RESUMO

Este trabalho ir utilizar os conceitos da titulao potenciomtrica para determinar os valores de lcali efetivo, lcali ativo e lcali total bem como calcular tambm a eficincia de caustificao, a atividade e a sulfididade visando mostrar uma das inmeras utilidades da potenciometria. Tambm apresentar previamente algumas das aplicaes e utilizaes da potenciometria, destacando assim sua importncia no cenrio analtico em geral.

SUMRIO

Introduo...........................................................................................................3

Objetivo dos experimentos..................................................................................3

Fundamentao Terica.......................................................................................4

4.

Materiais e Mtodos.............................................................................................8

5.

Resultados e Anlise dos Resultados................................................................10

6.

Concluses.........................................................................................................13

7.

Referncias Bibliogrficas.................................................................................14

INTRODUAO
A Potenciometria um mtodo eletroqumico que se baseia na medida da fora eletromotriz

de uma clula galvnica.

um mtodo utilizado para detectar o ponto final de titulaes

especficas (chamada, pelo uso do mtodo, de titulao potenciomtrica), ou para a determinao direta de um determinado constituinte em uma amostra, atravs da medida do potencial de um eletrodo on-seletivo, aquele que sensvel exatamente ao on em anlise. Na anlise volumtrica, a quantidade de um constituinte de interesse (analito) determinada atravs da reao desta espcie qumica com uma substncia em soluo padro, cuja concentrao exatamente conhecida. Sabendo-se que a quantidade de soluo padro necessria pra reagir totalmente com o analito e a reao qumica que ocorre entre as duas espcies qumicas, tm-se condies de determinar a concentrao da substncia analisada. O processo volumtrico utilizado para introduzir soluo padro no meio reacional conhecido como titulao.

OBJETIVOS DO EXPERIMENTO

Utilizar a titulao potenciomtrica para determinar os valores de lcali efetivo, lcali ativo e lcali total bem como calcular tambm a eficincia de caustificao, a atividade e a sulfididade.

FUNDAMENTAO TERICA

Na titulao potenciomtrica, tambm chamada de potenciometria relativa, mede-se a diferena de potencial da clula no curso da titulao. As titulaes so acompanhadas de variaes bruscas de concentrao nas imediaes do ponto de equivalncia, o que provoca uma variao brusca no potencial do eletrodo indicador e, portanto, tambm na fora eletro motriz da clula.

A titulao potenciomtrica uma tcnica de localizao do ponto final na anlise volumtrica, aplicvel sempre que se dispuser de um eletrodo indicador para a espcie desejada. So realizadas sucessivas medies da fora eletro motriz da clula, sendo cada uma delas aps a adio de um certo volume de soluo titulante. A seguir relacionam-se esses potenciais com o volume de soluo titulante consumida.

As medies realizadas no decorrer da titulao potenciomtrica so relativas e informam sobre as variaes ocorridas no potencial da clula. Atravs delas, pode-se estabelecer com preciso o ponto de equivalncia que determinar a concentrao da espcie sob anlise.A titulao potenciomtrica mais trabalhosa do que a tcnica volumtrica com indicadores visuais e requer equipamento especial, mas apresenta uma srie de vantagens sobre a tcnica convencional: Maior sensibilidade, pode ser aplicada solues bem diludas; Pode ser empregada para solues coloridas ou turvas, pois dispensa o uso de indicadores visuais; Pode ser aplicada para certas reaes que no disponham de indicadores visuais adequados; Pode-se determinar sucessivamente vrios componentes; Pode ser aplicada em meio no aquoso;

Pode ser adaptada a instrumentos automticos. Em 1955, surgiram as primeiras buretas de pisto motorizadas, permitindo a automatizao das titulaes, acima de tudo com maior preciso na dosagem. As titulaes potenciomtricas, atualmente, podem ser executadas manual ou automaticamente, com ou sem registro da curva. Na titulao manual, utiliza-se um pHmetro e um conjunto de titulao, que compreende uma bureta de pisto, montada junto com um agitador sobre uma base compacta.

Esse tipo de titulao potenciomtrica requer o controle constante das diversas etapas, anotando o volume de reagente dosado e o respectivo potencial, dados que posteriormente so utilizados para construir acurva de titulao, de onde calculado o volume de reagente gasto at o ponto de equivalncia e a concentrao da espcie analisada.

