, citando um estudo de Koshland et al., (1998), mostra que a mistura de etanol 10% em volume (3,7% de oxignio em peso) na gasolina reduz as emisses de CO (13%), COVs (6%) e benzeno (11%). H aumento de NOx (5%) e acetaldeido (159%), bem como das emisses evaporativas. Em concordncia com as consideraes feitas, o objetivo deste artigo fazer uma avaliao das emisses de gases de efeito estufa, dixido de carbono (CO2), xido nitroso (N2O) e metano (CH4) quando se adiciona etanol no combustvel, que a situao existente no Brasil. 2 FORMAO E DESTRUIO DOS GEE DURANTE O PROCESSO DE COMBUSTO As pesquisas realizadas revelam que, em altas temperaturas, ocorrem decomposio, extrao dos tomos de hidrognio, oxidao, isomerizao e adio a dupla ligao. Havendo predominncia inicialmente das reaes de decomposio e extrao do hidrognio, que segundo Curran et al. responde por 50% do consumo do combustvel, conforme exemplo abaixo:
RH + O2 R1H + HO 2

tomo H de alcanos, ter cclico, do aldedo ou cetona, adio de radicais ao oxignio, ciso homlitica C-C e OO e decomposio de diversos radicais, reao do radical perxido de alquila com HO2 e H2O2, isomerizao do radical perxido e hidroperxido alquila, ciso do radical hidroperxido alquila, oxidao do radical hidroperxido alquila e formao do ter cclico do radical hidroperxido alquila e do radical hidroperxido. Muitas reaes tm como produto OH e HO2.
RO + H 2 O 2 ROOH + HO 2 2

R OOH alceno + HO 2
ROOH RO + HO 2

Marinov (1998), citando os estudos de modelagem de Borisov et al. (1991) e Norton e Dryer (1992), mostra que a pirlise do etanol forma trs ismeros e radicais importantes.
C2H5OH + X CH2CH2OH + XH C2H5OH + X CH3CHOH + XH C 2 H 5 OH + X CH 3 CH 2 O + XH

Sendo X os radicais OH, OH2, CH3 ou os tomos O e H. A presena de etanol na gasolina aumenta a concentrao de compostos oxigenados e de radicais no incio da combusto. Muharam (2005) analisou um caso tpico de uma reao para a mistura n-C7H16/O2 em um reator jatoagitado com a presso de 10 bar, para uma relao estequiometria igual a um e em um tempo de residncia de um segundo. As temperaturas escolhidas foram 600 K (oxidao lenta) e 1250 K (oxidao rpida). Os resultados so mostrados a seguir. 2.1 Monxido de Carbono Segundo Muharam (2005), a formao do CO a 1250 K comea a partir da decomposio trmica dos radicais formila e acetila, conforme reaes abaixo:
CHO CO + H

CH 3CO CO + CH 3

RH + O R 1H + OH

Observa-se nas equaes qumicas de reao a formao de dois radicais, o OH e HO2, que so responsveis pela oxidao de muitas espcies presentes nos gases. Muitos radicais de menor cadeia so formados, principalmente, entre C1 e C4. Um exemplo a reao:
RH + O2 R1 + R 2

Nas baixas temperaturas, cerca de 600 K, a cadeia reao para a formao comea com a decomposio trs radicais ismeros da carbonila, e aps a formao diversos intermedirios, o CO produzido por meio decomposio e oxidao de pequenas quantidades radicais cetila leves, conforme reaes abaixo:
CH 3CO CH 3 + CO
C 2 H 5CO C 2 H 5 + CO

de de de da de

CHO + O 2 CO + HO 2 C3H 7 CO CO + nC3H 7

2.2 Dixido de Carbono A formao ocorre pela reao do monxido de carbono com os radicais: hidroxila (OH) e hidroperxido (HO2),

Nas temperaturas abaixo de 900 C, ocorrem as seguintes reaes chaves aqui resumidas: extrao do

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Efeito da adio de etanol gasolina na emisso de gases do efeito estufa

tanto em alta temperatura como nas baixas segundo as equaes:

CO + OH CO 2 + H
CO + HO 2 CO 2 + OH

Absoro de hidrocarbonetos do combustvel pelo leo lubrificante do motor antes e aps a combusto.

