Massa = m Nmero de moles = n Volume total =V

t
Massa molar = M
M
m
n
ou n . M m
Volume especfico
m
V
V
t
ou V . m V
t

Massa especfica
V
1
V
m
t

Volume molar
n
V
V
t
ou V . n V
t

Vazo mssica = m Vazo molar = n Vazo volumtrica = q Velocidade = u

n . M m e
A . u q
V
A . u
V
q
. q m
e
V
A . u
n
ra!o mssica "liquido#
m
m
=
m
m
$
i i
i

ra!o molar "liquido#

n
n
=
n
n
$
i i
i

%oncentra!o molar
t
i
i
V
$
= %
&o'rescrito t indica total do sistema "propriedade e$tensiva#
(ner)ia interna* + . m +
t
ou + . n +
t

(ntalpia especifica* ,V + - + ou
# ,V " d d+ d- +
ou
# ,V " + - +
1. Lei da Termodinmica (sistema fechado)
( ) . / + n n+ +
ou
( ) d. d/ nd+ n+ d +
%onsiderando n = 1
. / + +
ou
d. d/ d+ +
,dV d.
1. Lei da Termodinmica (sistema aberto)
0alan!o de massa ou princpio da conserva!o de massa ou equa!o da continuidade.
( ) 1 m
dt
dm
cor
vc
+
(m re)ime estacionrio
( ) ( ) 1
V
A . u
A . u . m
cor
cor cor

,
_

0alan!o de ener)ia ou principio da conserva!o da ener)ia
( )
. / )z
2
u
- m
dt
m+ d
cor
2
vc

+
1
]
1

,
_

+ + +
Capacidade calorfica ou calor especfico
1
A volume constante
v v
V
3
&
3 =
3
+
= %
,
_

,
_

A presso constante
p p
p
3
&
3 =
3
-
= %
,
_

,
_

$ p4
2
2
p
3
5
3 = c

,
_

Processos a volume constante (V constante d! ")

d/ d+
ou
+ n /

2
1
3
3
v
d3 % n + n /
Processo a press#o constante (P constante)
d/ d-
ou
- n /

2
1
3
3
p
d3 % n - n /
Compressibilidade $sot%rmica
3
p
V
V
1
= 6

,
_

Coeficiente de e&pans#o t%rmica ou '&pansividade volum%trica

p
3
V
V
1
=
,
_

%omportamento do volume*
6d, d3
V
dV

(ases
)ator de compressibilidade
73
,V
= 8
(*s ideal (+1)
3 . 7 . n = V . ,
t
3 . 7 = V . ,
d3
# 3 " d+
=
3
+
= # 3 " %
v
V

,
_

d3 % = d+
V

d3 % = +
V
d3
# 3 " d-
=
3
-
= # 3 " %
p
p

,
_

d3 % = d-
p

d3 % = -
p
V
dV
73 d3 % d/
v
+
V
dV
73 d.
V
3 . 7
= ,
,
d,
73 d3 % d/
p

,
d,
73 7d3 d. +
,
3 . 7
= V
Vd,
7
%
,dV
7
%
d/
v
p
+
,dV d.
7
V . ,
3
1
3
3
)i
p
,
,
ln
3
d3
7
%
7
&
1

1
2
3
3
)i
p
,
,
ln 7 d3 % &
1

,
d,
7
3
d3
% d&
p

3
3
)i
p
1
d3 % -
,rocesso 9sotrmico "3 = constante#
1
2
1
2
,
,
ln 73
V
V
ln 73 . /
2
,rocesso 9so'rico ", = constante#

d3 % - /
p
( )
1 2
3 3 7 .
,rocesso 9sovolumtrico ou isoc:rico "V = constante#

d3 % + /
V
1 .
,rocesso Adia'tico com capacidades calorficas constantes "d/ = 1#
constante ,V