Titulaes automticas dispensam todas as operaes manuais e representam um grande avano sobre as automatizadas, que dependem de operaes manuais e so comumente encontradas nos laboratrios de controle de qualidade de matrias-primas ou de produtos finais, enquanto que as titulaes automticas so empregadas na rea industrial.

3.1. TIPOS DE TITULAO POTENCIOMTRICA

Neste mtodo de indicao potenciomtrica, pode-se executar normalmente titulaes que envolvem reaes de neutralizao, precipitao (ou complexao) e de xido-reduo.

3.1.1 REAES DE NEUTRALIZAO

O eletrodo indicador pode ser um eletrodo de hidrognio, de vidro ou de antimnio; o eletrodo de calomelano em geral, o eletrodo de referncia. A exatido com que o ponto final pode ser localizado potenciometricamente depende da grandeza da variao da fora eletro motriz nas vizinhanas do ponto de equivalncia, e esta variao depende da concentrao e da fora do lcali.

3.2.

LOCALIZAO

DO

PONTO

FINAL

NUMA TITULAO

POTENCIOMTRICA

O ponto final de uma titulao pode ser fixado atravs do exame da curva de titulao, pelas curvas das derivadas, no entanto, em que pode ser til um mtodo de deteco eltrico, simples e independente de grficos, em especial quando se fazem determinaes de rotina. Nestes procedimentos, no se usa a combinao normal do eletrodo de referncia com o eletrodo indicador, e no h registro contnuo dos valores da diferena de potencial durante a titulao.

3.3. DETERMINAO GRFICA

As curvas das titulaes potenciomtricas, isto , o grfico das leituras da diferena de potencial contra o

volume adicionado de titulante, pode ser levantada ou pela plotagem manual dos dados expe rimentais, ou pela plotagem automtica, mediante instrumentao apropriada, durante o decorrer de qualquer titulao. Em geral a curva tem a mesma forma que a curva de neutralizao de um cido, ou seja, uma curva sigmide conforme a figura 1.

O segmento central da curva aparece na figura1.a, e evidente que o ponto final est localizado no segmento fortemente ascendente da curva, ou seja, se acha localizado a meia altura do salto sobre a curva de titulao. Para uma maior exatido na determinao do ponto final, emprega-se mtodos geomtricos para a sua determinao; so eles: o mtodo das bissetrizes, o mtodo das tangentes paralelas e o mtodo dos crculos tangentes.

A menos que a curva tenha sido plotada automaticamente, a exatido dos resultados de qualquer destes mtodos depender da habilidade com que a curva de titulao tiver sido

desenhada, pelos pontos plotados no grfico, a partir das observaes experimentais. Por isso usualmente prefervel empregar mtodos analticos para localizar o ponto final.

Figura 1:. Determinao Grfica

MATERIAIS E MTODOS

Os materiais utilizados foram:

Soluco de HCl a 0,5N; Soluo de BaCl2 a 20%; Indicadores metilorange e fenolftalena; Um suporte universal para bureta; Becker de 50 mL; Uma bureta de 100 mL; Uma pipeta volumtrica de 25 mL; Uma pipeta graduada de 10 mL; Uma pra insufladora; Bureta graduada de 50 mL; Pissete com gua destilada; Erlemeyer de 250 e 500 mL; Balo Volumtrico de 500 mL; Amostra de licor branco do processo Kraft; pHmetro.

PROCEDIMENTO REALIZADO NO EXPERIMENTO DE DETERMINAO DO LCALI TOTAL TITULVEL (ATT) POR VIA DIRETA:

Pipetado 5 mL da amostra de licor branco original e transferido para um erlenmeyer de 250 mL;

Adicionado 150 mL de gua destilada e agitado para homogeneizao;

Adicionado 3 gotas do indicador metilorange;

Titulado a amostra com HCl a 0,5N com fator conhecido at a mudana de cor do amarelo para levemente vermelho;

Durante a titulao foi anotado o volume de HCl utilizado a cada momento e o pH correspondente para determinao do ponto final da titulao potenciomtrica;

Determinado o consumo de A ATT via direta atravs da seguinte equao:

PROCEDIMENTO REALIZADO NO EXPERIMENTO DE DETERMINAO DO LCALI EFETIVO (AE) E O LCALI ATIVO (AA) POR VIA INDIRETA:

Da mesma amostra de licor branco original devidamente homogeneizada, foram pipetados 50 mL de licor e transferido para um balo de 500 mL;

Adicionado no balo 30 mL de BaCl a 20%, completado o volume do balo e agitado vigorosamente;

Foi mantida a soluo em repouso por uma hora para que a reao abaixo se ocorra completamente;

Passado o tempo de reao foi pipetado cuidadosamente 25 mL da soluo sobrenadamente lmpida;

Passado a soluo para um erlenmeyer de 250 mL e adicionado 100 mL de gua destilada;

Titulado a amostra com HCl a 0,5N de fator conhecido usando fenolftalena como indicador at a mudana de colorao de vermelho at incolor;

Durante a titulao foi anotado o volume do HCl utilizado em cada momento e o pH correspondente para determinao do ponto final da titulao potenciomtrica;

Anotado o consumo total (fenolftalena + metilorange) e nomeado como consumo C (AA);

Calculado o lcali efetivo (AE) e lcali ativo (AA), atravs das seguintes equaes;

Calculado a quantidade dos componentes no licor atravs das seguintes equaes:

Calculado as porcentagens de sulfidez sobre o lcali ativo, sulfidez sobre o lcali total titulvel, a atividade, a causticidade e a eficincia de caustificao.
2

RESULTADO E ANLISE DOS RESULTADOS Foi calculado lcali total titulavel atravs da equao abaixo, sendo o consumo de A 44 ml,

a normalidade de 0,5 ml, o fator gravimtrico 0,9932 e o fator volumtrico de 1000. ATT: (consumo de A) x fs x fg x fv ATT: 0,044 x 0,5 x 0,9932 x 1000 ATT: 21,8504 (no sei a unidade, acredito ser porcentagem, vejam ai) Foi calculado o lcali efetivo AE atravs da equao abaixo, sendo o consumo de B 15ml, a normalidade, fator gravimtrico e fator volumtrico os mesmo de ATT. AE: (consumo B) x fs x fg x fv AE: 0,015 x 0,5 x 0,9932 x 1000 AE: 7,449 (no sei a unidade, acredito ser porcentagem, vejam ai) O lcali ativo AA foi calculado pela equao abaixo, sendo o consumo de C o consumo total (fenolftalena + metilorange), considerado uma 20 gotas equivalente a 1ml, logo 3 gotas de fenolftalena mais 3 gotas de metilorange equivalem a 0,3ml AA: (consumo C) x fs x fg x fv AA: (0,0172 + 0,0003) x 0,5 x 0,9932 x 1000 AA: 8,6905 (no sei a unidade, acredito ser porcentagem, vejam ai) Calculado a quantidade dos componentes no licor atravs das seguintes equaes: NaOH = (2x consumo B Consumo C) x fs x fg x fv NaOH = (2x 0,015 (0,0172 + 0,0003)) x 0,5 x 0,9932 x 1000 NaOH= 6,2075 (no sei unidade) Na2S= (consumo C consumo B) x fs x fg x fv Na2S= (0,0175 0,015) x 0,5 x 0,9932 x 1000 Na2S= 1,2415

Na2CO3 = (consumo A consumo C) x fs x fg x fv Na2CO3 = (0,044 0,0175) x 0,5 x 0,9932 x 1000 Na2CO3 = 13,1599 (no sei unidade) A eficincia de caustificao foi calculada pela seguinte formula:

( )

( )

( ) A atividade foi calculada pela seguinte formula: ( )

( ) ( ) A sulfididade foi calculada pela seguinte formula: ( )

( ) ( ) Carbonato de sdio(%) = ATT AA ( )

4

( ) ( )

VALORES OBTIDOS:

ANLISE DE RESULTADOS

CONCLUSES

O experimento atingiu o objetivo de determinar os valores de lcali efetivo, lcali ativo e lcali total, e demais clculos derivados destes resultados, concluindo-se que a anlise potenciomtrica uma importante e simples forma de se analisar o componente desejado.

REFERNCIAS

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