2.4 xido Nitroso O nitrognio que forma o xido ntrico na combusto, que ser rota para a formao do xido nitroso, origina de duas fontes: nitrognio atmosfrico (N2) do ar de combusto e nitrognio orgnico no combustvel. O N2 do ar a fonte mais importante nos motores de combusto interna. Heywood (1988) estimou que se o combustvel contiver uma quantidade significativa de nitrognio orgnico acima de 1% em peso (um exemplo a biomassa) - a emisso final NO pode aumentar entre 10% e 30%. Nos destilados leves de petrleo (gasolina, por exemplo), essa percentagem baixa, em torno de 0,07 neste caso o nitrognio orgnico pouco influi na concentrao de NO nos gases de combusto. Os processos de formao dos xidos de nitrognio tm um mecanismo parte. Deve-se observar, entretanto, que as reaes de combusto que produzem estas espcies ocorrem devido ao aumento de temperatura. As interaes com os compostos resultantes da combusto explicam os seus processos de destruio. Dessa maneira os dois processos esto ligados. Existem quatro mecanismos propostos para explicar a formao do NO: o de Zeldovich, ou NO trmico; Fenimore ou prompt do NO, a partir da formao do N2O; e pela decomposio dos compostos orgnicos de nitrognio. Nos motores de combusto interna, utilizando gasolina, as temperaturas tpicas situam-se em torno de 2000K. O mecanismo de Zeldovich explica a formao de aproximadamente 95% do NO. A contribuio devido ao prompt do NO estimada em menos de 5% e os demais so muito pequenos. A quebra da tripla ligao do nitrognio proveniente do ar requer uma energia de ativao extremamente alta, cerca de 220 kcal/mol. Uma molcula do oxignio (O2) no capaz de quebrar esta ligao nas circunstncias da combusto. Mesmo em altas temperaturas, a cintica da reao direta entre o nitrognio molecular e o oxignio molecular demasiadamente lenta. Para explicar a formao do NO Zeldovich props o seguinte mecanismo:
O + N
O
2

H, portanto, um incremento das emisses de CO2, essa, porm, a melhor opo do ponto vista ambiental porque essa mesma reao a rota da retirada do CO da atmosfera que tem a preferncia por ser mais reativa, com prejuzo da retirada de metano. Como conseqncia h um aumento da concentrao desse gs na atmosfera. Quando a temperatura dos gases cai para o valor entre 600 e 700 K, comea com a decomposio de radicais carbonil formando os radicais cetila; aps a formao de compostos intermedirios, a formao do CO2 ocorre tambm por meio da reao entre cetonas e radicais OH.
OH + CH 2 CO CO 2 + CH 3

2.3 Metano A formao do Metano, segundo Muharam (2005), ocorre primariamente via a decomposio dos radicais acetil, com a adio do tomo de oxignio ao etileno e a decomposio do radical n-propil formando um intermedirio, o radical metil que, por sua vez, reage com formaldedos, etileno e tomos hidrognio para formar o metano.
CH 2O + CH CH 4 + CHO 3
C 2 H 4 + CH CH 4 + C 2 H 3 3 CH + H CH 4 3

Os mecanismos de destruio do metano formado so mostrados abaixo:

