PONTIFCIA UNIVERSIDADE CATLICA DO RIO GRANDE DO SUL Faculdade de Engenharia

PROCESSAMENTO DE POLMEROS
Prof. Eder Felipetto

AULA 01 Polmeros
Definio de Polmeros Tipos de Polmeros Aplicaes dos Polmeros Definies gerais para Polmeros Peso Molecular Arquitetura Molecular Estado de Conformao Conformao das Cadeias

1.1. Definio de Polmeros A palavra polmero vem do grego poli (muitas) + mero (partes), e exatamente isto, a repetio de muitas unidades (poli) de um tipo de composto qumico (mero). E polimerizao o nome dado ao processo no qual as vrias unidades de repetio (monmeros) reagem para gerar uma cadeia de polmero. 1.2. Tipos de Polmeros Existe no mercado uma grande quantidade de tipos de polmeros, derivados de diferentes compostos qumicos. Cada polmero mais indicado para uma ou mais aplicaes dependendo de suas propriedades fsicas, mecnicas, eltricas, ticas, etc. Os tipos de polmeros mais consumidos atualmente so os polietilenos, polipropilenos, poliestirenos, poliesters e poliuretanos; que devido a sua grande produo e utilizao so chamados de polmeros commodities. Outras classes de polmeros, como os poliacrilatos, policarbonatos e fluorpolmeros tem tido uso crescente. Vrios outros polmeros so fabricados em menor escala por terem uma aplicao muito especfica ou devido ao seu custo ainda ser alto e por isso so chamados de plsticos de engenharia. A Figura 1.1. mostra os principais tipos de polmeros e os compostos utilizados em sua fabricao.
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Etileno

Polietileno EPR - Borracha Etileno-Propileno

Propileno Benzeno Estireno

Polipropileno Poliestireno SBR - Borracha Estireno-Butadieno

Butadieno c.Hidrocianico Acetona Metanol

Polibutadieno

Metilmetacrilato

PMMA

c.Actico Etileno Cloro Ciclohexano Hexametildiamina c.Tereftlico Etileno Etileno Glicol Dicloroeteno c.Adipico

Acetato de Vinila

PVAc

Cloreto de Vini la

PVC Nylon 6,6

PET

Policarbonatos Bisfenol A Resinas Epoxi Figura 1.1. Rotas de produo de vrios polmeros.

Uma nova classe de polmeros biolgicos ( biopolmeros) tem sido o foco de ateno de muitas pesquisas devido a suas aplicaes no campo da medicina. 1.3. Aplicaes dos Polmeros As aplicaes dos polmeros so as mais diversas, fazendo parte de nosso cotidiano. A Tabela 1.1. mostra vrios tipos de polmeros e suas principais aplicaes.

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Tabela 1.1. Polmeros e suas aplicaes: Polmero ABS Kevlar Nylon PHEMA Poliacetato de vinila Poli (cido gliclico) Poliacriloamida Policarbonato Policloropreno Polidimetil Poliester Poliestireno Polietileno Polietileno tereftalato Polimetil metacrilato Polipropileno Polisopreno Poliuretano PVC SBR Teflon Aplicaes partes automotivas roupas anti-chamas fibras, roupas, carpetes rins artificiais revestimentos uso medicinal na reconstituio de ossos e cartilagens lentes de contato lentes oftlmicas adesivos, freios, gaxetas siloxano detetores contra explosivos embalagens, filmes, roupas embalagens, utenslios domsticos, isolantes trmicos embalagens, filmes, utenslios e peas diversas embalagens tintas, balces, vitrais embalagens, utenslios, peas diversas, tapetes borrachas espumas, roupas isolantes tubos e conexes pneus, calados, adesivos antiaderente

1.4. Definies gerais para Polmeros a) Monmero Composto qumico cuja polimerizao ir gerar uma cadeia de polmero. b) Homopolmero Macromolcula derivada de um nico tipo de monmero.

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c) Copolmero Macromolcula contendo dois ou mais tipos de monmeros em sua estrutura. d) Termoplstico Polmero que amolece e pode fluir quando aquecido. Quando resfriado ele endurece e mantm a forma que lhe imposta. O aquecimento e o resfriamento podem ser repetidos muitas vezes. e) Termofixo Polmero que no pode ser dissolvido ou aquecido at altas temperaturas de forma a permitir deformao contnua. Os termoplsticos se tornam termofixos atravs de crosslinks (ramificaes). f) Crosslink (ramificaes) Ligaes qumicas cruzadas entre cadeias de polmeros. Muitas cadeias podem se ligar uma nas outras formando uma rede de polmeros. g) Grau de polimerizao (DP) o nmero de unidades monomricas presentes na molcula do polmero. MW mon = DP MW pol MW : peso molecular 1.5. Peso Molecular Como uma cadeia de polmero formada pela adio de uma grande quantidade de monmeros, durante a polimerizao, cadeias com diferentes comprimentos sero formadas, e portanto, uma distribuio de comprimentos de cadeia ser obtida. Conseqentemente, uma distribuio de pesos moleculares tambm existir, no sendo possvel obter um valor nico e definido para o peso molecular do polmero. Sendo que este deve ser calculado baseado numa mdia dos pesos moleculares da distribuio (Figura 1.2). (1.1)

