A QUALIDADE DOS COMBUSTVEIS NO BRASIL

Luiz Antonio dAvila Escola de Qumica/UFRJ davila@eq.ufrj.br

Gasolinas
So BLENDINGS especificados de hidrocarbonetos, na faixa de 35 a 220C, de acordo com Portaria ANP 197 (dez/99) e Regulamento Tcnico ANP 006/99. Gasolina Comum: mistura de 78% de gasolina A - Comum (Refinaria ou Central Petroqumica) e 22% de lcool anidro; Gasolina Aditivada: Gasolina Comum com aditivos;
Gasolina Premium: mistura de 78% de gasolina A - Premium (Refinaria) e 22% de lcool anidro.

leo Diesel
Mistura de hidrocarbonetos na faixa de 100 a 400C, de acordo com Portaria DNC 032 (ago/97) e Regulamento Tcnico DNC n 02/99.

lcool Etlico
lcool Etlico Anidro Combustvel (AEAC) e lcool Etlico Hidratado Combustvel (AEHC), de acordo com a Portaria ANP N 45 (mar/2001) e Regulamento Tcnico ANP n 01/2001.

SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

QUALIDADE DE UM PRODUTO Adequao ao uso

ESPECIFICAO
a qualidade mnima necessria ao bom desempenho do produto, definida atravs de um conjunto de caractersticas e seus respectivos limites.

SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

Especificaes
Desenvolvimento de motores
melhor desempenho menor consumo

Meio Ambiente
menor consumo menos emisses

Combustveis

Capacidade de Produo do Refino

(custo para o Pas)

QUALIDADE DOS COMBUSTVEIS AUTOMOTIVOS CARACTERSTICAS

APARNCIA COMPOSIO
VOLATILIDADE ESTABILIDADE COMBUSTO CORROSO FLUIDEZ OUTRAS

Cor e aspecto Etanol, gasolina, S, Pb, Cu, Fe, Na, ClSO42-, gua, sedimentos , benzeno Curva de destilao, presso de vapor, resduo de evaporao Goma, perodo de induo Octanagem, no de cetano, cinzas Corrosividade ao cobre Viscosidade, pto de entupimento Densidade, massa especfica acidez, pH, condutividade eltrica

SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

GASOLINA
Portaria ANP n 309, de 27 de dezembro de 2001.
Estabelece as especificaes das gasolinas A e C.

Gasolina A (Refinarias, Centrais Petroqumicas, Importadores

e Formuladores)
+ 24% AEAC (Distribuidores)

Gasolina C (Postos Revendedores)

SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

Posto

CARACTERSTICA Aspecto e Cor (sem corante) Teor de AEAC Destilao 10% evaporado, mx. 50% evaporado, mx. 90% evaporado, mx. PFE, mx. Resduo, mx. MON, mn. IAD, mn. Presso de Vapor a 37,8 C Goma Atual Lavada, mx. Perodo de Induo a 100C, mn. Enxofre, mx. Benzeno, mx. Chumbo, mx. Massa especfica a 20 C Aromticos, mx. Olefnicos, mx

UNIDADE

TIPO C
Incolor a amarelada

X X X X X X X

% volume C C C C % v/v kPa mg/100 mL min % massa % volume g/L kg/m % vol % vol.

25 1 65,0 80,0 190,0 220,0 2,0 82,0 87,0 69,0 mx. 5 360 0,10 1,0 0,005 Anotar 45 30

Prod

Distr

X X X X X X X X X X X X X X X X

SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

LEO DIESEL
PORTARIA ANP N 310, de 27 de Dezembro de 2001 Especificao dos leos Diesel Comercial Automotivo

Interior (B) e Metropolitano (D)

PORTARIA DNC N 32, de 4 de Agosto de 1997

Especificao do leo Diesel Martimo

SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

Posto Distr.

TIPOS APARNCIA Aspecto Cor ASTM COMPOSIO Enxofre total, mx. VOLATILIDADE Destilao: 50% recuperados 85% recuperados, mx. Massa especfica a 20C Ponto de fulgor FLUIDEZ Viscosidade a 40C Ponto de entupimento de filtro a frio, mx COMBUSTO Nmero de Cetano, mn. ndice de Cetano, mn. Ramsbottom no resduo CONTAMINANTE gua e Sedimentos, mx.