CH
4

+ O CH 3 + OH

CH 4 + H CH3 + H 2

CH4 + OH CH3 + H 2O

Deve-se observar que as emisses do metano ocorrem concomitantemente com os hidrocarbonetos no queimados. Heywood (1988) descreveu a formao dessas emisses e concluiu que a contribuio dos processos ocorridos nos gases do cilindro pequena. Os processos descritos por ele (exceto a falha de ignio), considerando uma mistura estequiomtrica, mostram como principal para a formao do metano as seguintes causas: Queima do combustvel prximo parede da cmara de combusto; Enchimento das fendas entre o cilindro e o pisto, com mistura no queimada; Formao de uma camada de combustvel na parede a partir de uma mistura ar/combustvel no queimada ou parcialmente queimada; Operao em regime transiente do motor, durante a partida e motor em marcha lenta, quando o sincronismo da fasca em relao mistura ar/combustvel no pode ser adequadamente controlado;

NO + N
NO + O

+ N

(I) (II)

Posteriormente foi acrescentada mais uma reao a essas duas: OH + N NO + H (III) Este mecanismo proposto constitudo das trs reaes acima citadas conhecido como o mecanismo prolongado de Zeldovich. As concentraes de NO correspondem ao equilbrio em condies da temperatura na sada dos cilindros. Devido s caractersticas das reaes de combusto, as reaes de formao do NO no alcanam o equilbrio qumico. Como a temperatura dos gases queimados cai 35

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durante o curso da expanso, as reaes que envolvem NO estacionam e sua concentrao permanece nos nveis que correspondem ao equilbrio em condies da exausto. A formao do NO, em motores de combusto interna, particularmente sensvel temperatura. Abaixo de 1700C a quantidade formada muito pequena, porm acima de 2000C ela acelerada. Outra particularidade a ser observada a diferena entre o tempo em que ocorrem as reaes de combusto e de formao do NO, 10 segundos. Pode-se reduzir a quantidade de NO formado pela diminuio do tempo de residncia dos gases no cilindro do motor. As reaes de combusto nas condies reinantes no cilindro e a temperatura adiabtica de chama em um motor de combusto interna so decisivas na formao do NO e por extenso do NOx e N2O. A taxa da formao do NO, segundo o mecanismo de Zeldovich, fortemente acelerada acima de 2000 K e insignificante se a temperatura estiver abaixo de 1700 K, onde se conclui que no escapamento dos gases para atmosfera no h mais formao de NO, to somente reaes com os demais gases. O aumento da temperatura adiabtica de chama com diferentes percentuais de etanol na gasolina foi calculado, conforme Figura 1, considerando a variao do calor especfico com a temperatura, entalpia de combusto e a quantidade de energia para romper a ligao dupla do oxignio. Foram utilizadas, tambm, as equaes para o clculo de temperaturas e presses do ciclo Otto, conforme Van Wilen e Sontag (1976). O aumento explica uma parcela das emisses do xido nitroso quando da adio do etanol a gasolina, dado que numa condio estequiomtrica, os valores da temperatura adiabtica da mistura so maiores do que aquelas alcanadas pela gasolina pura. Existe uma elevao maior da temperatura porque o volume de gases resultante da mistura menor e este influi, mais decisivamente, do que o valor mais alto entalpia de combusto da gasolina. A Figura 1 mostra que quanto mais alto o percentual de etanol na gasolina maior a temperatura de chama e por extenso a formao de uma maior quantidade de NO.

A explicao para essa maior lentido na formao do NO devida a necessidade do tomo de oxignio alcanar sua concentrao de equilbrio, que acontece aps um tempo de residncia de aproximadamente 10 segundos. Nesse intervalo, somente em torno de 10 ppm do NO so formados. A expresso final para calcular a taxa de formao NO trmico obtida a partir das equaes de equilbrio e da cintica qumica, utilizando os valores recomendados para as constantes.

dP e( 69090/ T ) 1 NO xP 2 x xP 2 = 6,6x1015 x O N T 2 dt
Onde: T temperatura em Kelvin; PNO a presso parcial do oxido nitroso; PO2 a presso parcial do oxignio; PN2 a presso parcial do nitrognio.

(1)

Figura 2. Aumento da presso parcial do NO com o tempo de residncia.

