Prof.

Willame Bezerra

REAES ORGNICAS

A primeira vista, a qumica orgnica pode ser observada como uma coleo confusa de milhes de compostos, dezenas de grupos funcionais e um nmero infinito de reaes qumicas. Ao estud-la, no entanto, torna-se evidente que existem poucas idias fundamentais que constituem a base de todas as reaes qumicas. Longe de ser uma coleo de fatos isolados, a qumica orgnica um tpico maravilhoso e lgico, que unificado por alguns temas abrangentes. Quando esses temas so compreendidos, o aprendizado da qumica orgnica se torna muito mais fcil, diminuindo a necessidade de memorizao.

TIPOS DE REAES ORGNICOS

As reaes qumicas orgnicas podem ser divididos de duas maneiras: pelo tipo de reao qumica e pelo modo como ela ocorre. Vejamos primeiramente os tipos reaes. Existem quatro tipos gerais de reaes orgnicas: adies, eliminaes, substituies e rearranjos.

 As reaes de substituio ocorrem quando dois reagentes trocam partes de suas molculas para formar dois novos produtos. Exemplos:

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H H C H H + Cl Cl Luz

H H C H Cl + H Cl

H H H C C H + H Br H OH

H H H C H C Br H + H2 O

 As reaes de adio ocorrem quando dois reagentes se unem para formar um novo e nico produto, sem que haja sobra de tomos. Exemplos:

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H C H C

H + H H Br

H H C

Br C H

H H

H H C C

H C H + H H Pt

H H H H C C C H H OH H

H O H

 As reaes de eliminao so o oposto das reaes de adio e ocorrem quando um nico reagente se divide em dois produtos. Exemplos:

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H H C

Br C H Base

H C H C

H + H H Br

H H

H 2C Br

CH2 CH2 Br

Zn H 2C

H2 C CH2

+ ZnBr2

 As reaes de rearranjos ocorrem quando um nico reagente passa por uma reorganizao de ligaes e tomos para formar um produto ismero. Exemplos:

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H3C

CH2 C C H

H Catalisador cido H3C H H

H C C CH3

H 3C HO C C

H H

H 3C C O

H C H H

TIPOS DE RUPTURA

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Para que uma reao se efetive necessrio que haja rompimento nas ligaes entre os tomos dos reagentes e posterior formao de ligaes entre os tomos dos produtos. Logo, uma ligao qumica entre dois tomos pode ser quebrada atravs de trs caminhos diferentes, para a ligao covalente entre os tomos A e B conforme demonstraes a seguir:

As quebras de ligao mostradas em I e II, so chamadas de quebras ou cises heterolticas, e proporcionam o aparecimento de ons positivos e negativos. As quebras de ligao mostradas em III, so chamadas de cises homolticas, proporcionam o aparecimento de tomos ou grupos de tomos que apresentam eltron desemparelhado, sendo estas espcies chamadas de radicais livres.

Exemplos:

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CLASSIFICAO DOS REAGENTES

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As espcies qumicas que so deficientes de eltrons podem receber um par de eltrons, funcionam como cido de Lewis e so chamados de reagentes eletroflicos (eletrfilo = amigo de eltrons). As espcies qumicas que possuem um par de eltrons disponvel, podem atuar como base recebendo prton (teoria de Brnsted-Lowry) ou doando o par de eltrons (teoria de Lewis). Estas espcies so tambm chamadas de reagentes nucleoflicos (nuclefilo = amigo de ncleo = amigo de positivo). Sumrio das caractersticas dos eletrfilos e nuclefilos.
ELETRFILOS So deficientes de eltrons. Aceitam um par de eltrons. So cidos de Lewis. So ricos em eltrons. Doam um par de eltrons. So bases de Lewis. NUCLEFILOS

Possuem um orbital vazio que pode receber o par de Possuem um par de eltrons disponvel e que no est fortemente eltrons do nuclefilo. ligado ao ncleo atmico(geralmente tomos das colunas 15 e 16 da Tabela Peridica). Usualmente so ctions. Exemplos: H+, Br+, CH3+, NO2+ Frequentemente so nions. Exemplos: Br-, OH-, R-O-, H2O, NH3, R-OH, R-NH2

REAGENTES ORGNICOS

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SUBSTRATO + REAGENTE PRODUTO

Substrato: a molcula orgnica que vai ser transformada em outra.

Reagente: a espcie qumica que reage com o substrato.

EFEITO INDUTIVO NA CADEIA CARBNICA Analise o esquema abaixo:

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Na ligao C - C numa sucesso s de tomos de carbono os eltrons da ligao esto eqidistantes de cada tomo. J numa sucesso de carbonos terminada por um elemento muito eletronegativo, como o cloro, por exemplo, ocorre uma deslocalizao de eltrons das ligaes C - C por causa do efeito da ligao C - Cl. Esse efeito chamado efeito indutivo. O cloro funciona com um ponto de atrao eletrnica, "puxando" para si os eltrons da ligao com o carbono ligado a ele. como uma trilha de domin em que as peas caem umas sobre as outras: o cloro atrai para si os eltrons da ligao com o carbono ligado a ele; este, por sua vez, fica com uma certa "deficincia eletrnica" e, por isso, atrai para si os eltrons da ligao com o carbono seguinte, tentando compensar essa deficincia, e assim sucessivamente. Isso acaba gerando uma polarizao na cadeia carbnica.