constante 3V
1

constante 3,
1

V
,
%
%
=
7 = % %
V ,

1
7
= %
V

1
V , V ,
1
73 73
1
3 . 7
3 . % .
1 1 2 2 1 2
v

( ) ( )
1
1
]
1

,
_

1
1
]
1

,
_

1
,
,
1
73
1
,
,
1
V ,
.
1
1
2 1
1
1
2 1 1
,rocesso ,olitr:pico
constante ,V

constante 3V
1

constante 3,
1

( ) ( )
1
1
]
1

,
_

1
1
]
1

,
_

1
,
,
1
73
1
,
,
1
V ,
.
1
1
2 1
1
1
2 1 1
( )
( ) ( )
( )
1
1
]
1

,
_

1
,
,
1 . 1
73 .
/
1
1
2 1
',ua-.es de 'stado
(qua!o de van der .aals "vd.#
2
V
a
# ' V "
73
,

a
R T
P
c
c

2;
<=
2 2
b
RT
P
c
c

>
(qua!o de 7edlic?@ABon) "7A#
# ' V " V 3
a
# ' V "
73
,
2 C 1
+

a
7 3
,
c
c

1 =2;=>
2 2 D
4
4
'
73
,
c
c

1 1><<= 4
(qua!o de &oave@7edlic?@ABon) "&7A#
# ' V " V
a
# ' V "
73
,
+

( )
[ ]
a
7 3
,
m 3
c
c
r
+
1 =2;=>
1 1
2 2
2
4
m + 1 => 1D;= 1 1;<
2
4 4 4
'
73
,
c
c

1 1><<= 4
Eu ( )
Z Z Z A B B AB
F 2 2
1 +
A
aP
R T

2 2

B
bP
RT

(qua!o de ,en)@7o'inson ",7#

# ' V " ' # ' V " V
a
# ' V "
73
,
+ +

( )
[ ]
a
R T
P
m T
c
c
r
+
1 =D;2=
1 1
2 2
2
4
2
2<GG2 4 1 D=22< 4 1 F;=<= 4 1 m +
c
c
,
73 1;;> 4 1
'
ou ( )
Z Z B Z A B B B B AB
F 2 2 F 2
1 F 2 1 + + + + " #
A
aP
R T

2 2
B
bP
RT

onde
c
r
3
3
3
e
c
r
,
,
,
F
+sando o ator de %ompressi'ilidade "8#
,ara vapor ,ara lquido
( )
( ) ( )

,
_

+ +

Z Z
Z
q Z 1
( ) ( )
( )

,
_

+
+ + +

q
Z
Z Z Z
1
H
r
r
T
P

( )
( )
r
r
T
T
q

(qua!o de (stado
( )
r
T


8c
Van der .alls 1 1 1 1C> 2;C<= FC>
7edlic?@ABon)
(T
r
)
1/2
1 1 141><<= 14=2;=> 1CF
&oave@7edlic?@
ABon)

SRK
1 1 141><<= 14=2;=> 1CF
,en)@7o'inson

PR
2 1+ 2 1+ 141;;>1 14=D;2= 14F1;=1
( ) ( ) ( ) [ ]
2
2
1
2
1 1;< 4 1 D;= 4 1 =>1 4 1 1
r SRK
T + +
( ) ( ) ( ) [ ]
2
2
1
2
1 2<GG 4 1 D=22< 4 1 F;=<= 4 1 1
r PR
T + +
Capacidade Calorfica em fun-#o da temperatura
2 2
p
I3 %3 03 A
7
%

+ + + onde A4 04 %4 e I so ta'elados "apJndice %14 %2 e %F#
,ara )s ideal
2 2
)i
,
I3 %3 03 A
7
%

+ + + e 1
7
%
7
%
)i
,
)i
V

,ara mistura de )ases ideais
)i
, %
)i
, 0
)i
, A
)i
,
% 0 A mistura
% K % K % K % + +
%alor &ensvel
( ) ( ) ( )
( )

1
3
I
L 1 3
F
%
1 3
2
0
L 1 A3 = d3
3
7
%
1
F F
1
2 2
1 1
1
3
p
1
3
3

%apacidade calorfica mdia ( ) ( )
2
1
2 2
1 1
-
p
3
I
L 1 3
F
%
1 3
2
0
A =
7
%

+ + + + +
1
-
p
3
%
-
3 +

%alor latente de su'stMncias puras

d3
d,
V 3 -
sat

F> 4 1
1 r
2 r
1
2
3 1
3 1
-
-

,
_

7ea!o qumica
%alor de com'usto padro
=

i
o
i i
o
- -
onde
i

o coeficiente estequiomtrico e
o
i
- a entalpia da espcie i no seu
estado padro

+ d3
7
%
7 - -
o
p o
1
o
( ) ( ) ( )
( )