Outro fator que pode aumentar a concentrao de NO a contribuio da pirlise do etanol para a concentrao dos radicais OH e HO2. Preferencialmente eles reagem com o CO reduzindo suas emisses, mas um aumento na concentrao deve contribuir tambm para o aumento de NO, reao III de Zeldovich. A reduo das emisses do CO, COVs e os seus sucedneos, ocorrem devido reao com os radicais OH e HO2 durante todo o curso da combusto e a adio do etanol gasolina aumenta a concentrao desses radicais em altas temperaturas. Nas condies reinantes no escapamento ocorrem s seguintes reaes secundarias.
N
2

O NO
+ H , + OH , + O , + M

+ O

N 2 O N 2

CO + OH CO 2 + H

Figura 1. Aumento da temperatura adiabtica de chama com o percentual de etanol na gasolina.

Esta ltima reao pode ser um fator para reduo das emisses de N2O, pois ela impede que:
CO + NO N 2 O + CO 2

Kilpinen (2003) observou que a taxa da formao NO trmico muito mais lenta do que a de reao da combusto. A primeira ocorre dentro de uma escala de tempo de aproximadamente de 1 segundo.

Haver, portanto, um aumento de NOx nos gases de combusto da mistura gasolina/etanol.

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Dada certa quantidade de NO formado em alta temperatura, pode-se concluir que, nas baixas temperaturas, as concentraes do N2O nos gases de sada para a atmosfera esto em uma relao inversa com o NO formado. 3 METODOLOGIA DO CLCULO DAS EMISSES

4 EMISSO DE GASES POLUENTES E DE EFEITO ESTUFA PELA MISTURA GASOLINA E ETANOL A Resoluo do Conselho Nacional de Meio Ambiente (CONAMA) n 18, maio de 1986, limitou as emisses nos veculos leves conforme os valores da Tabela 2:
Tabela 2. Valores das Emisses. Fabricao 1992 12,0 2,5 1,2 1,4

O estudo dos efeitos da adio do etanol na gasolina C foi feito a partir do clculo das emisses dos GEE pela frota de veculos leves no Brasil tendo em vista o histrico do uso dessa mistura. O clculo das emisses foi desenvolvido de acordo com a metodologia publicada pelo Intergovernmental Panel Climate Change (IPCC 2006), adaptado para as condies da frota brasileira de veculos leves pelo Primeiro Inventrio Brasileiro de Emisses de Gases de Efeito Estufa publicado pelo Ministrio de Cincia e Tecnologia. Foram feitas correes na metodologia, segundo proposta feita por La Rovere et al. (2006) para os motores flex-fuel. Existem limitaes, porm, nos valores obtidos devido qualidade dos dados estatsticos existentes nas reas de interesse, conforme relatado abaixo: A frota nacional de veculos tem sua determinao feita por meio das vendas publicadas pela Associao Nacional de Fabricantes de Veculos Automotores (ANFAVEA, 2007), utilizando a metodologia proposta por Correia e Matos (1996), uma vez que os dados estatsticos publicados pelo Departamento Nacional de Trnsito mostram-se superestimados. O consumo de combustveis no pas est distorcido pela quantidade de adulteraes existentes, tanto para o etanol hidratado quanto para a gasolina C, segundo estudos efetuados pela Empresa de Pesquisa Energtica. Deve-se levar em considerao, tambm, que uma parte da frota foi convertida para o uso de gs natural e no existem estatsticas a respeito do tipo de veculo que foi convertido, automveis e comerciais leves. O motor bicombustvel introduziu uma nova varivel para o clculo do consumo de combustvel no pas: quanto de etanol hidratado e quanto de gasolina C so consumidos nos automveis. Este conhecimento essencial quando se quer fazer uma avaliao bottom up das emisses. A determinao do consumo especfico feito em condies de teste, no existe, portanto, uma base de dados sob condies de trnsito. No existe uma base histrica dos fatores de emisses do CO2, CH4 e N2O para gasolina C e etanol hidratado, tanto para o clculo das emisses pela metodologia topdown quanto pela bottom up. Foram adotados os fatores de emisso do trabalho de lvares e Linke (2007) e complementados por aqueles determinados pelo modelo IV do European Topic Centre on Air and Climate Change. H, portanto, necessidade de muitos estudos para obter dados estatsticos e mtodos apropriados a fim de aperfeioar o atual modelo de clculo das emisses brasileiras. A despeito dessas limitaes procurou-se tirar concluses dos dados obtidos.