Interior (B) lmpido, isento de impurezas 3,0 0,35

Metropolitano (D) lmpido, isento de impurezas 3,0 0,20

mx. % massa

X X

X X

245,0 - 310,0 370,0 820-880 38,0 2,5 a 5,5 varivel 42,0 45,0 0,25 0,05

245,0 - 310,0 360,0 820-865 38,0 2,5 a 5,5 varivel 42,0 45,0 0,25 0,05

X X

cSt C

%massa % vol.

Prod.

X X X

X X X X X X X X X X

SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

LCOOL COMBUSTVEL
PORTARIA ANP N 2, DE 16 de Janeiro de 2002 Estabelece especificaes para o lcool Etlico Anidro Combustvel (AEAC) e lcool Etlico Hidratado Carburante (AEHC).

SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

LCOOL HIDRATADO - AEHC

CARACTERSTICAS Aspecto Cor Acidez total (cido actico), mx Condutividade eltrica, mx. on Cloreto, mx. on Sulfato, mx. Massa especfica a 20C Resduo por evaporao, mx. Metais: Ferro Sdio, mx. Teor alcolico Teor de hidrocarbonetos, mx. pH
(1)

UNIDADES

AEHC

Posto Distrib. Prod. X X X X X X X X X X X X X X X X

lmp.e isento impur. incolor a lev. amarelo mg/L 30 S/m 500 mg/kg 1 mg/kg 4 kg/m 807,6 a 811,0(1) mg/100mL 5 mg/kg 5, 2 INPM 92,6 a 93,8 (2) %vol. 3 6,0 a 8,0

X X X

(2)

805,0 a 811,0 na distribuio e importao 92,6 a 94,7 na distribuio e importao (contaminao por hidrocarbonetos)

SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

Adulterao e noconformidade
CONFORME ADULTERADO
Evaso fiscal Concorrncia desleal

CONFORME NO ADULTERADO OK

NO-CONFORME ADULTERADO
Evaso fiscal Concorrncia desleal Dano veculo/meio ambiente

NO-CONFORME NO ADULTERADO
Dano veculo/meio ambiente

SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

Objetivos:

Monitoramento da Qualidade dos Combustveis

Avaliar permanentemente a qualidade dos combustveis comercializados no pas Mapear problemas de no-conformidade para direcionar as aes de fiscalizao da ANP No FISCALIZAO! Instituies Contratadas: Universidades Centros de Pesquisas Custo: R$ 18 milhes anuais

SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

Instituies Contratadas

SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

UF
SC DF,GO, TO SP BA SE RJ CE MG RS PR RN, PB PE AL PI MA ES

N. de postos
1.503 1.428 3.527 1.670 1.340 1.340 1.200 178 1.900 712 1.800 1.785 2.179 2.469 815 874 285 300 362 530

Instituio
IPT/SC CEPAT IPT/SP UNICAMP UNESP UFSCar UNIFACS UNIFACS UFRJ UFC CETEC UFMG UFRGS UFPR UFRN UFPE UFPE UFPI UFMA PUC-RJ

Amostras por ano

7.200 7.440 17.280 8.160 6.960 6.960 5.760 872 9.360 4.080 8.640 8.640 11.520 12.240 4.080 4.560 1.920 1.680 2.160 2.880

TOTAL

26.197

132.392

Mais de 90% dos postos!

SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

METODOLOGIA - AMOSTRAGEM

Para cada instituio:

UNIVERSO: totalidade dos postos revendedores da rea contratada. DIVISO EM REGIES: em geral, uma regio contm 1/10 do universo. SIGILO: a origem das amostras mantida em sigilo (no Fiscalizao). AMOSTRAGEM: aleatria (sorteio da regio e dos postos revendedores). MENSALMENTE: 20% do universo so monitorados. COLETA: diretamente da bomba medidora.

SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

FISCALIZAO DIRECIONADA

MARCAO DE SOLVENTES

Programa de Monitoramento da Qualidade dos Combustveis

ACOMPANHAMENTO (USINAS) DO LCOOL COMBUSTVEL

MARCAO DE LEO DIESEL (INTERIOR)

Outras Aes -

Programa de Marcao de Solventes

Portaria ANP n. 274 - 01/11/2001

Objetivos: Evitar a evaso fiscal

Preservar a qualidade dos combustveis

Eliminar a adio de solventes gasolina Fornecer ANP uma forma eficaz de restringir as fraudes
Todas as correntes produzidas em refinarias, unidades petroqumicas ou importadas, e comercializadas como solventes, so marcadas.

