Você está na página 1de 59

Prof. Valmir F.

Juliano
INTRODUO AOS MTODOS
ELETROANALTICOS II
QUI624
Qumica Eletroanaltica
Mtodos
Eletroanalticos
Mtodos
interfaciais
Estticos (i=0)
Potenciometria
(E)
Titulao
potenciomtrica
(vol)
Dinmicos
(i>0)
Potencial
controlado
Voltametria
i = f(E)
Titulaes
amperomtricas
(vol)
Eletrogravimetria
(m)
Coulometria com
E constante
(Q = It)
Corrente
constante
Titulaes
coulomtricas
(Q = It)
Eletrogravimetria
(m)
Mtodos no-
interfaciais
Condutometria
(G=1/R)
Titulaes
condutomtricas
(vol)
Mtodos
no-interfaciais
Fonte: Captulo 13 do livro
do Otto A. Ohlweiler
Mtodos Condutimtricos
Baseiam-se nos fenmenos que ocorrem no seio da
da soluo. A condutimetria (ou condutometria)
mede a condutncia de solues inicas.
A conduo da eletricidade atravs das solues
inicas devida migrao de ons positivos e
negativos com aplicao de um campo eletrosttico.
A condutncia da soluo inica depende do
nmero de ons presentes, bem como das cargas e
das mobilidades dos ons.
A condutncia eltrica de uma soluo a soma
das condutncias individuais da totalidade das
espcies inicas presentes.
Mtodos Condutimtricos
Mtodos Condutimtricos
Condutncia das solues aquosas:
Sob a influncia de um potencial eltrico aplicado,
os ons em uma soluo so quase instantaneamente
acelerados em direo ao eletrodo polarizado com
carga oposta a do on.
A velocidade de migrao dos ons se relaciona
linearmente com a f.e.m aplicada, mas limitada
pela resistncia imposta pelo fludo ao movimento
das partculas.
As solues de eletrlitos obedecem a 1 lei de
Ohm, isto , E = Ri (ou V = Ri).
Mtodos Condutimtricos
Condutncia das solues aquosas:
1 Lei de Ohm - 1826 2 Lei de Ohm
Georg Simon Ohm Fsico: 1789 - 1854
Mtodos Condutimtricos
Condutncia das solues aquosas:
A resistncia em condutores metlicos depende da
natureza e dimenses do condutor.
Resistncia: R = (l/A) [ohms, O] (2 lei Ohm)
Condutncia: L = 1/R = A/l = kA/l [S = O
-1
]
Resistncia especfica (resisitividade): [O cm]
Condutncia especfica (condutividade): k = 1/ [O
-1
cm
-1
]
A resistncia de uma soluo inica tambm segue
os mesmos princpios.
A resistncia e a condutncia variam com a
temperatura.
Conduo eletrnica (metlica): T R
Conduo inica: T R
Mtodos Condutimtricos
Resistncia em funo da temperatura
solues
Mtodos Condutimtricos
Condutncia das solues aquosas:

A condutividade eltrica de uma substncia ou
soluo definida como a capacidade dessa em
conduzir corrente eltrica.

A condutncia especfica (k) ou condutividade da
soluo de um eletrlito funo da concentrao
deste.
Para um eletrlito forte, k aumenta muito com o
aumento da concentrao.
Para um eletrlito fraco, k aumenta muito
gradualmente com o aumento da concentrao.
Mtodos Condutimtricos
Condutncia das solues aquosas:
Eletrlito forte Eletrlito fraco
Em concentraes muito baixas, mesmo um eletrlito fraco encontra-se
praticamente todo dissociado. Assim, a pequena diferena entre a
condutividade da soluo do eletrlito forte e da soluo do eletrlito
fraco devida s contribuies individuais de cada on, ction e nion.
Mtodos Condutimtricos
Condutncia das solues aquosas:
HAc
HCl
KCl
C, mol/L
Maior
contribuio
do H
+
Mtodos Condutimtricos
Condutncia das solues aquosas:
C
k A condutividade
aumenta com a
concentrao,
porm em altas
concentraes
do eletrlito a
condutividade
comea a
decrescer
devido s
interaes
inicas.
Sem interaes
na soluo
Com interaes
na soluo
Mtodos Condutimtricos
Condutncia das solues aquosas:

O conceito de condutncia equivalente (A) foi
introduzido para criar um critrio de comparao
entre as condutncias de diferentes eletrlitos:

a condutncia associada com um faraday de carga. Ela
definida como a condutncia de uma soluo contendo um
equivalente-grama do eletrlito colocada entre eletrodos
planos distantes 1 cm um do outro e com rea superficial
exatamente suficiente para conter todo o volume da
soluo.