Veculos Leves 1989 CO - marcha normal 24,0 CO marcha lenta 3,0 Hidrocarbonetos 2,1 xidos de Nitrognio 2,0 Fonte: Resoluo Conama (1986).

1997 2,0 0,5 0,3 0,6

O estudo do comportamento dos fatores de emisso CO, COVs da gasolina e etanol hidratado registrados pela Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental (CETESB), entre 1980 e 2001, Figuras 1, 2 e 3 indicam uma queda durante todo o perodo. O NOx at 1988 aumenta para depois reduzir no restante do perodo. A responsabilidade pela queda no perodo 1980/90 pode ser creditada a modificao na composio do combustvel, adio do etanol e aps esse perodo a evoluo tecnolgica dos motores. Antes da introduo de novas tecnologias nos motores, at aproximadamente o ano 1990, a adio do etanol anidro a gasolina foi decisiva na queda dos fatores de emisso de CO e COVs. Os valores caem at prximos queles emitidos pelo etanol hidratado, conforme Figuras 3 e 4.
Emisses de CO (g/km) 60 50 40 30 20 10 0
98 0 -8 5 90 92 94 96 88 98
Ano

-1

PR

84

Gasolina

Etanol

Figura 3. Variao dos fatores de emisso do CO. Fonte: Proconve/Cetesb (2007).

Pode-se notar, entretanto, um aumento no valor do fator emisso do NOx, que tambm alto para o etanol hidratado, conforme Figura 5. Aps a introduo dos motores de 1.000 cilindradas multivalvulados e da injeo eletrnica, os nveis de emisses se tornam praticamente iguais nos motores de gasolina e etanol hidratado.

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00

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5 Emisses de COV (g/km) 4 3 1 0 2

a frota a etanol hidratada sofre um declnio acentuado, a produo desse tipo de motor foi descontinuada.
16.000 14.000 12.000 10.000 8.000 6.000 4.000 2.000 0

PR

Ano Gasolina

Etanol

Figura 4. Variao dos fatores de emisso do COVs. Fonte: Proconve/Cetesb (2007).

Emisses de NOx (g/km

C O N S U M O (T E P x 1 0 ^ 3 )

98 0

-8 5

88

90

92

94

96

98

-1

84

00

90

92

94

96

98

00

02

04 20
Evitadas

19

19

19

19

19

20

20

2 1,5 1 0,5 0
-8 5 90 92 88
GASOLINA

ANO
ETANOL ANIDRO ETANOL HIDRATADO

Figura 7. Evoluo do consumo de combustveis 1990-2006. Fonte: Balano Energtico Nacional 2006.

Ano Gasolina

Etanol

Figura 5. Variao dos fatores de emisso do NOx. Fonte: Proconve/Cetesb (2007).

5 AVALIAO DAS EMISSES DE GEEs. PELA FROTA DE VECULOS LEVES NO BRASIL. A avaliao das emisses de gases de efeito estufa (CO2, N2O e CH4) quando se adiciona etanol no combustvel foram feitos em dois cenrios distintos 1990-1994, calculados no Primeiro Inventrio Brasileiro de Gases de Efeito Estufa no perodo 2001-2006. No primeiro perodo de se esperar pouca influncia das novas tecnologias porque a predominncia na frota de veculos antigos. A frota de veculos leves e o consumo de combustvel evoluem conforme Figuras 6 e 7. Observa-se no primeiro perodo que a frota de etanol e gasolina estaciona e o consumo praticamente acompanha.
18000 16000