Programa de Marcao Modelo de Solventes

Produtores
Distribuidores de solventes

Comercializao ilegal

Marcao

Instituies contratadas

Importao Exportao Importao

Gasolina
Solvente

Produo
Reformado

Nafta DD Petrleo

Gasolina
Craqueada

C5

TX

C9

Petroqumicas

Faixas de Destilao (C)

DENSIDADE NAFTAS GASOLINAS QUEROSENE DIESEL

SOLV. ALIFTICOS Solv. 30/40 Solv. 40/90 Solv. 100/130 Solv. 30/70 Solv. 80/115 Solv. 90/100 Solv. 110/140 Hexano (60/70) Rafinado (60/110) Solv. Borracha (52/128) Rafinado (60/160) Aguarrs (150/210) Solv. Mdio (160/270) Solv. 170/240 Solv. 190/270 Solv. 220/280 Solv. 230/310 SOLV. AROMTICOS Tolueno 108/112 Xileno 137/142 C-9 155/174 0,623 0,669 0,719 0,649 0,713 0,713 0,736 0,666 0,702 0,709 0,720 0,783 0,801 0,820 0,823

LEVES 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310

C-9 Aromtico 185/215

DISTRIBUIO
Vendas de Gasolina Automotiva por Distribuidora (2000)
Acelub Outras2 26% 4% BR 19% Petrosul 3%
Volume Total das Vendas 2000: 22.383.000 m3

Ipiranga1 Texaco 9% Shell 11% Esso 12% Agip 2% 14%

Fonte: ANP, conforme a Portaria CNP n. 221, de 25/06/81. 1Inclui a Companhia Brasileira de Petrleo Ipiranga (CBPI) e a Distribuidora de Produtos de Petrleo Ipiranga (DPPI). 1Inclui 152 Distribuidoras

VISO GERAL SOBRE EQUIPAMENTOS PARA DETERMINAO DA QUALIDADE DE COMBUSTVEIS AUTOMOTIVOS

QUALIDADE DOS COMBUSTVEIS AUTOMOTIVOS CARACTERSTICAS

APARNCIA COMPOSIO
VOLATILIDADE ESTABILIDADE COMBUSTO CORROSO FLUIDEZ OUTRAS

Cor e aspecto Etanol, gasolina, S, Pb, Cu, Fe, Na, ClSO42-, gua, sedimentos , benzeno Curva de destilao, presso de vapor, resduo de evaporao Goma, perodo de induo Octanagem, no de cetano, cinzas Corrosividade ao cobre Viscosidade, pto de entupimento Densidade, massa especfica acidez, pH, condutividade eltrica

Cor e Aspecto Objetivo: Ensaio mais elementar para a deteco de possveis contaminaes perceptveis visualmente. Instrumento: Proveta 1000mL no graduada.

Teor de lcool

Objetivo: Indica o percentual em volume de AEAC presente na gasolina. Contribui para a elevao da octanagem, melhora a combusto, diminuindo as emisses. Deve ser obedecido o percentual na mistura determinada por lei. Instrumento: Proveta 100mL com rolha esmerilhada.

APARNCIA
Cor e Aspecto ( gasolinas, lcool e leo Diesel) Instrumento:
Visual Colormetro Automtico Saybolt (leo Diesel)

COMPOSIO
Teor de lcool na gasolina, de gasolina no lcool

Instrumento: Proveta 100mL com rolha esmerilhada, APG por infra vermelho

Benzeno Instrumentos: Cromatgrafo gasoso; Aparelho Porttil para Gasolina (APG) por infra vermelho

Densidade a 20/4C

Objetivo: a relao entre a massa especfica da gasolina a 20C e a massa especfica da gua a 4C. Est relacionada com seu potencial energtico total. Quanto maior a densidade, maior ser a massa de combustvel que estar sendo injetada no motor. Variaes na densidade impossibilitam uma mistura ar/combustvel balanceada. Instrumentos: Densmetro; Proveta de 1000mL; Termmetro 0 a 40C.
Benzeno Objetivo: Indica o teor de benzeno presente na gasolina. Apresenta alto poder carcinognico e fotoquimicamente reativo. Instrumentos: Cromatgrafo gasoso; APG.

Destilao 10%
Objetivo: A destilao tem como objetivo avaliar as caractersticas de volatilidade. O controle dos 10% evaporados visa garantir a quantidade mnima de fraes leves que se vaporizam e queimam com facilidade, garantindo o incio do funcionamento do veculo - partida a frio. Instrumentos: Destilador manual; Destilador automtico.