Mtodos Condutimtricos
Condutncia das solues aquosas:


C = 1 eq-grama / V (equivalente-grama por litro)

V = 1000 / C (volume em cm
3
que contm 1 eq-g)

V = l A V = A (fixando l em 1 cm)

L = k (A / l) A = k V

A = 1000 k / C [S cm
2
eq
-1
]

Mtodos Condutimtricos
Condutncia das solues aquosas:
Para eletrlitos
fortes, A diminui
linearmente com
o aumento da
c
Para eletrlitos
fracos, a diminuio
de A muito mais
acentuada com o
aumento da
c
Mtodos Condutimtricos
Condutncia das solues aquosas:
Porque a condutncia equivalente de um eletrlito
aumenta medida que diminui a concentrao da
soluo?
As condutncias equivalentes de um eletrlito
tendem para um valor limite em solues muito
diludas, A
o
.
A condutncia depende do nmero de ons e da
velocidade destes ons.
Em solues diludas de eletrlitos fracos, a
condutncia aumenta, essencialmente, devido ao
aumento do grau de ionizao.
O aumento para os eletrlitos fortes explicado
pela maior liberdade dos ons.
Mtodos Condutimtricos
Condutncia das solues aquosas:
Na condio de diluio infinita, qualquer eletrlito
se encontra completamente dissociado e as foras
de interao entre os ons deixam de existir, de
modo que os ons atuam independentemente uns dos
outros e cada um contribui com a sua parte para a
condutncia total.
Quanto maior a condutncia equivalente inica em
diluio infinita da espcie inica, maior ser sua
contribuio para a condutncia inica total da
soluo.
A condutncia equivalente em diluio infinita de
um eletrlito a soma das contribuies de suas
espcies inicas.
Mtodos Condutimtricos
Condutncia equivalente inica em diluio infinita
de algumas espcies inicas a 25C.
Ction
+

(S.cm
2
.eq
-1
)
nion


(S.cm
2
.eq
-1
)
H
+
349,8 OH
-
199,1
K
+
73,5 SO
4
2-
80,0
NH
4
+
73,5 Br
-
78,1
Ba
2+
63,6 I
-
76,8
Ag
+
61,9 Cl
-
76,3
Ca
2+
59,5 NO
3
-
71,5
Cu
2+
53,6 CO
3
2-
69,3
Mg
2+
53,0 ClO
4
-
67,3
Na
+
50,1 F
-
55,4
Li
+
38,6 Ac
-
40,9
Mtodos Condutimtricos
Condutncia das solues aquosas:
Na condio de diluio infinita: A
o
=
+
+
-
.
Em diluio infinita, a mobilidade atinge um valor mximo, a
mobilidade absoluta - u.
Para os sais completamente ionizados, a condutncia
equivalente, em diluio infinita, proporcional s
mobilidades absolutas dos ons.
A
o
= F(u
+
+ u
-
);
+
= F u
+
e
- =
F u
-

Onde F a constante de Faraday (96485,3 C/mol).
Ction Mobilidade
m
2
/(s.V)
nion Mobilidade
m
2
/(s.V)
H
+
36,3x10
-8
OH
-
20,5x10
-8
K
+
7,62x10
-8
I
-
7,96x10
-8
NH
4
+
7,61x10
-8
Cl
-
7,91x10
-8
Na
+
5,19x10
-8
NO
3
-
7,40x10
-8
Mtodos Condutimtricos
Medidas de condutncia de solues inicas:
A condutncia de uma soluo determinada pela
medida da resistncia entre dois eletrodos de
platina em uma clula com geometria bem definida.

As medidas no podem ser realizadas sob
corrente contnua (CC ou corrente direta, DC) por
causa da ocorrncia de reaes eletrdicas:
oxidao no nodo e reduo no ctodo.