1
3
I
L 1 3
F
%
1 3
2
0
L 1 A3 = d3
3
7
%
1
F F
1
2 2
1 1
1
3
p

i
i i
A A


i
i i
0 0


i
i i
% %


i
i i
I I
( )
1
-
o
p
o
1
o
3 3 % - - +
( ) ( )
2
1
2 2
1 1
-
o
p
3
I
L 1 3
F
%
1 3
2
0
A =
7
%

+ +

+ +

+
( ) 1
1 L
3
I
L %3 L 03 L ln A =
3
3
d3
7
N%
2
1
2
2
1 1
1
3
o
p

,
_

,
_

,
_

(ner)ia 9nterna "+#

. / = N+ +
( )
rev rev
d. d/ = n+ d +
,V - = + ( ) n& 3d d/
rev
( ) nV ,d d.
rev

dV ,
3
,
3 L d3 % = d+
V
v 1
]
1

,
_

( ) ( ) ( ) nV ,d n& 3d = n+ d ,dV 3d& = d+

dV , 3
6
L d3 % = d+
v 1
]
1

,
_

"lquidos#

O
1 = i
i i
P n L pV 3& = +

O
1 = i
i i
dn P L pdV 3d& = d+
(ntalpia "-#
,V L + = -
p"nV# L n+ = n- 3& L 5 = -
( ) ( ) ( )d, nV L n& 3d = n- d Vd, L 3d& = d-

2
1
3
3
p
d3 % -
( )
1
-
p
3 3 % -
d,
3
V
3 V L d3 % = d-
,
p 1
]
1

,
_

[ ]Vd, 3 1 L d3 % = d-
p

para liquidos
7
3
3
)i
p
)i
1
- d3 % - -
1
+ +

( )
1
-
o
p
o
1
o
3 3 % - - +

O
1 = i
i i
P n L 3& = -
( )
7
1
-
)i
p
)i
1
- 3 3 % - - + +

O
1 = i
i i
dn P L Vdp L 3d& = d-
D
$ p4
3
5
3 5 = -
,
_

( )
$ p4
2
3
73 C 5
73 = -
,
_

( ) ( ) ( )
O
n 34 p4
i
O
n 34 p4
O
n 34 p4
i
n
nV
p L
3
n+
=
n
n-
1
]
1

1
]
1

1
]
1

(ntropia
3
/
d&

dV
3
,
L d3
3
%
= d&
V
v

,
_

d,
3
V
d3
3
%
= d&
p
p

,
_

Vd, d3
3
%
= d&
p
"para lquidos#
1 &
3
/
&
O
5
O 4 1
O


( ) 1 &
3
/
& m
O
5
O 4 1
O

ou
( ) 1 &
3
/
& n
O
5
O 4 1
O

dV
3
,
d3
3
%
= d&
V
v

,
_

+ dV
6
d3
3
%
= d&
v

+ "para lquidos#
7
1
3
3
)i
p
)i
1
&
,
,
ln 7
t
d3
% & &
1
+ +

( )
7
1
1
-
)i
p
)i
1
&
,
,
ln 7 3 3 % & & + +
3ra'al?o 9deal
( ) ( ) & m 3 - m .
ideal

3
a temperatura da vizin?an!a
& 3 - .
ideal


( )
real
ideal
real
ideal
t
.
.
.
.
requerido tra'al?o

( )
ideal
real
ideal
real
t
.
.
.
.
produzido tra'al?o

3ra'al?o ,erdido
ideal real perdido
. . .
ou ideal real perdido
. . .


