Probs

TERMODINMICA QUMICA I / TERMODINMICA QUMICA
2007/2008
PROBLEMAS DE
TERMODINMICA QUMICA I (MIEQ)
TERMODINMICA QUMICA (MEM)
1
PROBLEMA N 1
ASSUNTO : Calor e trabalho em transformaes reversveis.
OBJECT!O : "ostrar #$e %alor e trabalho n&o s&o 'ro'rie(a(es termo(in)mi%as
Um sistema fe%ha(o sofre $ma transforma&o (es(e $m esta(o A* 'ara o #$al +, -. atm e
!, 1.. (m
-
* at/ $m esta(o B* on(e +, 1 atm e !, 0.0 (m
-
.
O sistema / tal #$e nas s$as transformaes a(iab1ti%as* a 'ress&o varia %om o vol$me atrav/s (a
e2'ress&o
- 3 4
! C +

sen(o C $ma %onstante.

Consi(ere #$e a transforma&o referi(a se 'o(e reali5ar 'or ($as vias (iferentes:
a6 o sistema sofre $ma e2'ans&o (es(e o vol$me ini%ial at/ ao vol$me final* sen(o ne%ess1rio
forne%er %alor. Neste 'ro%esso* a 'ress&o n&o se altera. "anten(o* (e'ois* o vol$me %onstante o
sistema 'er(e %alor (imin$in(o a 'ress&o7
b6 o sistema sofre $ma e2'ans&o (es(e o vol$me ini%ial at/ ao vol$me final* sen(o ne%ess1rio
forne%er %alor. Neste 'ro%esso* a 'ress&o n&o se altera. "anten(o* (e'ois* o vol$me %onstante o
sistema 'er(e %alor (imin$in(o a 'ress&o.
Cal%$lar o trabalho e o %alor #$e s&o 'ostos em 8o9o nas ($as vias atr1s referi(as.
:: a6 ;, <=..-0 >J ?, 1@.A0 b6 ;, <1..4A >J ?, 0.1A >J .
PROBLEMA N 2
ASSUNTO : !aria&o (e 'ro'rie(a(es termo(in)mi%as.
OBJECT!O : C1l%$lo n$m/ri%o (a varia&o (e U e S n$ma transforma&o %om m$(ana (e
fase.
Consi(ere a va'ori5a&o (a 19$a B tem'erat$ra (e eb$li&o normal CT
b
, -0-.14 D* +, 1 atm6.
Saben(o #$e nestas %on(ies o vol$me molar (o l#$i(o / !
m
, 1E.0AE %m
-
mol
<1
* e #$e a
ental'ia (e va'ori5a&o /
m
F
G
H I. @44 J mol
<1
* fa5er estimativas 'ara:
a6 a varia&o (e ener9ia interna molar7
b6 a varia&o (e entro'ia molar.
:ESUGTAJO : a6
m
F
G
U -0 444 J mol
<1
b6
m
F
G
S , 1.A J mol
<1
.D
<1
.
PROBLEMA N 3
OBJECT!O : C1l%$lo n$m/ri%o (a varia&o (e F n$ma transforma&o sim'les.
Um 91s 'erfeito / %om'rimi(o* a tem'erat$ra %onstante e i9$al a =4 KC* (e tal mo(o #$e a s$a
'ress&o ($'li%a (e valor. Cal%$lar a varia&o sofri(a 'ela f$n&o (e Fibbs nesta transforma&o.
JAJOS : :, E.-1I41 J mol
<1
D
<1
.
:ESUGTAJO : F , 101E.- J mol
<1
.
PROBLEMA N 4
OBJECT!O : C1l%$lo n$m/ri%o (a varia&o (e ental'ia e (e entro'ia (e $m 91s real. Utili5a&o
(as relaes (e "a2Lell.
S$'onha #$e o etano no esta(o 9asoso ob(e%e B se9$inte e#$a&o (e esta(o:
=
B
+
:T
!
m
+
on(e
4 . I
11
=
@ I
1 -
6 D 3 T C
1. 2 I-0 . A
6 D 3 T C
1. 2 1EIA . E
6 D 3 T C
1. 2 ...1 . 4
-44 . 00
6 mol %m C
B