Existem vrios dispositivos eletrnicos capazes de
operar em corrente alternada e mensurar a
resistncia da soluo, que ser apresentada como
condutncia caso seja desejado.
Mtodos Condutimtricos
Medidas de condutncia de solues inicas:
A dupla camada eltrica que se forma
ao redor dos eletrodos metlicos
funciona como um capacitor. A aplicao
de um potencial de CC ocasionaria a
carga deste capacitor e nada mais
aconteceria, a menos que o potencial
aplicado fosse suficientemente grande
para promover reaes eletrdicas.
20 a 300
Eletrodo
+
+
+
+
+
- +
- -
--
-+
-
- +
+ - +
- + -
+ - +
- + -
+ - +
+ -
- +
+ -
-
+ +
-
E x d
Mtodos Condutimtricos
Medidas de condutncia de solues inicas:
Devido a isso, a condutncia deve ser medida aplicando
aos eletrodos um potencial CA (corrente alternada) a fim
de eliminar a ocorrncia de reaes eletrdicas, que
alterariam a composio da soluo.
Em corrente alternada, a reverso das cargas em cada
meio-ciclo origina uma corrente no-faradaica.
A dupla camada eltrica de um dos eletrodos se
carrega, enquanto a do outro eletrodo se descarrega;
No ciclo negativo, verifica-se um aumento na
concentrao de ctions com o deslocamento de nions
na superfcie do eletrodo;
No ciclo positivo, ocorre o inverso.
Mtodos Condutimtricos
Medidas de condutncia de solues inicas:
No processo no-faradaico, ctions e nions conduzem a
corrente atravs da soluo, alternadamente.
A frequncia da corrente alternada deve ser da ordem de
1000 Hz.
Em frequncias muito menores surgir uma pequena
corrente faradaica, dando origem a processos
faradaicos;
Em frequncias muito maiores surgem problemas com
a capacitncia da clula e com capacitncias parasitas
que introduzem instabilidade no circuito de deteco.
Mtodos Condutimtricos
Medidas de condutncia de solues inicas:
As clulas condutimtricas so construdas com eletrodos
de platina platinizada (fina camada de negro de platina Pt
coloidal) com uma geometria constante e conhecida. No
necessrio ter conhecimento da rea (A) nem da distncia
entre os eletrodos (l), bastando conhecer a constante de
clula (l/A), como ser visto logo mais adiante.
A platinizao aumenta a rea superficial dos eletrodos e,
desta maneira, as capacitncias. O resultado a diminuio
das correntes faradaicas.
Mtodos Condutimtricos
C
te
de clula = 1,00 cm
-1
Mtodos Condutimtricos
Clulas de condutncia
Condutivmetro
Soluo de
calibrao
Mtodos Condutimtricos
Sensor de temperatura
Clula de condutncia
Condutivmetro
Soluo de
calibrao
Mtodos Condutimtricos
Condutimetria direta:
Correlaciona a condutncia especfica com a
concentrao de um eletrlito. Tem aplicao muito
limitada devido falta de especificidade da medida de
condutncia.

Titulao condutimtrica:
Assim como a titulao potenciomtrica, a titulao
condutimtrica registra as variaes da condutncia
devidas s variaes das concentraes das espcieis
inicas que participam da reao envolvida. Uma srie de
medidas antes e depois do PE, assinala o ponto final da
titulao como uma descontinuidade na variao da
condutncia.
Repetindo para fixar....

A unidade bsica de condutncia (L) o siemens (S),
antigamente chamada mho. Como a geometria da clula afeta
os valores da condutncia, medidas padronizadas so
expressas em unidades de condutividade, k (S/cm), para
compensar as variaes nas dimenses da clula de
condutividade.
A condutividade simplesmente o produto da
condutncia pela constante de clula (l/A), onde l o
comprimento da coluna de lquido entre os eletrodos e A a
rea dos mesmos:
Mtodos Condutimtricos
Condutimetria direta
|
.
|