/ & 3 m .
perdido

3
/
& m &
5

/ & m3 .
perdido

3
/
& m &
5
(ner)ia livre de 5i''s ou (ntalpia livre
3& - = 5
pV L A = 5
( ) ( ) ( )d3 n& d, nV = n5 d &d3 Vd, = d5
d3
73
-
d,
73
V
=
73
5
d
2

,
_

O
1 = i
i i
P n = 5

O
1 = i
i i
dn P L &d3 Vdp = d5

O
1 = i
i i
O
1 = i
i i
dn P L dP n = d5
d3 & dp V = 5 d
i i i

i
i i
dn P L "n&#d3 "nV#dp = d"n5#
<

O
1 = i
i i
d$ P L &d3 Vdp = d5

i
i i
dn 5 L "n&#d3 "nV#dp = d"n5#

,
_

,
_

i
i
i
dn
RT
G
+ dT
RT
nH
dp
RT
nV
=
RT
nG
d
2
(ner)ia livre de -elm?oltz
3& + = A ,V 5 = A
( ) ( ) ( )d3 n& nV ,d = nA d &d3 ,dV = dA

O
1 = i
i i
dn P L &d3 pdV = dA

O
1 = i
i i
P n L pV = A
9dentidades termodinMmicas
V &
&
,
=
V
3

,
_

,
_

, &
&
V
=
,
3

,
_

,
_

3 V
V
&
=
3
,

,
_

,
_

3 ,
,
&
=
3
V

,
_

,
_

V p
&
+
=
&
-
= 3
,
_

,
_

& 3
V
+
=
V
A
= p
,
_

,
_

& 3
p
-
=
p
5
= V

,
_

,
_

114=
p V
3
5
=
3
A
= &
,
_

,
_

114D
nV =
p
n5
n 34
1
]
1

n& =
3
n5
n p4

1
]
1

V 34
i
p &4
i
V &4
i
i
n
A
=
n
-
=
n
+
= P

,
_

,
_

,
_

n 34
n p4
p
&
=
3
V

,
_

,
_

<.1<
( )
O
n 34 . p
i
n 34
n
nV
=
p
5
1
]
1

,
_

( )
O
n 34 . p
i
n 34
n
nV
=
p
5
1
]
1

,
_

i
$ . 3
i
V =
p
5

,
_

1141> i
$ p4
i
& =
3
5

,
_

1141G
'sp%cie pura
fu)acidade %oeficiente de fu)acidade
p = f
)i
i
p
f
=
i
i
(ner)ia livre de 5i''s residual
7 i )i
5 =
p
f
ln 73 = 5 5

,
_

( )
p
dp
1 8 = Q ln
i

"3 = constante#
(quil'rio liquido vapor
sat
i
l
i
V
i
f = f = f
sat
i
l
i
V
i
Q Q = Q
Riquido puro
1
]
1

,
_

73
p p
. V .e$p p . Q = f
sat
i l
i
sat
i
sat
i i
;
'sp%cie em solu-#o (o acento circunfle&o indica ,ue % em solu-#o)
,otencial qumico ( )
i i i
f RT T =
S
ln +
fu)acidade
T
i
U
i
V
i
f
S
= ... = f
S
= f
S
%oeficiente de fu)acidade
p y
f
=
i
i
i
S
S
(ner)ia parcial molar de 5i''s
i
R
G S ln 73
Propriedade residual (diferen-a entre o valor da propriedade e o valor desta propriedade se
fosse a substancia fosse um /*s ideal na mesma T e p.)
)i 7
M M M
7 7 7
3& L 5 = -
$ 34
7
)i 7
,
5
,
73
V V V = V

,
_

$ ,4
7
7
3
5
= &

,
_

( )
$ ,4
7
2 7
3
73 C 5
73 = -

,
_

$ ,4
7
7 7
3
5
3 5 = -

,
_

$ 4 ,
2
7 2
$ ,4
7
7
p
3
5
3 =
3
-
= %

,
_

,
_

,
_

,
1
,
7
,
d,
3
8
3
73
-
( )

,
1
7
,
d,
1 8
73
5
"3 constante#
( )