Cal%$lar:
a6 A varia&o (e ental'ia* #$an(o o 91s a I.. D e a 1.A0 atm / %om'rimi(o a 0.EA atm7
b6 A entro'ia (o etano a I.. D e a 0.EA atm saben(o #$e SC9* 1.A0 atm* I.. D6 , =I..0A=
J mol
<1
D
<1
.
:ESUGTAJO : a 6 H , =.1.E J mol
<1
. b6 SC9* 0.EA atm* I.. D6, ==E.A.= J mol
<1
D
<1
.
PROBLEMA N 5
OBJECT!O : C1l%$lo n$m/ri%o (a varia&o (e ental'ia.
Na tabela a se9$ir in(i%am<se os valores (e $ma re9i&o +* !
m
* T (a fase l#$i(a (o monM2i(o (e
%arbono CCO6.
+3 atm T 3 D !m 3 %m
-
.mol
<1
1
0-
0I
04
--.AE
-I.14
-I.1=
=
0-
0I
04
--.A0
-I.1I
-I.-.
-
0-
0I
04
--.A0
-I.1-
-I.-.
I
0-
0I
04
--.A@
-I.1-
-I.=A
4
0-
0I
04
--.A4
-I.1=
-I.=A
Saben(o #$e a ental'ia (o CO l#$i(o a 1 atm e 0I D / -0-4.0 J. mol
<1
* (eterminar a ental'ia (a
s$bst)n%ia a 4 atm e 0I D.
:ESUGTAJO: H CG* 4 atm* 0I D6 , -0II.4 J. mol
<1
.
-
PROBLEMA N
OBJECT!O : C1l%$lo n$m/ri%o (a ental'ia (e e2%esso. :ela&o (e Fibbs<Helmholt5
As f$nes termo(in)mi%as (e e2%esso* (esi9na(as 9eneri%amente 'or X
E
* en%ontram<se
rela%ionas entre si 'or e#$aes semelhantes Bs (as f$nes (e esta(o %orres'on(entes. Em
'arti%$lar a rela&o (e Fibbs<Helmholt5 entre G
E
e H
E
/ (a(a 'ela an1lo9a:
x P,
T)
T G
1
]
1
3 1 C
6 3 C
E
, H
E
*
on(e o n(i%e inferior x Cfra%&o molar6 serve 'ara referir #$e a %om'osi&o (a mist$ra se
mant/m %onstante. G. ?. Gobo e %olabora(ores NJ. Chem. Thermodynamics 34 C=..=6 1440<
14@@O (eterminaram a f$n&o (e Fibbs (e e2%esso G
E
'ara as mist$ras l#$i(as (e {xCH
-
PQC1<
x6 HCl} %on%l$in(o #$e 'ara a mist$ra e#$imole%$lar Cx,..46 os valores (e G
E
s&o CA=It=I6
Jmol
<1
e CEI@t146 Jmol
<1
a 14A..1 D e 1E=.-- D* res'e%tivamente. Jeterminar a ental'ia (e
e2%esso* H
E
* no intervalo (e tem'erat$ra %onsi(era(o* 'ara a mist$ra e#$imole%$lar.
:ESUGTAJO: H
E
Cx,..4.6 , C1I4@t=1I6 Jmol
<1
.
PROBLEMA N 7
OBJECT!O : C1l%$lo n$m/ri%o (a varia&o (e entro'ia. :ela&o (e Fibbs<Helmholt5
Na tabela se9$inte (1<se a varia&o (a ental'ia (o 1r9on l#$i(o %om a tem'erat$ra* 'ara a
'ress&o (e 4 "+a. A entro'ia (a mesma s$bst)n%ia* 'ara a mesma 'ress&o* B tem'erat$ra (e =@.
D / 11E..= J mol
<1
D
<1
.
T3D =@. =0. =E. =A. -..
H 3 J. mol
<1
IA.E.. 4141.@ 4-A1.@ 4@=E.4 4E@=.E
Cal%$lar a entro'ia a -.. D e 4 "+a e %om'arar %om o valor tabela(o #$e / =@. D / 1=1.II J
mol
<1
D
<1
.
:ESUGTAJO: S CG* -.. D* 4 "+a6 , 1=1.II J mol
<1
D
<1
.
PROBLEMA N 8
ASSUNTO: Coefi%ientes me%)ni%os.
OBJECT!O: C1l%$los %om %oefi%ientes me%)ni%os.
A %om'ressibili(a(e isot/rmi%a C>
T
6(a 19$a a =4 KC e a 1 atm / I.41.
<4
atm
<1
.
a6 e2'rimir >
T
em termos (a (ensi(a(e molar*
m
e (as s$as (eriva(as 'ar%iais.
b6 a #$e 'ress&o (everia %om'rimir a 19$a 'ara 'rovo%ar $ma varia&o (e 1R na (ensi(a(e
molarS
:ESUGTAJO: a 6
T
m
m
T
+
1
>