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Figura 1.2. Distribuio de pesos moleculares e representao dos pesos moleculares mdios. As principais medidas do peso molecular mdio do polmero so: Mn Peso Molecular Mdio Numrico

(1.2) Mw Peso Molecular Mdio Ponderal

(1.3) ci peso total das molculas de comprimento de cadeia i Mi peso do polmero de comprimento de cadeia i Alm dos pesos moleculares mdios, a amplitude da distribuio de pesos moleculares pode ser caracterizada pela polidispersidade do polmero:

(1.4) As propriedades mecnicas e o comportamento do polmero durante o processamento so altamente dependentes do tamanho mdio e da distribuio de comprimentos das cadeias de polmero. Embora a estrutura qumica do polmero seja igual, pesos moleculares diferentes podem mudar completamente as propriedades do polmero (propriedades fsicas, mecnicas, trmicas, 5 reolgicas, de processamento e
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outras), e por esta razo, os polmeros so caracterizados principalmente por seu peso molecular. Tanto o peso molecular quanto a distribuio de pesos moleculares so determinadas pelas condies operacionais da reao, sendo que diferentes condies operacionais produziro polmeros com pesos moleculares mdio diferentes. Devido grande competio industrial, so de extrema importncia: a habilidade de poder controlar o peso molecular do polmero durante sua produo; e o entendimento de como o peso molecular influencia nas propriedades finais do polmero. 1.6. Arquitetura Molecular Alm do peso molecular mdio, a arquitetura molecular do polmero e sua conformao molecular iro influenciar as propriedades do polmero e, portanto devem ser entendidas. Os polmeros podem ser lineares, ramificados ou em rede. Polmero Linear Nos polmeros lineares, cada monmero ligado somente a outros dois monmeros, existindo a possibilidade de ramificaes pequenas que so parte da estrutura do prprio monmero. Exemplos: estireno e polimetilmetacrilato Polmero Ramificado Nos polmero ramificados, um monmero pode ser ligar a mais de dois outros monmeros, sendo que as ramificaes no so da estrutura do prprio monmero. Exemplo: poliacetato de vinila e polietileno Polmero em Rede Nos polmero em rede ( crosslinked), as ramificaes do polmero se interconectam formando um polmero com peso molecular infinito. Um polmero considerado de peso molecular infinito quando seu valor maior do que o peso molecular que os equipamentos de anlise conseguem medir.

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Figura 1.3. Tipos de arquitetura molecular. 1.7. Estado de Conformao Polmero Amorfo As cadeias do polmero esto em estado desorganizado, arranjadas em espirais randmicas e sem que haja um ponto de derretimento fixo. Polmero Cristalino As cadeias do polmero esto em estado ordenado, existindo uma forma definida. Possui um ponto de derretimento definido. Polmero Semi-Cristalino Em geral, os polmeros no so nem totalmente amorfos, nem totalmente cristalinos, se apresentando num estado intermedirio. Este estado intermedirio definido pelo grau de cristalinidade do polmero. Quando maior o grau de cristalinidade, maior a organizao das cadeias de polmero. O conhecimento do grau de cristalinidade de um polmero importante, pois facilita na seleo do material a ser usado em diferentes aplicaes. Fatores que Influenciam no Grau de Cristalinidade do Polmero A natureza qumica da cadeia do polmero o principal fator que influencia na probabilidade de um polmero exibir uma estrutura cristalina. Cadeias de baixo peso molecular favorecem uma maior cristalinidade. Polmeros capazes de formar ligaes intermoleculares distribudas ao longo da cadeia favorecem um maior grau de cristalinidade. Homopolmeros possuem maiores condies de formar uma estrutura mais cristalina do que copolmeros randmicos. Isto porque os copolmeros possuem uma distribuio no uniforme de foras intermoleculares.
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Polmeros de monmeros contendo grupos laterais grandes ou ramificaes tem menor grau de cristalinidade, pois o maior empacotamento das cadeias inibido. Presso e temperatura podem influenciar na cristalinidade. Aps a moldagem do polmero, a cristalinidade do polmero ainda pode ser modificada atravs do processo de annealing , no qual atravs do aquecimento do polmero as cadeias podem se movimentar mais livremente formando estruturas cristalinas (cristalitos) adicionais.

Em geral, os polmeros no so nem totalmente amorfos , nem totalmente cristalinos.

1.8. Conformao das Cadeias A designao comum para o monmero dada por:

Dependendo da forma com que a ligao entre os monmeros ocorre, podemos ter trs tipos diferentes de conformao de cadeias:

Estereoregularidade A estereoregularidade ou taticidade do polmero relacionada forma com a qual os grupos funcionais R esto dispostos na molcula:

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A estereoregularidade pode ser crtica para controlar a cristalinidade e a transio trmica de alguns polmeros.

Polmeros produzidos por radicais livres geralmente apresentam estruturas atticas, enquanto que polmeros produzidos por via inica ou coordenao apresentam estruturas altamente isotticas ou sindiotticas. A temperatura pode ser muito importante no controle da colocao do monmero na cadeia do polmero, determinando a estereoregularidade do polmero.

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