,
_

,
1
,
1
,
7
,
d,
1 8
,
d,
3
8
3
7
&

,
_

,
_

i
i
R
i
R R R
dn
RT
G
+ dT
RT
nH
dp
RT
nV
=
RT
nG
d
2

,
_

,
_

i
i i
R R R
dn + dT
RT
nH
dp
RT
nV
=
RT
nG
d S ln
2
Coeficiente de fu/acidade a partir da ',ua-#o de estado virial
ator de compressi'ilidade
RT
BP
Z + 1
0 o 2W. %oeficiente virial

i j
ij j i
B y y B
,ara mistura 'inria
22
2
2 12 2 1 11
2
1
2 B y B y y B y B + +
%oeficiente de fu)acidade da espcie 1
( )
12
2
2 11 1
S ln y B
RT
P
+
%oeficiente de fu)acidade da espcie 2
( )
12
2
1 22 2
S ln y B
RT
P
+
Ende*
22 11 12
2 B B B
,ara n componentes
>
%oeficiente de fu)acidade
( )

,
_

+

i j
ij ik j i kk k
y y B
RT
P
2
2
1
S ln
kk ii ik ik
B B B 2
jj ii ij ij
B B B 2
,ropriedade molar de uma mistura ou solu!o
i
i
i
M $ = M

,ropriedades de &olu!o
5 &4 -4 +4 V4 M
,ropriedades ,arciais 'arra superior indica propriedade parcial
i i i i i i
5 4 & 4 - 4 + 4 V M
,ropriedades da (spcie pura
i i i i i i
5 4 & 4 - 4 + 4 V M
O
n 34 p4
i
n
nM
M
1
]
1

i i
5 = P

i
i i
M $ = M

i
i i
M n = nM
1 = M d $ d3
3
M
L dp
p
M
i
i
i
$ p4
$ 34


,
_

,
_

3 e p constante
1 = M d $
i
i
i

( )
( ) ( ) ( )
i
i
O
n 34 p4
i n p4
n 34
dn
n
nM
L d3
3
nM
L dp
p
nM
= nM d
1
]
1

1
]
1

1
]
1

( ) 1 = dn M L d3
3
M
n L dp
p
M
n = nM d
i
i
$ p4
$ 34

,
_

,
_

i
i
i
$ p4
$ 34
d$ M L d3
3
M
L dp
p
M
= dM

,
_

,
_

0olu-#o bin*ria

i
i i
M $ = M
2 2 1 1
M $ L M $ = M
2 2 2 2 1 1 1 1
d$ M L M d $ L d$ M L M d $ = dM
1 = M d $
i
i
i
1 = M d $ L M d $
2 2 1 1
2 1
1
1
M M =
d$
M d

1
2 1
d$
M d
$ L M = M
1
2
2
1
1
1
d$
M d
$ L
d$
M d
$
1
1 2
d$
M d
$ M = M
1
2
1
2
1
1
d$
M d
$
$
=
d$
M d
,otencial /umico
V 34
i
p &4
i
V &4
i
i
n
A
=
n
-
=
n
+
= P

,
_

,
_

,
_

O
n 34 p4
i
i
n
5
= P

,
_

G
T
i
U
i
V
i
P ... P = P 114<
1odelo de mistura de /ases ideal (sobrescrito /i indica o estado de /*s ideal)
p
73
= V = V = V
)i )i
i
)i
i
p K =
V
73 K
= p
i
)i
i
i
,ara as propriedades dos )ases menos o
volume
( ) ( )
i
)i
i
)i
i
p 34 M = p 34 M
)i
i
)i
i
- = -
)i
i
)i
i
+ = +
, ln 7d = d&
)i
i

i
)i
i
)i
i
K ln 7 & = &
)i )i )i
3& - = 5
)i
i
)i
i
)i
i
& 3 - = 5
i
)i
i
)i
i
)i
i
K ln 73 L 3& - = 5
i
)i
i
)i
i
)i
i
K ln 73 L 5 = 5 P

i
)i
i i
)i
- K = -


i
i i
i
)i
i i
)i
K ln K 7 & K = &

i
i i
i
)i
i i
)i
K ln K 73 L 5 K = 5 ( ) p ln 73 L 3 X = 5
i
)i
i
( ) ( ) p K ln 73 L 3 X = 5 P
i i
)i
i
)i
i

