Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica Qumica Orgnica

Exerccios Resolvidos Solomons 7 ed. Captulo 3

3.1 a)

b)

c)

3.2 (a), (c), (d) e (f) bases de Lewis (b) e (e) cidos de Lewis 3.3

3.5 a) pka= - log ka = - log 10-7= 7 b) pka= - log105 = -0,699 c) O cido com meno pka se o cido mais fo !e, po !an!o "# $ o cido mais fo !e 3. %&ando H 3O
+

"'O(

a!&a

como H 3O
+

cido

em

sol&)*o

a+&osa

e+&a)*o

$,

+ H 2O

H 2O +

Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica Qumica Orgnica

" H 2 O!" H 3 O + ! = " H 2 O! " H 3O + ! / concen! a)*o mola de "0O em g&a p& a, $ 1"0O2=55,5 po !an!o ka=55,5 e o pka= -1,734
- o .a $, k a = 3.7 O pka do 5on me!ilamina $ 10,64 6omo o pka do 5on anil5nio $ 3,6 o 5on anil5nio $ po !an!o cido mais fo !e do +&e do +&e o 5on me!ilamina e a anilina $ base mais f aca do +&e a me!ilamina4 3.! a)nega!i7a 3." a) b) ap o8imadamen!e 9e o c) posi!i7a

b)

c)

3.1# /s es! &!& as $ e % poss&em ig&ais con! ib&i):es pa a o ;5b ido de esson<ncia4 =sso significa +&e o !aman;o das liga):es ca bono-o8ig>nio s*o ig&ais e os !omos de o8ig>nio poss&em ca gas ig&ais4 3.11 a) 6"06l06O0" $ o cido mais fo !e po +&e o efei!o ind&!i7o dos dois !omos de clo o dei8a o p ?!on ;id o85lico mais posi!i7o4 O efei!o ind&!i7o dos dois !omos de clo o !amb$m i es!abili9a o 5on diclo oace!a!o mais efica9men!e po dispe s*o da ca ga nega!i7a4 b) 66l'6O0" $ o cido mais fo !e po a9:es simila es a le! a (a), e8ce!o po +&e a+&i es!*o en7ol7idos ! >s !omos de clo o4 c) 6"0@6O0" $ o cido mais fo !e po +&e o efei!o ind&!i7o do !omo de flAo $ maio do o efei!o ind&!i7o do !omo de b omo4
2

Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica Qumica Orgnica

d) 6"0@6O0" $ o cido mais po +&e o !omo de flAo es! mais pe !o do g &po ca bo85lico e po !an!o, $ mais capa9 de e8e ce maio efei!o ind&!i7o4 3.12 / maio ia de compos!os con!en!o ni! og>nio e !odos os compos!os con!en!o o8ig>nio poss&em pa es de el$! ons n*o compa !il;ados em se&s !omos de o8ig>nio e ni! og>nio4 -sse compos!os podem po !an!o agi como bases e acei!a &m p ?!on do cido s&lfA ico concen! ado4 %&ando eles acei!am &m p ?!on, esses compos!os !o nam-se 5ons e po !an!o compos!os iBnicos +&e s*o solA7eis de7ido a pola idade m$dia do cido s&lfA ico4

3.13 a)

b)

c)

d)

e)

3.1&
3

Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica Qumica Orgnica

a)

b) c)

d)

e)

')

3.15 a) C"03.1 C"0-D "()D "6 3.17 a) "0FO3

b) O"-

c) "()

d) "6

e) 6"'O-

') "0O

6#

6"'O- E O"- D "0O c) 6"'C"'( d) C"' e) 6"'6"' ') 6"'6O0"

b) "'O(

3.1! "0FO3D "'O(D 6"'6O0"D 6"'C"'(D C"'D 6"'6"' 3.1" a)

b)

c)
$

Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica Qumica Orgnica

3.2# a)

b)

c)

3.21 Go +&e o p ?!on ligado ao !omo de o8ig>nio al!amen!e ele! onega!i7o do 6" 'O" $ m&i!o mais cido do +&e os p ?!ons ligados ao !omo de ca bono menos ele! onega!i7o4 3.22

3.23 a) pka = -log 1,778 10-3 = ',75

b) ka = 10-1'

3.2& a) "# b) Fim4 Hesde +&e /- $ a base fo !e e "# o cido fo !e, a seg&in!e ea)*o cido-base oco e , /3.25 a)