Apesar do aumento da frota houve uma queda no consumo de gasolina entre 1998-2002. Os motivos para essa reduo foram o aumento do teor de etanol anidro na gasolina e as crises econmicas que ocorreram no perodo. O consumo de etanol hidratado teve uma queda acentuada no perodo recuperando-se a partir de 2004 com a entrada do motor bicombustvel. Os aumentos das emisses calculadas para o CO2 e N2O entre 1990-94, conforme Figuras 8 e 9, para a gasolina, esto de acordo com os acontecimentos registrados no perodo, quando houve uma reduo nas vendas de veculos lcool, permanecendo a frota praticamente estacionada por conta da crise de abastecimento. Chama-se tambm a ateno para o fato de as redues das emisses de CO e COV serem convertidas para CO2. As emisses evitadas no perodo 1991/94 foram de 13.248 Gg/ano para 15.905 Gg/ano, conforme Figura 8, acompanhando o consumo total de etanol.
25000 20000 EMISSES C O2 (Gg) 15258 15000 13248 10000 5000 0 1990 1991 Gasolina 1992 ANO Etanol 1993 1994 11213 14063 11495 13843 10537 14643 10870 16907 19235 17590 15905 11048 21940

PR 19 80

N VECULOS x 1000

14000 12000 10000 8000 6000 4000 2000 0

94 90 98 92 96 00 04 02 19 19 19 19 19 20 20 20 20 06

84

ANO
GASOLINA ETANOL FLEX

94

96

98

00

Figura 6. Evoluo da frota de veculos leves 1990-2006.

Figura 8. Emisses de CO2 pela frota de veculos leves 19901994. Fonte: Emisses de Gases de Efeito Estufa por Fontes Mveis.

A partir de 1994 a frota de gasolina cresce, estacionando no perodo 2005-2006 quando h um incremento na frota do motor bicombustvel, enquanto que

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06

Efeito da adio de etanol gasolina na emisso de gases do efeito estufa

1,2 1 EMISSES N2O 0,8 0,6 0,4 0,2 0 1990 1991 1992
ANO 0,34 0,35 0,32 0,33 0,88 0,82 0,89 0,95

1,04

0,34

1993 Etanol

1994

Gasolina

Figura 9. Emisses de N2O pela frota de veculos leves 19901994. Fonte: Emisses de Gases de Efeito Estufa por Fontes Mveis.

O Primeiro Inventrio Brasileiro dos Gases de Efeito Estufa partiu do princpio que os hidrocarbonetos totais (HC) constituem-se da soma de metano (CH4) e de compostos orgnicos volteis no metnicos (COVNM). As emisses evaporativas tambm so constitudas de COVNM, que obtida pela seguinte equao:
COVNM = HC CH 4 + Emis. _ Evap.

Nacional (BEN) (2007), da Empresa de Pesquisa Energtica. As emisses entre 1994 e 2001 aumentaram em 42%, o que est perfeitamente coerente com o aumento da frota gasolina e a evoluo tecnolgica dos motores, porm os fatores de emisso dos gases poluentes continuaram em queda devido a este ltimo fator e melhorias na qualidade da gasolina. As emisses evitadas caram no perodo 1994 e 2001: foram de 15.905 Gg/ano para 11.318 Gg/ano, uma reduo de 28,5%, devido queda do consumo etanol hidratado, como era de se esperar. Entre 2001 e 2002 houve uma pequena reduo na venda de veculos, devido crise econmica. Os movidos a gasolina, por exemplo, caram de 1.412.420 para 1.283.963, ANFAVEA (2007). Observa-se, porm, que no perodo 2001-2004 a frota se expandiu, o consumo teve uma pequena reduo, mas logo retomou a ascenso. As emisses tambm tiveram um pequeno aumento no perodo, conforme Figura 11.
60000 50000 E M IS S E S D E C O2 40000 30000 20000 10000 0 2001 2002 2003
ANO 12087 11368 13868 14112 13288 13398 14378 14069 15173 13745 15238 52124 53791 53155 54700 53441 51525