( ) ( ) p K ln K 73 L 3 X K = 5
i
i
i
i
i i
)i

S
gi
=R

i
y
i
ln y
i

,
_

.1
.2
41
42
ln ln
i
i
i
i
i i i
p
p
R
T
T
cp n = S
0olu-#o ideal
,otencial qumico
i
ln$ RT + G = G =
i
id
i
id
i
(ner)ia livre de 5i''s
i i i i id
i
$ ln $ 73 L 5 $ = 5

(ntropia
i i i i id
i
$ ln $ 73 & $ = &


Volume molar
i i
id
V $ = V

(ntalpia
i i
id
- $ = -

2e/ra de Le3is e 2andall
u)acidade
i i
id
i
f $ = f
S
%oeficiente de fu)acidade
i
id
i
Q = Q
Propriedade em e&cesso (% a diferen-a entre o real e o ideal)
id
! ! = !
( )
gi id R
! ! ! !

i
R
i i
R
! " ! !
id
i i

! ! = !
$ 34
(
(
p
5
= V

,
_

$ p4
(
(
3
5
= &

,
_

11
( ( (
3& L 5 = -
$ p4
(
( (
3
5
3 5 = -

,
_

( )
$ p4
(
2 (
3
73 C 5
73 = -

,
_

$ p4
2
( 2
$ p4
(
(
p
3
5
3 =
3
-
= c

,
_

,
_

,
_

,
_

i
i

i

dn
RT
G
+ dT
RT
nH
dp
RT
nV
=
RT
nG
d
2
%oeficiente de atividade
i i
i
i
f $
f
S
= Y
(ner)ia de 5i''s parcial molar
i
(
i
Y ln 73 = 5

,
_

,
_

i
i i

dn + dT
RT
nH
dp
RT
nV
=
RT
nG
d ln
2
( )
" T

P
RT G
RT
V
4
1
]
1

( )
" P

T
RT G
T
RT
H
4
1
]
1

( )
j
n T P
i

i
n
RT nG
4 4
ln
1
]
1

RT
V
P

i
" T
i

1
]
1

4
ln
2
4
ln
RT
H
T

i
" P
i

1
]
1

i
i i

"
RT
G
ln
1 ln

i
i i
d "
T
G H
S

Mistura 'inrias
2 1
" A" G

m

2
1 2
2
2 1
ln e ln "
RT
A
"
RT
A

11
,ropriedades da Mistura


i
i i
! " ! !


i
i i
i
i i

" " RT G " G G ln

i
i i

" " RT G G ln

+
i
i i
i
i i

" " R S " S S ln

+
i
i i

" " R S S ln
12

i
i i

V " V V V V

i
i i

H " H H H H

i
i i
id
" " RT G ln


i
i i
id
" " R S ln
1
id
V 1
id
H
7e)ra de fases* N L T 2 =
onde* o numero de fases. N o numero de espcies qumicas e o )rau de li'erdade
',uilbrio li,uido vapor ('LV)
1 = "
i
i
"liquido#
1 = K
i
i
")ases#
#
i
$
i
f = f
S S
fu)acidade do componente i nas fase liquido e vapor so i)uais.
No idealidade da fase vapor usando o coeficiente de fu)acidade
v
i
S e a no idealidade da fase
liquida usando o coeficiente de atividade
l
i

%a&
i i i
P " = P y . . . S .
l
i
v
i

(qua!o de %lapeKron "mudan!a de fase#
lv
lv
lv
lv
sat
3v
?
=
v
s
=
d3
d,

,
_

(qua!o de %lausius %lapeKron "mudan!a de fase#

2
lv
sat
73
?
=
d3
d,

,
_

Lei de 2aoult (/*s ideal e solu-#o ideal)

sat
i i i
, . $ = , . K
i i i
f " = P y . .
(RV a partir de correla!Zes para A
i
i
i
$
K
A
1 = $ . A
i
i
i

i i
i
1 =
A
K
i i i
" K = y .
quando a lei de 7aoult vlida
( )
P
P
K
%a&
i
i
3 de somente
4 onde K
i
uma constante o'tida
principalmente para ?idrocar'onetos
p
p
= A
sat
i
i
,ara sistema 'inrio
1 +
B A
" " 1 +
B A
y y
( )
%a&
B A
%a&
A A B A
%a&
B B
%a&
A A
P " P " P y P y P " P " = P . 1 . . . . + + +
%a&
B A
%a&
A A
%a&
A A
%a&
B B
%a&
A A
%a&
A A
A
P " P "
P "
P " P "
P "
y
#. 1 " .
.
. .
.
+