\
|
=
A
l
L k
Mtodos Condutimtricos
Condutimetria direta
Generalidades:
Se baseia em medidas de condutncia especfica.
Seu campo de aplicao, em anlise quantitativa, muito
limitado em virtude da falta de especificidade da
condutncia.
As clulas utilizadas na medidas de condutncia especfica
devem possuir caractersticas apropriadas.
Mtodos Condutimtricos
Condutimetria direta
Generalidades:
Correo do solvente:
A pureza do solvente (geralmente a gua) importante
nos trabalhos sobre condutncias de solues.
Nas medidas, onde requerida maior exatido,
preciso levar em conta a contribuio da gua na
condutncia observada.
Solues em geral possuem condutividade > 1 mS cm
-1
,
ento, a condutncia especfica da gua (< 1 S cm
-1
)
pode ser ignorada.
No caso de solues com condutncias especficas
menores que 1 mS cm
-1
, a contribuio da gua precisa
ser descontada, desde que os eletrlitos da soluo no
reajam com as impurezas inicas da gua.
Calibrao das clulas de condutncia:
Na realidade no se trata da calibrao da clula, mas
sim do sistema de medio como um todo.
Em geral, a relao l/A (constante de clula), para medidas
de condutncia especfica, no determinada, diretamente,
a partir dos parmetros l e A da clula.
Na prtica, a constante de clula avaliada com base na
medida da condutncia L de uma soluo com condutncia
especfica conhecida.
l / A = k / L
As solues de condutncias especficas conhecidas so as
solues-padro de calibrao: KCl.
Os valores de condutncia destas solues foram
estabelecidos em clulas com geometria perfeitamente
definidas.
Mtodos Condutimtricos
Condutimetria direta
Calibrao das clulas de condutncia:
Executa-se a calibrao do sistema de medio com
solues de KCl de concentraes adequadas faixa de
condutividade em que sero realizadas as medies.
t (C) Gramas de KCl em 1000g de soluo (no vcuo)
71,1352 7,41913 0,745263
0 0,06517 0,007137 0,0007736
18 0,09783 0,011166 0,0012205
25 0,11134 0,012856 0,0014087
Condutncia especfica (S.cm
-1
) para solues de KCl
Mtodos Condutimtricos
Condutimetria direta
O sistema somente necessita ser calibrando quando se deseja relatar o
valor absoluto da condutividade ou para posterior comparao.
Para que serve condutimetria direta?
A medio da condutividade serve para:
Verificar a pureza de uma gua destilada ou desionizada;
Verificar variaes nas concentraes das guas minerais;
Determinar o teor em substncias inicas dissolvidas, por
exemplo a determinao da salinidade do mar em trabalhos
oceanogrficos;
Determinar a concentrao de eletrlitos de solues
simples.
Uma aplicao interessante a determinao de nitrognio
em matria orgnica. O nitrognio convertido em amnia,
que , ento, absorvida em uma soluo de cido brico para
a medida de condutncia.
Mtodos Condutimtricos
Condutimetria direta
Aplicaes da Condutimetria direta:
Controle da pureza:
Em gua destilada e desionizada, condensados,
substncias orgnicas.

gua pura (0,055 S.cm
-1
);
gua destilada (0,5 S.cm
-1
);
gua mineral (30 a 700 S.cm
-1
);
gua potvel (500 S.cm
-1
);
gua domstica (500 - 800 S.cm
-1
);
gua do mar (56.000 S.cm
-1
);
Mtodos Condutimtricos
Condutimetria direta
Determinao dos eletrlitos residuais:
Em gua potvel, gua desmineralizada, gua
para alimentao de caldeiras, efluentes.

1,4 S.cm
-1
1 mg/L de sais dissolvidos
Limite de potabilidade da OMS: mximo de 1500
mg/L de sais dissolvidos (mximo recomendvel
500 mg/L ~700 S.cm
-1
);
Aplicaes da Condutimetria direta:
Mtodos Condutimtricos
Condutimetria direta
Controle de qualidade de gua p/ a Indstria
Farmacutica USP e WFI (water for injection)
Processamento qumico:
Deteco do fim de lavagem de precipitados,
determinao da solubilidade de sais pouco solveis.
Concentrao de sais:
Em banhos de salmoura, salinas, solos, guas de
irrigao, fertilizantes, fibras e txteis, banhos de
anodizao, galvanizao e eletrodeposio, solues
fisiolgicas (dilise), alimentos e sucos de frutas.
Aplicaes da Condutimetria direta:
Mtodos Condutimtricos
Condutimetria direta
Aplicaes da Condutimetria direta:
Determinao de on amnio
NH
4
+
+ OH
-
NH
3
+ H
2
O

Amostra
+ NaOH
NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-
H
2
O
NH
3
Aumento
de k
Teflon
Acrlico
Membrana permevel
Mtodos Condutimtricos
Condutimetria direta
NH
3
Para que serve a titulao condutimtrica?