,
_
7 b6 ===atm
I
PROBLEMA N !
Paa $ma estimativa (a eleva&o (e tem'erat$ra e2'e%t1vel #$an(o o 1r9on l#$i(o a 1.. D e B
'ress&o (e va'or Co$ (e e#$ilbrio6 / s$bitamente %om'rimi(o at/ B 'ress&o (e 1. "+a.
C(es're5e a varia&o (e vol$me (o vaso e as tro%as (e %alor %om o e2terior6.
JAJOS: +ara o 1r9on l#$i(o a T, 1.. D:
!
, 1.@4 "+a.D
<1
7 C'ress&o (e va'or* +
6,-=. >+a.
:ESUGTAJO: T , @ D.
PROBLEMA N 10
Uma mole (e etileno l#$i(o '$ro* ini%ialmente a 1I. D e a 1 atm / leva(a a $m esta(o (efini(o
'or +,1. atm e T, 1@. D. Jeterminar a varia&o (e vol$me observa(a na transforma&o.
JAJOS: +ara o etileno l#$i(o !
m
T
C1I. D* 1 atm6, I@.1I %m
-
.mol
<1
7
+
,=.=41.
<-
D
<1
e
>
T
, 1.=41.
<I
atm
<1
.
:ESUGTAJO: ! , =..0 %m
-
.
PROBLEMA 11
OBJECT!O: C1l%$los %om a e#$a&o (e Tait.
A (ensi(a(e (o l#$i(o iMni%o CG6 tetrafl$oroborato (e 1<ethUl<-<methUl<imi(a5olio NC
=
mimO
NBP
I
O* no intervalo (e tem'erat$ras C=A-.14 a -A-.146 D e (e ress&o (0.10 a 30.00) MPa)
traduzida pela equao de Tait:
'
+
+
) B
P B
C
P T,
1 . . C
6 C
ln 1
6 "+a 1 . . C
*
on(e:
= - -
T 1. === . 1 T 4=4A . 1 = . 1@4@ m . >9 3 6 "+a 1 . . + * T C

+
4
1. .@0 . 0 1 . =04 "+a 3 B +
C,..@EA4 .
Determinar nas condies T= 393.15 K e P= 20.0 MPa:
a6 o volume molar do lquido inico;
b6 a expansibilidade isobrica;
%6 a compressibilidade isotrmica.
RESULTADO: a) 1241 kg.m
-3
, b)
p
=4.96 10
-4
K
-1
, c) k
T
=4.51 10
-6
bar
-1
PROBLEMA N 12
ASSUNTO : Coefi%ientes me%)ni%os.
4
C. S. Barret e G. "eUer NJ. Chem. +hUs. I1 C1A@I6 1.0EO me(iram a %onstante (a re(e %ristalina
" 'ara o 1r9on sMli(o* %on%l$in(o #$e:
- E = 4 I
6 D 3 T C 1. 44= . - 6 D 3 T C 1. I=-1 . 1 6 D 3 T C 1. @-EA . 4 =AAE . 4 6 A 3 a C

+ + +
'ara tem'erat$ras s$'eriores a =1 D.