"

"

#-

Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica Qumica Orgnica

b)

c) C*o oco e ea)*o cido-base ap eci7el po +&e a base emo7e &m p ?!on do e!ino4 d)

e)

3.2 a)
"5 66 6 "5 66 6 6 6
-

" Ca
(

( (

C"0 Ca I O I

"5 66 6

Ca 6

(
I

C"'

"5 66 6

CaOI

b)

c)

3.27 a) 6"'6"0O"D 6"'6"0C"0 D 6"'6"06"' O o8ig>nio $ mais ele! onega!i7o +&e o ni! og>nio, o +&al $ mais ele! onega!i7o +&e o ca bono4 Go !an!o a liga)*o OJ" $ a mais pola i9ada seg&ida da liga)*o CJ" e a li)*o
&

Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica Qumica Orgnica

6J" $ a menos pola i9ada4 b) 6"'6"0O- K 6"'6"0C"- K 6"'6"06"0O cido f aco !e base conL&gada fo !e4 3.2! a) b) c)

3.2" a) b) c)

3.3# Os ;id og>nios cidos de7em es!a ligados a !omos de o8ig>nio4 Co " 'GO',&m !omo de ;id og>nio es! ligado ao !omo de f?sfo o4

3.31 a)

b)

'

Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica Qumica Orgnica

c)

d)

e)

3.32 a) /ss&mimos +&e o g &po cido e o g &po bsico da glicina em s&as d&as fo mas poss&em acide9 e basicidade simila es a do cido ac$!ico e da me!ilamina4 -n!*o conside amos o e+&il5b io en! e as d&as fo mas,

b) O al!o pon!o de f&s*o e7ela +&e a es! &!& a iBnica $ a +&e mel;o glicina4

ep esen!a a

3.33 a) O seg&ndo g &po ca bo8ila do cido malBnico es!abili9a a base conL&gada po efei!o ind&!i7o +&ando o cido malBnico pe de &m p ?!on4 b) %&ando JO066"06O0" pe de &m p ?!on, ele fo ma &m di<nion, JO066"06O0-4 -sse di<nion $ deses!abili9ado po con!e d&as ca gas nega!i7as p ?8imas4 3.3& "# $ cido mais fo !e4

Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica Qumica Orgnica

3.3 O di<nion $ &m ;5b ido com as seg&in!es es! &!& as de esson<ncia,

C?s podemos obse 7a +&e cada liga)*o ca bono-ca bono $ &ma liga)*o simples em ! >s es! &!& as e d&pla em &ma es! &!& a4 6ada liga)*o ca bono-o8ig>nio $ d&pla em d&as es! &!& as e liga)*o simples !amb$m em d&as es! &!& as4 Go !an!o podemos espe a +&e !odas as liga):es ca bono-ca bono s*o e+&i7alen!es e do mesmo comp imen!o4 O mesmo pode se di!o pa a as liga):es ca bono-o8ig>nio4 3.37
6"' 6"0 F" 6"' 6"0 F
-

( (

6"' O

6"' 6"0 F

(
C

6"' O"
-

"06

6"0 O
-

6"' 6"0 F6"0 6"0 O

6"' 6"0 F6"0 6"0 O

"

"

6"' 6"0 F6"0 6"0 O "

"O

3.3! a) ;e8ano 3.3" a)

b) ;e8ano, amBnia l5+&ida

c) ;e8ano

"'6 C O 6 " 6"'

b)
"'6 C O 6 " 6"' O "'6 6 " C
(

6"'

c) O HM@ dissol7e compos!os iBnicos e sol7a!a os c!ions m&i!o bem4 -le o fa9 o ien!ando s&as e8! emidades nega!i7as em 7ol!a do c!ion e doando pa es de el$! ons n*o-compa !il;ados pa a o bi!ais 7a9ios do c!ion4 -n! e!an!o, n*o conseg&e fo ma liga):es ;id og>nio po +&e se& cen! o posi!i7o $ bem blindado con! a +&al+&e
)

Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica Qumica Orgnica

in!e a)*o com <nions4 3.&# a)

O "'6 6 O "'6 6 6"0
-

O 6"' "'6 6

6"'

b)
O "'6 6
-

6"0

c)
O "'6 6
6"0

O H O H "'6 6 6"0 H