Titulaes cido-base;
Titulaes de precipitao;
Titulaes de complexao;
Titulaes de oxirreduo.
No serve devido ao alto teor inico invariante, quer seja dos
reagentes, quanto do meio fortemente cido ou bsico onde se
processa a reao.

Obs:
Na titulao condutimtrica, a falta de especificidade dos
mtodos condutimtricos no apresenta problema, pois no
necessrio o conhecimento exato da condutncia a cada
ponto, mas que a variao da mesma dependa apenas da
reao principal.
Mtodos Condutimtricos
Titulao Condutimtrica
Requer uma clula que possibilite
facilmente a adio de incrementos da
soluo tiulante e a medida da
condutividade;
No requer o conhecimento da
constante de clula, tampouco a
calibrao do sistema. Os eletrodos
precisam manter sua distncia e rea
constantes durante a titulao;
As lminas dos eletrodos necessitam
ficar na vertical para evitar deposio
de material slido sobre os mesmos. A
distncia entre elas deve ser menor
quanto menor for a condutividade.
Mtodos Condutimtricos
Titulao Condutimtrica
As diferenas de condutncias inicas das espcies
envolvidas na reao so responsveis pelo formato da curva
de titulao.

O primeiro ramo da curva de titulao corresponde ao
consumo das espcies inicas do titulado e a introduo de
novas espcies inicas do titulante (ramo da reao).

A variao da condutncia da soluo ser to mais
pronunciada quanto maior for a diferena das condutncias
inicas individuais.

O esboo da curva de titulao feito com base nos
valores de condutncia inica em diluio infinita de cada
espcie inica envolvida na reao entre titulante e titulado.
Mtodos Condutimtricos
Titulao Condutimtrica
O valor absoluto da condutividade no tem importncia
alguma. A variao da condutividade devido reao entre o
titulante o titulado deve provocar uma alterao significativa
na inclinao ou uma descontinuidade da curva para que o
ponto final possa ser detectado.
Mtodos Condutimtricos
Titulao Condutimtrica
A
+
+ B
-
+ C
+
+ D
-
AD + B
-
+ C
+
V
PE
V
PE
V
PE
V
PE
titulado titulante
0 0
C A
>
0 0
C A
~
0 0
C A
>
0 0
C A
<
|
0
D
|
0
D

+
0
D

|
0
D

+ D
-
excesso
At o PE
Aps o PE
Titulao de cido forte com base forte: HX x MOH
Espcies envolvidas: H
3
O
+
, OH
-
, M
+
, X
-
Mtodos Condutimtricos
Titulao Condutimtrica
Reao: H
3
O
+
+ OH
-
H
2
O
Ction

+

(S.cm
2
.eq
-1
) nion


(S.cm
2
.eq
-1
)
H
+
349,8 OH
-
199,1
K
+
73,5 SO
4
2-
80,0
NH
4
+
73,5 Br
-
78,1
Ag
+
61,9 I
-
76,8
Ca
2+
59,5 Cl
-
76,3
Cu
2+
53,6 NO
3
-
71,5
Mg
2+
53,0 CO
3
2-
69,3
Na
+
50,1 F
-
55,4
Li
+
38,6 Ac
-
40,9
Volume de base
k
V
PE
Os pontos ao redor do
PE no devem ser
utilizados para o
traado das retas
Titulao de cido fraco com base forte: HA x MOH
Espcies envolvidas: H
3
O
+
, OH
-
, M
+
, A
-
Mtodos Condutimtricos
Titulao Condutimtrica
Reao: H
3
O
+
+ OH
-
H
2
O
Equilbrio: HA + H
2
O H
3
O
+
+ A
-
Ction

+

(S.cm
2
.eq
-1
) nion


(S.cm
2
.eq
-1
)
H
+
349,8 OH
-
199,1
K
+
73,5 SO
4
2-
80,0
NH
4
+
73,5 Br
-
78,1
Ag
+
61,9 I
-
76,8
Ca
2+
59,5 Cl
-
76,3
Cu
2+
53,6 NO
3
-
71,5
Mg
2+
53,0 CO
3
2-
69,3
Na
+
50,1 F
-
55,4
Li
+
38,6 Ac
-
40,9
Volume de base
k
V
PE
Formao
do tampo
Titulao de cido fraco com base fraca: HA x B
Espcies envolvidas: H
3
O
+
, OH
-
, BH
+
, A
-
Mtodos Condutimtricos
Titulao Condutimtrica
Reao: H
3
O
+
+ OH
-
H
2
O
Equilbrio: HA + H
2
O H
3
O
+
+ A
-
B + H
2
O BH
+
+ OH
-

