HIDROCARBONETOS INSATURADOS (cont.

): - ALCENOS - ALCINOS - COMPOSTOS AROMTICOS

apenas consideraremos os derivados do benzeno (C6H6)

SISTEMAS p DESLOCALIZADOS RESSONNCIA (OU MESOMERISMO)

E porque que a dupla se estabelece com este oxignio e no com um dos outros?

Experimentalmente, comprimentos e foras de ligao todos iguais!!!

SISTEMAS p DESLOCALIZADOS RESSONNCIA

ESTRUTURAS CONTRIBUINTES, RESSONANTES OU CANNICAS

representam todas as estruturas de Lewis possveis e equivalentes para uma dada espcie, sendo que nenhuma delas existe na realidade nem representam formas em equilbrio (notar o tipo de setas)

A estrutura real um chamado

HBRIDO DE RESSONNCIA
ou sistema p deslocalizado

Sistemas em que trs ou mais orbitais p paralelas participam numa sobreposio do tipo p, gerando uma OM deslocalizada onde circulam os eletres p (deslocalizados tambm)

SISTEMAS p DESLOCALIZADOS A ESTRUTURA DO BENZENO

sistema p deslocalizado

BENZENO E DERIVADOS: NOMENCLATURA

VER SECES 2.3.1 A 2.3.5 DA SEBENTA DE NOMENCLATURA DISPONVEL ONLINE

(NECESSRIO SABER O BENZILO DA SECO 2.3.7)

AROMATICIDADE: propriedade termodinmica

A AROMATICIDADE
orbitais p, paralelas entre si, em todos os carbonos

NO AROMTICOS

NO H CONJUGAO (interrompida por carbonos sp3) (o que na maioria dos casos tambm impede a planaridade do sistema)

ANTI-AROMTICOS

ciclobutadieno ([4]anuleno)

ciclooctatetraeno ([8]anuleno)

ciclododeca-hexaeno ([12]anuleno)

h conjugao e planaridade, mas 4n eletres p

SISTEMAS TERMODINAMICAMENTE INSTABILIZADOS (ANTI-AROMATICIDADE)

AROMTICOS
conjugao planaridade 4n+2 eletres p (n=4)
benzeno ou [6]anuleno [18]anuleno

.. .. ..
http://science.uvu.edu/ochem/index.php/alphabetical/a-b/aromatic/ http://www.chem.ucalgary.ca/courses/351/Carey5th/Ch11/ch11-7-2.html

se AROMATICIDADE = maior estabilidade

o benzeno dificilmente reage de forma a perder a sua aromaticidade

SUBSTITUIO ELETRFILA AROMTICA

NO OCORRE NO ANEL DE BENZENO

PORQU SUBSTITUIO E NO ADIO?

H C H C

H H C H C H
H H Perda de aromaticidade
(produto muito menos estvel)

C H

C H

H H

xH
H