1F
,resso em uma mistura
sat
i
i
i
, . $ = ,

i
sat
i
i
,
K
1
= ,

m
i
%a&
i i
%a&
i i
i
P "
P "
= y
1
.
.
(qua!o de Antonie
i
i
i
%a&
i
( T
B
A P
+
ln
i
i
i sat
i
%
, ln A
0
3

Calculo do Ponto de 4olha com T conhecida

C*lculo de 5
i
K
6e P7 dados 5
i
$
6 e T7 com T acho
%a& %a&
P P
1 2
e
,ara um sistema 'inrio ( )
1
sat
2
sat
1
sat
2
$ . , , , , +
,
, . $
= . K
sat
i i
i
Calculo do Ponto de 8rvalho com T conhecida
C*lculo de 5
i
$
6e P7 dados 5
i
K
6 e T7 com T acho
%a& %a&
P P
1 2
e
,ara um sistema 'inrio ac?o
sat
2
2
sat
1
1
,
K
,
K
1
= ,
+
.
,
, . K
$
sat
i
i
i


Calculo do Ponto de 4olha com P conhecida
C*lculo de 5
i
K
6e T7 dados 5
i
$
6 e P 9 m%todo iterativo
,ara um sistema 'inrio adoto

calculo
.
$ . $
,
,
2 1
sat
2
+

calculo
( )
2
sat
2 2
2
%
, ln A
0
3

ac?o
( )
2
2
1
1
2 1
2
1
ln ln
( T
B
( T
B
A A
P
P
%a&
%a&
+
+
+

,
_

1
1
1 1
ln
( T
B
A P
%a&
+

e calculo
sat
2
sat
1
,
,

At conver)ir
,
, . $
= . K
sat
i i
i
Calculo do Ponto de 8rvalho com P conhecida
C*lculo de 5
i
$
6e T7 dados 5
i
K
6 e P 9 m%todo iterativo
,ara um sistema 'inrio adoto

calculo ( ). . .
2 1 1
y y P P
%a&
+ calculo
( )
1
sat
1 1
1
%
, ln A
0
3

ac?o
2
2
2
sat
2
% 3
0
A , ln
+
+
e calculo
sat
2
sat
1
,
,

At conver)ir
sat
i
i
i
,
., K
= . $
1=
ra!o )lo'al
G y ) " *
i i i
+
i i
i i
" y
" *
G

%lculos de las? G ) + +
( ) ( )
1
1 . 1
. =
K V +
K
*
i
i
i
i

( ) ) K )
*
= "
A
A
A
+ 1
.
( )
A
A
A
K
G
G
*
= y

+
1
.
i i i
" K = y .
Rei de -enrK
1 1 1
. . " = P y
%a&
" = P y
2 2 2
., .
%a&
P " = P
2 2 1 1
. $ .- +
Li,uidos n#o ideais
Rei de 7aoult Modificada
sat
i i i i
p . Y . $ = , . K
,ara a lei de 7aoult modificada
p
p . Y
= A
sat
i i
i
&istema 'inrio
1 +
B A
" " 1 +
B A
y y
( )
%a&
B A
%a&
A A B A
%a&
B B
%a&
A A
P " P " P y P y P " P " = P . . 1 . . . . . . .
0 A 0 A
+ + +
%a&
B A
%a&
A A
%a&
A A
%a&
B B
%a&
A A
%a&
A A
A
P " P "
P "
P " P "
P "
y
. #. 1 " . .
. .
. . . .
. .
0 A
A
0 A
A

,resso em uma mistura

sat
i i
i
i
, . Y . $ = ,

i
sat
i i
i
, . Y
K
1
= ,

m
i
%a&
i i i
%a&
i i i
i
P "
P "
y
1
. .
. .

