Principais poluentes

Aula _ 03 Disciplina Poluio Atmosfrica

Monxido de Carbono (CO)

um gs incolor e inodoro que resulta da queima incompleta de combustveis de origem orgnica (combustveis fsseis, biomassa, etc). Em geral encontrado em maiores concentraes nas cidades, emitido principalmente por veculos automotores. Altas concentraes de CO so encontradas em reas de intensa circulao de veculos.

 O monxido de carbono (CO) resulta da combusto incompleta. No somente contribui para a poluio atmosfrica, como tambm representa uma perda de energia. Na presena de excesso de ar, a concentrao de equilbrio de CO em baixas temperaturas desprezvel, contudo, em temperaturas de chama, o equilbrio favorece a presena de CO (Lawn & Goodridge, 1987). No incio da dcada de 1990, cerca de 54% das emisses de CO nos Estados Unidos vinham de emisses veiculares (Stephens & Cadle, 1991).

 Radicais formados a partir do combustvel so atacados pelo oxignio para formar aldedos, que, por sua vez, formam outros radicais que se convertem em CO por decomposio trmica (Puri, 1993). A combusto de hidrocarbonetos pode ser caracterizada como um processo de dois passos: o primeiro envolvendo a quebra do combustvel para formar CO o segundo como a oxidao final do CO para CO2. bem conhecido que o CO se oxida lentamente, exceto se houver a presena de compostos que contenham hidrognio. Pequenas quantidades de H2O ou H2 podem ter um forte efeito na taxa de oxidao do CO. Isso ocorre porque o passo de oxidao do CO envolvendo o radical OH muito mais rpido do que aqueles envolvendo O e O2.

DIOXINAS
Dioxinas so membros de uma famlia de compostos orgnicos conhecidos quimicamente como dibenzo-p-dioxinas. Essa famlia contm trs ncleos anelares que consistem de dois anis benznicos interconectados por um par de tomos de oxignio. A frmula estrutural do ncleo dioxina e a conveno usada na numerao das posies dos tomos de cloro. Usualmente o termo dioxina refere-se aos compostos clorados das dibenzo-p-dioxinas cuja sigla PCDD (polychorinated dibenzo- p-dioxins). De um a oito tomos de cloro podem ocorrer nas posies do ncleo dioxina, resultando em 75 tipos de dioxinas

FIGURA - Frmula estrutural do ncleo dioxina.

FURANOS
Furanos so membros de uma famlia de compostos conhecidos como dibenzofuranos. Os furanos tm estrutura parecida com a das dioxinas, porm os anis benznicos so unidos apenas por um tomo de oxignio. A frmula estrutural do ncleo furano e a conveno usada nas posies dos tomos de cloro. Usualmente o termo furano designa os compostos clorados dos dibenzofuranos cuja sigla PCDF (polychlorinated dibenzofurans). Aqui tambm podem ocorrer de um a oito tomos de cloro nas posies do ncleo furano. Como o ncleo no-simtrico, contrrio ao caso das dioxinas, podem ocorrer 135 tipos de furanos.

FIGURA- Frmula estrutural do ncleo furano.

DIOXINAS E FURANOS

Os ismeros de dioxinas e furanos com substituies de cloro nas posies 2, 3, 7 e 8 so os de maior interesse, pela toxicidade, estabilidade e persistncia.

FONTE: Processo de Incinerao

Vantagens do sistema Desvantagens do sistema reduo drstica do volume a ser custo elevado (investimento inicial
descartado (90%) reduo do impacto ambiental exige mo-de-obra qualificada (controle emisses)

US$ 20 milhes, custo operacional US$ 20-60 por tonelada)

operacionais (a destoxificacao (bactrias, vrus e problemas variabilidade da composio dos compostos orgnicos) resduos) recuperao de energia (gerao de vapor ou eletricidade) limite de emisses (dioxinas e furanos) aplicvel a vrios resduos oposio publica

Categoria de resduos adequados ao processo

resduos orgnicos, constitudos basicamente de C,H e/ou O; resduos que contem C, H , Cl com teores < 30 % em peso; resduos que apresentam poder calorfico inferior (PCI) maior que 4700 kcal/kg Solventes, leos, emulses, plsticos, resduos hospitalares, pesticidas, farmacuticos, refinarias, fenlicos, graxas, etc.