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Do ponto de vista do efeito indutivo, existem duas espcies de grupos que podem se ligar a uma cadeia carbnica:

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Grupos eltron-atraentes (efeito indutivo -I):

So aqueles que atraem os eltrons das ligaes em sua direo. Os mais importantes grupos eltronatraentes so aqueles que possuem elementos muito eletronegativos em relao ao carbono (F, O, N, Cl, Br, I etc.) ou radicais insaturados. Os radicais insaturados possuem ligaes pi, que por efeito de ressonncia, iro atrair os eltrons das ligaes em sua direo.

Grupos eltron-repelentes (efeito indutivo +I):

So aqueles que "empurram" os eltrons das ligaes em direo oposta a eles. Os mais importantes grupos eltron-repelentes so os radicais saturados (alquila) e os que possuem carga eltrica negativa. Nos radicais alquila, quanto mais tomos de C e H (com simples ligaes) tiver o radical mais eltron-repelente ele ser.

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CONSEQUNCIAS DO EFEITO INDUTIVO A estabilidade dos carboctions:

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Uma conseqncia importantssima do efeito indutivo relaciona-se com a estabilidade do carboction numa reao qumica em que h formao desta espcie como intermediria no processo. O tipo de carboction formado pode determinar que produtos sero formados e em que propores relativas. O carboction um on que possui um carbono com apenas trs ligaes (sp2), isto , possui uma carga positiva. Experimentalmente verifica-se uma grande facilidade de se formarem carboctions tercirios (cuja carga positiva est num carbono tercirio) em relao a carboctions secundrios ou primrios. Essa estabilidade diminui do carboction tercirio para o secundrio e deste para o primrio. Veja abaixo a possvel explicao para esse fato:

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Nesse caso, a carga positiva funciona como o centro de atrao eletrnica na cadeia. Perceba que no carboction primrio apenas um sentido de corrente eletrnica est disponvel para compensar a deficincia de eltrons do carbono sp2. J no secundrio existem dois sentidos de corrente, e no tercirio, trs sentidos. Logicamente, quanto maior a disponibilidade eletrnica para compensar a carga positiva, maior a facilidade do carboction e maior a facilidade de ser formado. Muitas vezes, devido alta instabilidade, os carboctions primrios nem chegam a se formar. A no ser que as condies do meio em que ocorre a reao sejam favorveis sua formao. Maiores detalhes sero vistos adiante nas reaes qumicas que passam por carboctions.

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EFEITO MESOMRICO NA CADEIA CARBNICA

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O efeito mesomrico est diretamente relacionado com o fenmeno da ressonncia. Para que exista ressonncia preciso que haja na espcie qumica uma movimentao de eltrons que resulte em duas ou mais estruturas equivalentes, isto , estruturas idnticas, mas que possuem arranjos eletrnicos diferentes. E sempre que essas estruturas tiverem aproximadamente o mesmo contedo energtico, a ressonncia ser muito importante na estabilidade da espcie qumica. Veja o esquema abaixo:

Com o deslocamento do par de eltrons da ligao pi, aparece uma carga positiva em um carbono e uma carga negativa no outro. Embora a estrutura carregada eletricamente (da direita) no contribua para a estabilidade da molcula, ela possvel, e a estrutura real da molcula seria um hbrido das duas estruturas acima - uma estrutura parcialmente ionizada. As setas indicam apenas uma movimentao de eltrons e no a transformao de uma estrutura na outra. Essa polarizao foi provocada pelo fenmeno da ressonncia. Se a carbonila estiver ligada a outros tomos ela poder transmitir essa polarizao atravs da cadeia. Esse fenmeno chamado efeito mesomrico ou efeito mesmero.

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a)

Efeito mesmero positivo (+M): Ocorre quando o tomo ou radical empurra o par eletrnico para

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cadeia carbnica. Principais: amino: -NH2, hidroxi: -OH, alcoxi: -OR, halognios: -F, -C, -Br, -I. ex:

b)

Efeito mesmero negativo (-M): Ocorre quando o tomo ou radical puxa o par eletrnico da cadeia

carbnica. Principais:

ex:

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RESUMINDO:

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EFEITO INDUTIVO (I): a atrao ou repulso dos eltrons de uma ligao simples (), ou ainda, o efeito exercido pelos grupos substituintes sobre os tomos de carbono de uma molcula orgnica, no sentido de aumentar ou diminuir a densidade eletrnica pela polarizao (ganho) do par de eltrons que os une.

EFEITO MESMERO (M): a atrao ou repulso dos eltrons das ligaes duplas ou triplas.

Obs: Os efeitos eletrnicos (indutivo e mesmero) se propagam atravs de uma cadeia carbnica. O efeito mesomrico pode propagar-se de um extremo a outro da cadeia, bastando existirem duplas ligaes conjugadas.

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RESSONNCIA: A ressonncia constitui um sistema em que as posies dos eltrons mudam, mas as dos tomos no, tendo como resultado um hbrido das estruturas originais. Sempre que uma molcula puder ser representada por duas ou mais estruturas que difiram entre si apenas pelo arranjo dos eltrons e onde a disposio dos ncleos atmicos seja a mesma, existir ressonncia. A molcula ser, ento, um hbrido de todas essas estruturas.

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