CINTICA QUMICA

Cintica Qumica
Parte da Qumica que estuda a velocidade das reaes e os fatores que a influenciam.

Rpidas

Reaes Qumicas

Lentas

Moderadas

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Reao Rpida

6 NaN3(l) + Fe2O3(s)

fasca

3 Na2O(s) + 2 Fe(s) + 9 N2(g)

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Reao Moderada

Decomposio dos Alimentos

Reao Lenta

Formao do Petrleo

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A
[ ]

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Velocidade Mdia (Vm) de uma Reao em Funo das Substncias a razo entre a quantidade consumida ou produzida da substncia e o intervalo de tempo (t) em que isso ocorrreu.

var iao da concentra o de A Vm t

Variao da Concentra o de B Vm t

Cintica Qumica
Velocidade Mdia (Vm) de uma Reao em Funo das Substncias

Final Inicial Vm t t final t inicial

reagentes Vm t

produtos Vm t

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Velocidade Mdia (Vm) de uma Reao

Como calcular a velocidade de uma reao quando a proporo entre o nmero de mols diferente?

2 HI(g)

H2(g) + I2(g)

A velocidade da variao de concentrao do HI duas vezes maior que a velocidade da variao de concentrao do H2

Cintica Qumica
C2H2 + 2 H2 => C2H6

Tempo (min) 0 4 6 10

Quantidade de etano formada 0 12 15 20

Cintica Qumica
C2H2 + 2 H2 => C2H6

Cintica Qumica
Condies para que ocorra uma Reao Os reagentes devem estar em contato Afinidade qumica entre os reagentes Teoria da Coliso

As molculas dos reagentes devem colidir entre si

A coliso deve ocorrer com geometria favorvel

Cintica Qumica
Teoria da Coliso
Coliso Desfavorvel

Coliso Desfavorvel

Cintica Qumica
Teoria da Coliso

O2 N2 Reagentes

O-------N 2 NO O

N
Produtos

Complexo Ativado

Cintica Qumica
Teoria da Coliso
Para que a coliso seja efetiva necessrio ainda que os reagentes adquiram uma energia mnima denominada energia de ativao.
Energia de Ativao a quantidade mnima de energia necessria para que a coliso entre as partculas dos reagentes, feita numa orientao favorvel, seja efetiva.

Cintica Qumica
Complexo Ativado: estado intermedirio formado entre reagentes e produtos, em cuja estrutura existem ligaes enfraquecidas e formao de novas ligaes

O2 N2 Reagentes

O-------N 2 NO O N Produtos

Complexo Ativado

TEORIA DAS COLISES:

HI + HI

I2 + H2 I2 H2

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Quanto menor for a energia de ativao exigida, maior a velocidade da reao.

Cintica Qumica
Fatores que Influenciam a Velocidade de uma Reao Superfcie de Contato

Cintica Qumica
Fatores que Influenciam a Velocidade de uma Reao Superfcie de Contato

Cintica Qumica
Fatores que Influenciam a Velocidade de uma Reao Temperatura

Um aumento de temperatura aumenta a velocidade das reaes qumicas, pois h um incremento na energia cintica das molculas

Cintica Qumica
Fatores que Influenciam a Velocidade de uma Reao Presena de Catalisador uma substncia que aumenta a velocidade da reao, diminuindo a energia de ativao para os reagentes atingirem o complexo ativado. No entanto eles no participam da formao do produto, sendo completamente regenerados no final

Cintica Qumica
Fatores que Influenciam a Velocidade de uma Reao Presena de Catalisador Sem catalisador

Com catalisador

Cintica Qumica
Fatores que Influenciam a Velocidade de uma Reao Concentrao dos Reagentes Quanto maior a concentrao de partculas dos reagentes, maior ser o nmero de colises efetivas e consequentemente maior a velocidade da reao.

Cintica Qumica
Lei da Ao das Massas (1833-1902), Cato Guldberg e Peter Waage A cada temperatura, a velocidade de uma reao diretamente proporcional ao produto das concentraes dos reagentes, elevadas a expoentes determinados experimentalmente

Cintica Qumica
Lei da Ao das Massas

A cada temperatura, a velocidade de uma reao diretamente proporcional ao produto das concentraes dos reagentes, elevadas a expoentes determinados experimentalmente aA + bB => cC + dD
V = k [A] [B]
K uma constante da velocidade a uma dada temperatura e so expoentes determinados experimentalmente

Cintica Qumica
Reao Elementar
Quando a reao qumica se desenvolve em uma nica etapa, dizemos que a reao elementar. Numa reao elementar, os expoentes a que devem ser elevadas as concentraes dos reagentes na expresso da velocidade so os prprios coeficientes dos reagentes na equao balanceada

aA + bB => cC + dD
V = k [A]a [B]b

Cintica Qumica
Reao Elementar
Numa reao elementar, os expoentes a que devem ser elevadas as concentraes dos reagentes na expresso da velocidade so os prprios coeficientes dos reagentes na equao balanceada

1 H3O+ + 1 OH- => 2 H2O

V = k [H3O+] [OH-]

Cintica Qumica
Reao No-Elementar
Quando a reao se desenvolve em duas ou mais etapas distintas, a velocidade da reao depende apenas da velocidade da etapa lenta.