PROCESSO DE COMBUSTO
Produtos da combusto ideal: CO2, vapor dgua e cinza inerte O calor liberado pela combusto e transferido por conduo, conveco e radiao para os componentes do incinerador e para a mistura de resduos. Ignio do resduo

PROCESSO DE COMBUSTO
Principais variveis do processo 3 Ts Temperatura Projeto do sistema de incinerao Turbulncia Tempo de residncia Disponibilidade de oxignio (evitar a pirlise) Principais reaes: Oxidao Pirlise Ataque de radicais

Incinerao

Combustao primria
Durao de 30 a 120 minutos a cerca de 500800oC Ocorrem a secagem, o aquecimento, a liberao de substancias volteis e a transformao do resduo remanescente em cinzas. Importante fornecer ar de combustao em quantidade suficiente e de maneira homognea, expondo totalmente o resduo ao calor.

Combustao secundaria
Os gases, vapores e material particulado, liberados na combusto primria, so soprados ou succionados para a cmara de combustao secundaria onde permanecem cerca de dois segundos expostos a uma temperatura elevada (> 1000oC)

PRINCIPAIS PRODUTOS DA INCINERAO

CO2, vapor dgua, CO O2, N2 (excesso de ar) Gases cidos (HCl, NOx, SOx) Material particulado: Graos: >75 microns Pos: 1-75 microns Finos: , 1 micron Metais pesados (Pb, Cd, Hg) Compostos orgnicos (hidrocarbonetos, dioxinas, furanos)

Mecanismos de formao de Dioxinas e Furanos

Condies favorveis em processos trmicos: presena dos compostos orgnicos do tipo fenol; compostos clorados percussores; presena de catalisadores (Ex. cobre); temperaturas no processo entre 200 - 600C; Equip. de controle de poluio operando entre 200 - 400 C; Em ultima analise a formao destes compostos requer necessariamente uma fonte de cloro, uma fonte de matria orgnica e um ambiente trmico ou quimicamente reativo.

Mecanismos de emisso de dioxinas/furanos para o ambiente I - Material combustvel contaminado O material combustvel alimentado e constitudo por dioxinas/furanos e parte deste conteudo no sofre alterao quando sujeito ao processo de combusto, o que implica a sua emisso.

 II - Formao devida a percussores Formao atravs de termolise e rearranjo molecular de compostos percussores da formao de PCDDs/PCDFs; so exemplos de compostos percussores os PCBs, os fenis clorados e o benzeno clorado. A formao de PCDDs/PCDFs ocorre a jusante da cmara de combustao (cool zone), numa gama de temperaturas entre 250450oC, apos condensao e adsoro do percussor a locais especficos de ligaes qumicas dispostos na superfcie das partculas de cinzas volantes.

 III - Sntese de novo A formao de PCDDs/PCDFs resulta de compostos no precussores (compostos base de formao), que incluem substancias diversas como, produtos de petrleo, PVC, PS, celulose, lignina, coque, carvo, carbono particulado, HCl. Os processos de formao II e III so os considerados predominantes nos sistemas de combustao.

UNIDADES
ppbv = partes por bilho em volume pptv = partes por trilho em volume g/m3 = microgramas por metro cbico g/Nm3 = microgramas por Normal metro cbico Tg = tera grama = 1012 gramas Gt = giga toneladas = 109 t Ng = nanogramas = 10-9 g

A condio padro normalmente utilizada : 1,013 bar de presso (1 atm) 0 graus centgrados de temperatura 0% de umidade relativa Para converter vazo de ar de m/h para Nm/h utilize a frmula: Nm/h = m/h . (Tp/Tr) . [Pr - (Pv.Rh)]/Pp Onde: Tp: Temperatura padro em kelvin (273,15 K = 0 C) Tr: Temperatura real do ar em kelvin Pp: Presso padro em bar absoluto (1,013 bara) Pr: Presso real do ar em bar absoluto Pv: Presso parcial de vapor em bar absoluto Rh: Umidade relativa local (%) Considerando os valores de temperatura e presso da condio padro, a frmula se reduz a: Nm/h = m/h . (273,15/Tr) . [Pr - (Pv.Rh)]/1,013