1D
%oordenada de rea!o
( ) ( ) ( ) ( ) ... L A [ L A [ ... L A [ L A [
= = F F 2 2 1 1

onde
( ) [
e o nmero ou coeficiente estequiomtrico da rea!o
Numero de moles da especie i
\ [ L n = n
i io i
= coordenada da rea!o
,ara todas as especies "somat:rio#
\ [ L n = n
i o
onde*

i
i
n = n
o numero de moles total da rea!o ",rodutos ] 7ea)entes#

i
io o
n = n
o numero de moles inicial total da rea!o ",rodutos ] 7ea)entes#

i
i
[ = [
o coeficiente estequiomtrico total ",rodutos ] 7ea)entes#
,ortanto*
[\ L n
\ [ L n
=
n
n
= $
o
i io i
i
fra!o molar para lquidos
[\ L n
\ [ L n
=
n
n
= K
o
i io i
i
fra!o molar para )ases
,ara o caso de O rea!Zes
Numero de moles da especie i
O
O
O i4 io i
\ [ L n = n

O = coordenada da rea!o na equa!o O.
,ara todas as especies "somat:rio#
O
O
O i4 o
\ [ L n = n

1<
,ortanto*
O
O
O o
O
O
O i4 io
i
\ [ L n
\ [ L n
= $

fra!o molar para lquidos

O
O
O o
O
O
O i4 io
i
\ [ L n
\ [ L n
= K

fra!o molar para )ases

%onstante de (quil'rio

,
_

73
N5
e$p = A
o
ou
73
N5
= A ln
o

em rela!o a fu)acidade de uma espcie em solu!o "

i
f
S
# e a fu)acidade da especie pura i no estado
padro "
o
i
f # *
A =
f
f
S
i
i
[
o
i
i

,
_

,ara a propriedade )eral

o
i
i
i
o
M [ = NM

ento a Varia!o da (ner)ia de 5i''s no estado padro *
o
i
i
i
o
5 [ = N5

(feito da temperatura na constante de (quil'rio

,
_

3^
1
3
1
7
N-
=
A^
A
ln
o

se a varia!o de entalpia padro no depender da temperatura.
i)ura 1F.2 fornecer a constante de equil'rio em fun!o do inverso da temperatura para rea!Zes
comuns.
,ara se determinar
73
N5
o

podemos usar a e$presso*

1;
3
d3
7
3
N%
d3
7
3
N%
3
1
L
73
N-
L
73
N- N5
=
73
N5
1
3
o
p
1
3
o
p
o
1
1
o
1
o
1
o

onde as inte)rais so resolvidas com a aOuda do apJndice %

( ) ( ) ( )
( )
_
1 _
3
NI
L 1 _ 3
F
N%
1 _ 3
2
N0
L 1 _ NA3 = d3
7
3
N%
1
F F
1
2 2
1 1
1
3
o
p

( ) 1 _
_
1 L _
3 _
NI
L N%3 L N03 L _ ln NA =
3
d3
7
3
N%
2
1
2
2
1 1
1
3
o
p

,
_

,
_

,
_

1
3
3
= _
7ela!o das constantes de equil'rio com a composi!o
7ea!Zes em fases )asosa
(m rela!o ao )s ideal em rela!o ao estado padro "1 'ar#
A =
p
f
S
i
i
[
o
i

,
_

ou
( ) A
p
p
= K
[
o
i
i
[
i

,
_

em rela!o ao coeficiente de fu)acidade

f
i
=

i
y
i
p

i

y
i

,
i
=

p
p
-

,
K
se for solu!o ideal
( ) A
p
p
= Q K
[
o
i
i
[
i i

,
_

7ea!Zes em fases liquida

1>
(m rela!o ao )s ideal em rela!o ao estado padro "1 'ar#
A =
f
f
S
i
i
[
o
i
i

,
_

f
i
-
a fu)acidade do liquido puro i na temperatura do sistema e a 1 'ar.
7elacionando fu)acidade e coeficiente de atividade*
i i i i
f $ Y = f
S
ou
( )
( )
( )

,
_

i
i i
1
i
i
[
i i
V [
73
p p
e$p A = Y $
em altas pressZes*
( ) A = Y $
i
i
[
i i
se a solu!o for ideal
( ) A = $
i
i
[
i
1G