A etapa lenta a etapa determinante da velocidade da reao

Cintica Qumica
Reao No-Elementar
A etapa lenta a etapa determinante da velocidade da reao

2 H2 + 2 NO => 1 N2 + 2 H2O
Etapa I Etapa II 1 H2 + 2 NO => 1 N2O + 1 H2O 1 H2 + 1 N2O => 1 N2 + 1 H2O
2 H2 + 2 NO => 1 N2 + 2 H2O

(lenta) (rpida)

Reao Global

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Reao No-Elementar 2 H2 + 2 NO => 1 N2 + 2 H2O
Etapa I 1 H2 + 2 NO => 1 N2O + 1 H2O (lenta)

Etapa II

1 H2 + 1 N2O => 1 N2 + 1 H2O

2 H2 + 2 NO => 1 N2 + 2 H2O

(rpida)

Reao Global

A velocidade da reao global ser determinada pela velocidade da etapa I

V = k [H2] [NO]2

Cintica Qumica
Reao No-Elementar
Energia de ativao

2 H2 + 2 NO => 1 N2 + 2 H2O

1 H2 + 2 NO => 1 N2O + 1 H2O 1 H2 + 1 N2O => 1 N2 + 1 H2O Etapa I Etapa II

Caminho da reao

Cintica Qumica
Ordem de uma reao
Chamamos de ordem de uma reao a soma de todos os expoentes que aparecem na expresso da velocidade da reao

aA + bB + cC => dD + eE + fF
V = k [A]a [B]b [C] Ordem da reao: + +

Cintica Qumica
Ordem de uma reao
Podemos expressar a ordem de uma reao em relao a um determinado reagente:
Ordem da reao em relao a A = Ordem da reao em relao a B = Ordem da reao em relao a C = A ordem da reao em relao a um reagente indica a dependncia existente entre a concentrao desse reagente e a velocidade da reao global.

Cintica Qumica
Ordem de uma reao
A ordem da reao em relao a um reagente indica a dependncia existente entre a concentrao desse reagente e a velocidade da reao global.

2 H2 + 2 NO => 1 N2 + 2 H2O
V = k [H2] [NO]2 Ordem da reao: 1 +2 = 3 (3 ordem) Ordem da reao em relao ao H2: 1 ordem, v = k [H2] Ordem da reao em relao ao NO: 2 ordem, v = k [NO]2

Cintica Qumica
Ordem de uma reao
Ordem da reao em relao ao H2: 1 ordem, v = k [H2] Se dobrarmos a concentrao do H2 e mantivermos a concentrao do NO constante, a velocidade da reao dobra. V = k [H2] [NO]2

2 V = k [2 H2] [NO]2

Cintica Qumica
Ordem de uma reao
Ordem da reao em relao ao NO: 2 ordem, v = k [NO]2 Se dobrarmos a concentrao do NO e mantivermos a concentrao do H2 constante, a velocidade da reao quadruplica. V = k [H2] [NO]2

4 V = k [H2] [2 NO]2

Cintica Qumica
Ordem de uma reao

aA + bB + cC => dD + eE + fF
Experincia [A]
1 2 3 4 2 mol/L 4 mol/L 4 mol/L 4 mol/L

[B]
3 mol/L 3 mol/L 6 mol/L 6 mol/L

[C]
1 mol/L 1 mol/L 1 mol/L 2 mol/L

Velocidade/mol (L.min-1)
V1 = 0,5 V2 = 2,0 V3 = 2,0 V4 = 16,0

Cintica Qumica
Ordem de uma reao
Experincia [A]
1
2 3 4

[B]
3 mol/L
3 mol/L 6 mol/L 6 mol/L

[C]
1 mol/L
1 mol/L 1 mol/L 2 mol/L

Velocidade/mol (L.min-1)
V1 = 0,5
V2 = 2,0 V3 = 2,0 V4 = 16,0

2 mol/L
4 mol/L 4 mol/L 4 mol/L

Comparando 1 e 2 v = k [A]2 4 v = k [2 A]2

Cintica Qumica
Ordem de uma reao
Experincia [A]
1
2 3 4

[B]
3 mol/L
3 mol/L 6 mol/L 6 mol/L

[C]
1 mol/L
1 mol/L 1 mol/L 2 mol/L

Velocidade/mol (L.min-1)
V1 = 0,5
V2 = 2,0 V3 = 2,0 V4 = 16,0

2 mol/L
4 mol/L 4 mol/L 4 mol/L

Comparando 2 e 3 v = k [B]0

Cintica Qumica
Ordem de uma reao
Experincia [A]
1
2 3 4

[B]
3 mol/L
3 mol/L 6 mol/L 6 mol/L

[C]
1 mol/L
1 mol/L 1 mol/L 2 mol/L

Velocidade/mol (L.min-1)
V1 = 0,5
V2 = 2,0 V3 = 2,0 V4 = 16,0

2 mol/L
4 mol/L 4 mol/L 4 mol/L

Comparando 3 e 4 v = k [C]3 8 v = k[2 C]3