Ction

+

(S.cm
2
.eq
-1
) nion


(S.cm
2
.eq
-1
)
H
+
349,8 OH
-
199,1
K
+
73,5 SO
4
2-
80,0
NH
4
+
73,5 Br
-
78,1
Ag
+
61,9 I
-
76,8
Ca
2+
59,5 Cl
-
76,3
Cu
2+
53,6 NO
3
-
71,5
Mg
2+
53,0 CO
3
2-
69,3
Na
+
50,1 F
-
55,4
Li
+
38,6 Ac
-
40,9
Volume de base
k
V
PE
Formao
do tampo
Titulao de NaCl x AgNO
3

Espcies envolvidas: Ag
+
, NO
3
-
, Na
+
, Cl
-
Mtodos Condutimtricos
Titulao Condutimtrica
Ction

+

(S.cm
2
.eq
-1
) nion


(S.cm
2
.eq
-1
)
H
+
349,8 OH
-
199,1
K
+
73,5 SO
4
2-
80,0
NH
4
+
73,5 Br
-
78,1
Ag
+
61,9 I
-
76,8
Ca
2+
59,5 Cl
-
76,3
Cu
2+
53,6 NO
3
-
71,5
Mg
2+
53,0 CO
3
2-
69,3
Na
+
50,1 F
-
55,4
Li
+
38,6 Ac
-
40,9
Volume de AgNO
3
k
V
PE
Reao: Ag
+
+ Cl
-
AgCl
Variao da condutncia de cada uma das espcies inicas
durante o curso da titulao de HCl com NaOH.
Mtodos Condutimtricos
Titulao Condutimtrica
k
Volume NaOH
H
3
O
+
OH
-
0
V
PE
Na
+
Cl
-
A condutncia especfica diretamente proporcional
concentrao de eletrlitos.
A condutncia sofre, ento, alterao pelo aumento do
volume da soluo?
O que se pode fazer quando a diluio afeta
significativamente a condutncia?
Usar um titulante de 20 a 100 vezes mais concentrado
que o titulado;
Usar um grande volume inicial;
Proceder com a correo da condutividade em funo
do fator de diluio.
Mtodos Condutimtricos
Titulao Condutimtrica
i
i ad
c
V
V V
k k
+
=
S I M !
0,00 2,00 4,00 6,00 8,00 10,00
50,0
55,0
60,0
65,0
70,0
75,0
80,0
condutncia
condutncia corrigida


k

(
m
S

c
m
-
1
)
Volume AgNO
3
(mL)
Mtodos Condutimtricos
Titulao Condutimtrica
i
i ad
c
V
V V
k k
+
=
Correo da condutncia:

Qual a razo de corrigir a condutncia especfica da soluo?
A condutncia sofre alterao pelo aumento do volume
da soluo a cada adio do titulante.
O erro na determinao do ponto final pode assumir
valores bastante significativos se a condutncia no for
corrigida e se no forem tomadas medidas adequadas
para minimizar os efeitos da diluio.
A correo da condutividade por efeito da diluio no
100% eficaz. Por esse motivo deve-se utilizar um
titulante muito mais concentrado que o titulado e iniciar a
titulao com um volume relativamente grande, de modo a
no ter uma variao muito grande do volume ao trmino
da titulao.
Mtodos Condutimtricos
Titulao Condutimtrica
Vantagens (em comparao titulao clssica)

Pode ser utilizada para solues turvas, opacas ou
coloridas;
Titulao de cido fraco com base fraca (melhor que na
potenciometria);
Ponto final muito prximo ao ponto de equivalncia (maior
exatido na determinao do PE);
Aproveita certas reaes para as quais a tcnica
convencional impraticvel por falta de indicadores;
Permite automao e at miniaturizao;
Aplicvel para solues muito diludas;
No requer calibrao da clula condutimtrica (em relao
condutimetria direta).
Mtodos Condutimtricos
Titulao Condutimtrica
Desvantagens (em comparao titulao clssica)