Destilao 50% Objetivo: Est associada ao tempo de aquecimento do motor, permitindo condies de operao uniforme. Instrumentos: Destilador manual; Destilador automtico.

Destilao 90% Objetivo : A limitao desta temperatura visa minimizar a formao de depsitos na cmara de combusto e nas velas de ignio. O limite da especificao deve ser exigido a fim de evitar que as fraes pesadas no queimadas possam vazar para o crter do motor, podendo contaminar o leo lubrificante. Com relao s emisses de poluentes, os hidrocarbonetos mais pesados exigem maior temperatura para queima. Instrumentos : Destilador manual; Destilador automtico. Ponto Final de Ebulio Objetivo: O PFE a mais alta temperatura verificada durante a destilao da gasolina. Temperaturas acima do especificado, podem ser indicativo de contaminao por leo diesel, querosene e leo lubrificante. Instrumentos: Destilador manual; Destilador automtico.

Resduo Objetivo: a parte da gasolina que sobra aps ter-se alcanado o PFE. Um alto valor de resduo indica alto teor de fraes pesadas advindas da produo ou contaminao posterior; pode provocar carbonizao das velas de ignio e formao de depsitos no motor. Instrumentos: Destilador manual; Destilador automtico. Octanagem Objetivo: Indica a resistncia da gasolina detonao. A avaliao da octanagem importante para garantir que o produto atenda s exigncias dos motores nos tempos de compresso e expanso sem entrar em auto-ignio. Boas caractersticas anti-detonantes proporcionam um mximo de potncia com um mnimo de consumo. Instrumentos: Motor CFR; APG por infravermelho.

VOLATILIDADE
Destilao 10%, 50%, 90% Evaporados, Ponto Final de Ebulio, Resduo (gasolina) Destilao 50% e 85% Recuperados (leo Diesel)

Instrumentos: Destilador manual; Destilador automtico, APG por infra vermelho

Presso de Vapor ( gasolina) Instrumentos: Minivap aparelho porttil; Banho a 37,8C.

Composio Aromticos Objetivo: Estes compostos conferem gasolina uma boa resistncia detonao. Os aromticos possuem tendncia de gerar mais fumaa e depsitos de carbono durante a queima no motor. Saturados Objetivo: Componentes da gasolina encontrados em percentuais variados, dependendo do tipo de petrleo e do processo de produo. Olefinas Objetivo: Hidrocarbonetos componentes da gasolina gerados principalmente a partir do processo de craqueamento. Altos teores de olefinas so responsveis pela instabilidade da gasolina. Geram formao de goma, alteram a cor do produto e elevam o nvel de emisses de xido de nitrognio. So reativas formao de oznio. Instrumento: Cromatgrafo gasoso.

Cloreto ( Cl -), Sulfato ( SO4 -2 ) Instrumento: Cromatgrafo de ons; Potencimetro; Titulador.

Chumbo ( Pb ), Sdio ( Na ), Cobre ( Cu ) e Ferro ( Fe ). Instrumento: Espectrofotmetro de absoro atmica.

Enxofre ( gasolina e leo Diesel)

Instrumento: Analisador de enxofre por Raio-X.

COMBUSTO
Octanagem (gasolina) Instrumentos: Motor CFR; APG por infravermelho.

Nmero de Cetano (leo Diesel) Instrumento: Motor CFR; APOD por nfravermelho.

Presso de Vapor Objetivo: Avalia a tendncia de evaporao da gasolina. Esse ensaio indica as exigncias que devem ser satisfeitas para o transporte e armazenamento do produto, de modo a evitar acidentes e minimizar as perdas por evaporao. Quando elevada induz ao tamponamento (vapor lock). Instrumentos: Minivap aparelho porttil; Banho a 37,8C.

Goma

Objetivo: a quantidade de goma presente na gasolina. Sua formao ocorre quando os compostos olefnicos presentes na gasolina sofrem reao de oxidao. O excesso de goma pode ocasionar depsitos, obstrues e impedir o funcionamento do motor. Instrumento: Equipamento para determinao de goma.

Perodo de Induo Objetivo: Visa avaliar a estabilidade da gasolina estocagem. Cada 60 minutos decorridos no ensaio permitem prever a estabilidade do produto a um ms de estocagem. Instrumento: Analisador de perodo de induo. Corrosividade ao Cobre Objetivo: uma avaliao da corrosividade do produto. Esse teste fornece uma indicao do potencial de corrosividade da gasolina no que diz respeito as peas e ligas de cobre e outros metais. Instrumento: Equipamento para ensaio de corroso (banho termosttico a 50C e lmina de cobre).