Para o CH4 foi estimado um fator de emisso que mantivesse a relao entre o CH4 e o COVNM que consta do IPCC (1997) no volume 3 pg.1.81 tabela 1-36.
CH 4 / NMCOV = 0,0132

10602

2004 Etanol

2005 Evitadas

2006

Observando a equao acima pode-se deduzir que se houver uma reduo das emisses dos compostos orgnicos volteis no metano deve-se esperar uma queda concomitante das emisses de metano. A Figura 4 mostra uma queda dos fatores de emisso dos COV em todo o perodo de se esperar que o mesmo ocorra com o metano, conforme Figura 10.
8 EMISSES DE METANO 7 6 5 4 3 2 1 0 1990 1991 1992
ANO

Gasolina

Figura 11. Emisses de CO2 pela frota de veculos leves 20012006.

6,8

6,9

6,3

5,9

5,7

A partir de 2003 com entrada do veculo flex o cenrio muda com a retomada do consumo de etanol hidratado e por extenso a reduo nas emisses de CO2, N2O e CH4 a partir de 2004. As emisses de CH4 e N2O para o etanol hidratado permaneceram estveis no perodo apesar do aumento do consumo, a explicao para essa estabilidade reside na evoluo tecnolgica dos motores, Figuras 12 e 13.
6 5 EMISSES N2O 5,4 5,2

1,6

1,7

1,5

1,5

1,4

1993 Etanol

1994

4 3 2 2 1 0 2,1

4,8

4,6

4,1 2 1,9

3,8 1,9

Gasolina

Figura 10. Emisses de CH4 pela frota de veculos leves 19901994. Fonte: Emisses de Gases de Efeito Estufa por Fontes Mveis.

1,9

No intervalo entre os dois cenrios, o consumo mdio de Gasolina C foi de 15.057.000 m3 em 1994 e 23.098.000 m3 em 2001, um aumento de 53,4%, enquanto que o etanol hidratado foi 10.695.000 m3 para 5.444.000, uma queda de 96,5%, como mostram os dados do Balano Energtico

2001

2002

2003

ANO

2004

2005 Etanol

2006

Gasolina

Figura 12. Emisses de N2O pela frota de veculos leves 20012006.

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Antonio Carlos Santos e Roberto Aguiar Peixoto

16 14 12 14,8 13,5 11,6 10,1 8,8 7,8 1,9

EM ISSES M ETAN O

10 8 6 4 2 1,9 2

1,9

1,9

0 2001

2002

2003

ANO

2004

2005

2006

Gasolina

Etanol

Figura 13. Emisses de CH4 pela frota de veculos leves 20012006.

6 CONCLUSES Os cenrios apresentados demonstram que a mistura do etanol na gasolina influiu nas emisses de CO2, CH4 e N2O. Observa-se, de um modo geral, que no perodo 19942001 houve uma expanso da frota de gasolina, por extenso o aumento do consumo, mas o aumento das emisses de todos os gases (exceto NOx) no acompanha esse crescimento. O crdito deve-se mistura etanol anidro. No perodo 2001-2004 a frota se expandiu, o consumo teve uma pequena reduo, mas logo retomou a ascenso. As emisses tambm tiveram um pequeno aumento no perodo, porm as emisses continuam a no acompanhar esse aumento. Nesse caso, credita-se a evoluo tecnolgica dos motores. Em 2003 comeou a produo do motor bicombustvel, sua influncia comea se fazer sentir a partir de 2004. Observa-se que as emisses declinaram embora o consumo tenha um pequeno aumento no perodo. Novos estudos e coletas de dados mais precisos sero necessrios para confirmar as concluses aqui apresentadas entre eles, pode-se citar: medies mais precisas do consumo especfico mdio dos veculos leves e da quilometragem anual mdia, o fator de emisses para os gases de efeito estufa que reflita a realidade nacional. REFERNCIAS
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