Requer um tempo maior na anlise (questionvel);
Requer equipamento especial (condutivmetro e clulas) e,
consequentemente, energia eltrica;
Maior custo da anlise (questionvel);
No d bons resultados se a matriz apresentar uma alta
condutividade de fundo invariante.
Mtodos Condutimtricos
Titulao Condutimtrica
Para refletir e responder:
1) A condutimetria direta ou a titulao condutimtrica
poderiam ser utilizadas para determinar a concentrao de
um on qualquer em uma amostra de gua do mar?
Raciocinar em termos das caractersticas das duas
tcnicas;
possvel medir um valor de condutncia de poucos S
em uma condutncia de fundo da ordem de milhares de
S?
2) Porque na titulao condutimtrica necessrio corrigir o
efeito da diluio e na titulao potenciomtrica no?
Mtodos Condutimtricos
Foram preparados vrios bales de 50,00 mL com
concentraes crescentes a partir de uma soluo padro
de NaCl 10% (m/V), conforme tabela abaixo.
Volume
NaCl, mL
k,
mS cm
-1
2,50 100
3,75 155
6,25 245
7,50 300
10,00 405
a) Construa a curva analtica e
determine a [NaCl] para uma
amostra que forneceu uma leitura
de 215 mS cm
-1
.
b) Determine a sensibilidade do
mtodo.
Mtodos Condutimtricos
Condutimetria - exerccio
A partir dos dados de volume da soluo padro de NaCl,
obtm-se os valores de concentrao correspondentes,
com os quais constri-se o grfico k vs [NaCl].
[NaCl], % k,
mS cm
-1
0,500 100
0,750 155
1,25 245
1,50 300
2,00 405
a) 215 = 201,05C - 0,2632 C = 1,07 %
b) Sensibilidade = 201,05 mS cm
-1
%
-1
Mtodos Condutimtricos
Condutimetria - exerccio
y = 201,05x - 0,2632
R
2
= 0,9988
0
100
200
300
400
500
0 0,5 1 1,5 2 2,5
[NaCl], %
k
,

m
S

c
m
-
1
Uma alquota de 2,00 mL de uma amostra de soro fisiolgico foi
transferida para um bquer e foram adicionados 150,0 mL de gua.
Procedeu-se com a titulao com AgNO
3
0,050 mol/L, obtendo-se os
dados a seguir:
Volume
AgNO
3
, mL
k,
mS cm
-1
0,00 55
1,00 54
2,00 53
3,00 52
4,00 51
5,00 57
6,00 63
7,00 69
8,00 75
9,00 81
a) Determine a concentrao de NaCl na
amostra de soro em % m/v.
b) Se houvesse no soro fisiolgico Br
-
alm
de Cl
-
, a titulao poderia ser realizada
mesmo assim? O que aconteceria com o
formato da curva? O volume do ponto
final aumentaria ou diminuiria?.
Justifique.
Mtodos Condutimtricos
Condutimetria - exerccio
Dados:
K
ps AgCl
= 1,8 x 10
-10
K
ps AgBr
= 5,0 x 10
-13

Mtodos Condutimtricos
Condutimetria - exerccio
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
90
0 2 4 6 8 10
k
,

m
S

c
m
-
1

Volume de AgNO
3
, mL
Volume
AgNO
3
,
mL
k,
mS cm
-1
k
corr
,
mS cm
-1
0,00 55 55
1,00 54 54,4
2,00 53 53,7
3,00 52 53,0
4,00 51 52,3
5,00 57 58,9
6,00 63 65,5
7,00 69 72,2
8,00 75 78,9
9,00 81 85,8
V
PF
= 4,00mL
b) A presena de Br
-
no soro fisiolgico no
impediria a realizao da titulao, porm
haveria um consumo maior de AgNO
3
, levando
a um resultado incorreto. Haveria inicialmente
a precipitao de AgBr at consumir todo Br
-

e posteriormente precipitaria AgCl. A curva
teria praticamente o mesmo formato, pois a
condutncia inica em diluio infinita do Br
-

quase igual do Cl
-
.
a) C
NaCl
= 4,00x0,050/2 =
= 0,1 mol/L = 0,58 %
Fim da Condutimetria e dos
Mtodos Eletroanalticos.
Bom... pelo menos o
contedo que abordado
nesta disciplina!

Você também pode gostar