Teor de Enxofre Objetivo: Indica a concentrao total dos compostos sulfurosos presentes na gasolina. O enxofre, alm de sua ao corrosiva, provoca formao de gases txicos durante a combusto do produto. Instrumento: Analisador de enxofre por Raio- X.

ESTABILIDADE
Goma ( gasolina)

Instrumento: Equipamento para determinao de goma.

Perodo de Induo ( gasolina)

Instrumento: Analisador de perodo de induo.

CORROSO

Corrosividade ao Cobre (gasolina e leo Diesel) Instrumento: Equipamento para ensaio de corroso (banho termosttico a 50C e lmina de cobre).

FLUIDEZ
Ponto de Entupimento Instrumento: Equipamento automtico para determinao de ponto de entupimento.

Viscosidade Instrumento: Viscosmetro manual; Viscosmetro automtico.

OUTRAS
Densidade a 20/4C Instrumentos: Densmetro; Proveta de 1000mL; Termmetro 0 a 40C, Densmetro digital Massa Especfica ( lcool) Teor Alcolico ( lcool) Condutividade Eltrica (lcool) Instrumento: Condutivmetro. Acidez Total (lcool) Instrumento: Titulador.

pH (lccol) Instrumento: pHmetro.

SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

GASOLINA
Teor de lcool
No mundo:

comeou a ser utilizado para reduzir monxido de carbono (CO) e hidrocarbonetos

utilizado at 10% em motores calibrados para gasolina pura eletrnica embarcada pode dispensar utilizao de oxigenados No Brasil: Lei n 10203/2001- Portaria n 589/2001- 20 a 24% aumenta octanagem e dilui contaminantes

SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

GASOLINA
Benzeno
txico e cancergeno no adicionado, presente nas correntes do pool naturalmente diminuto na gasolina brasileira 1% mximo, similar s mais severas especificaes mundiais

SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

GASOLINA
Teor de lcool
No mundo:

comeou a ser utilizado para reduzir monxido de carbono (CO) e hidrocarbonetos

utilizado at 10% em motores calibrados para gasolina pura eletrnica embarcada pode dispensar utilizao de oxigenados No Brasil: Lei n 10203/2001- Portaria n 589/2001- 20 a 24% aumenta octanagem e dilui contaminantes

SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

GASOLINA
Benzeno
txico e cancergeno no adicionado, presente nas correntes do pool naturalmente diminuto na gasolina brasileira 1% mximo, similar s mais severas especificaes mundiais

SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

GASOLINA
Chumbo
txico e cancergeno

desativa os sistemas de catalisadores de escapamento dos automveis no Brasil eliminado em janeiro de 1992 (2 no mundo) contribuio do lcool para prover octanagem

Qualidade de combustveis: tendncias

GASOLINA:
Reduzir o teor de enxofre

Limitar o teor mximo de hidrocarbonetos aromticos Limitar o teor mximo de hidrocarbonetos olefnicos

Aumentar a estabilidade oxidao

Reduzir T90 and PFE Especificar o teor de goma

SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

LEO DIESEL
Panorama do Diesel Brasileiro combustvel de maior consumo uso em transportes coletivos ou de cargas

na maioria dos pases a produo oscila entre 20 e 30% do volume do petrleo

no Brasil situa-se em 35% distoro na produo pela incorporao de fraes mais leves e mais pesadas cerca de 16% so importados aprimoramento das especificaes tende a reduzir capacidade de produo

SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

LEO DIESEL
Cetano
qualidade de ignio (nmero ou ndice) especificao inferior maioria dos pases

proibio para veculos leves

SUPERINTENDNCIA DE QUALIDADE DE PRODUTOS

LEO DIESEL
Teor de Enxofre
emisso de material particulado

desativa sistema de ps-tratamento

2 tipos: Interior (3500ppm) e Metropolitano (2000ppm) novos limites a partir de 2005 e 2009

Qualidade de combustveis: tendncias

LEO DIESEL:

Aumentar o nmero de cetano

Aumentar o ponto de fulgor

Especificar o ponto T95% da curva de destilao Reduzir a densidade mxima Reduzir o teor de enxofre Reduzir contaminantes

Qualidade de combustveis: tendncias

AEHC:

Avaliar a limitao de metais e outros contaminantes

Avaliar o teor de gua no AEHC