Saben(o #$e a %/l$la $nit1ria (o 1r9on sMli(o / %Vbi%a (e fa%es %entra(as* (etermine 'ara @. D:
a6 o vol$me molar (o sMli(o7
b6 a e2'ansivi(a(e isob1ri%a7
JAJOS: NVmero (e Avo9a(ro* N
A
, @..==1.
=-
mol
<1

PFU:A I.1< +osi&o (os 1tomos (e ar9on n$ma %/l$la %Vbi%a (e fa%es %entra(as
:ESUGTAJO: a6 =-.@1 %m
-
.mol
<1
b6
+
, 1.I001.
<-
D
<1
.
PROBLEMA N 13
ASSUNTO : Coefi%ientes me%)ni%os* t/rmi%os e a(iab1ti%os.
OBJECT!O : C1l%$los envolven(o as relaes entre os v1rios %oefi%ientes.
Os se9$intes (a(os referem<se ao a5oto l#$i(o B tem'erat$ra (e 1.. D.
!
m*
3
C%m
-
mol
<1
6
1.
-
+
3
CD
<1
6

3
C+aD
<1
6
C
3
CJmol
<1
D
<1
6
$3
Cms
<1
6
I..0 A.. 4I.= @-.= @..
Jeterminar:
a6 a %om'ressibili(a(e isot/rmi%a
T
7
b6 as %a'a%i(a(es %alorfi%as C
+*m
e C
!*m
.
JAJOS: ", =E..1
:ESUGTAJO: >
T
,A.@AW1.
<A
+a
<1
7 b6 C
'
*
m
, @4.- JmolD
<1
7 C
!*m
, =0.= JmolD
<1
.
PROBLEMA N 14
A tabela a'resenta(a a se9$ir refere<se ao tol$eno l#$i(o B tem'erat$ra (e 4..D.
+
3bar
!
m
G
3 %m
-
mol
<1
!
m
F
3 %m
-
mol
<1

21.
-
3 D
<1
( ) ! +
m
G
3
3 %m
-
mol
<1
bar
<
@
1
11.00 1II.4- =.-04 <..110
G
F
m
H 3 J
mol
<1

3 bar D
<1
+

3 D
<1
C
*m
3 J mol
<1
D
<1
C
+ m
G
*
3 J mol
<1
D
<1
=I4-= =-.
Com'lete a tabela %om os valores em falta %onsi(eran(o #$e o %om'ortamento +<!<T (o 91s /
tra($5i(o 'ela e#$a&o (e virial na forma X B !
m
+ 1 3 on(e B , <4A4 %m
-
mol
<1
.
:ESUGTAJO: !
m
F
, =004 %m
-
.mol
<1
7
+

, =.4=@W1.
<-
D
<1
7 C
'*m
G
, =--.I J mol
<1
D
<1
.
PROBLEMA N 15
Os se9$intes (a(os referem<se ao monM2i(o (e %arbono l#$i(o a 0. D.
+
Y
3
bar
!
m*
3
C%m
-
mol
<1
6
1.
-
+
3
CD
<1
6
C
!*m
3
CJmol
<1
D
<1
6
C
'*m
3
CJmol
<1
D
<1
6
$3
Cms
<1
6
..=1 --.-4 I.0E@ -@.=A 4A.E. A=4
Jeterminar o vol$me molar (o l#$i(o B 'ress&o (e E.-0 "+a %orres'on(ente B f$s&o (o sMli(o a
0. D. S$9est&o: %onsi(ere a %om'ress&o isot/rmi%a Ca 0. D6* 'artin(o (o l#$i(o sat$ra(o Ci. e.*
em e#$ilbrio %om o se$ va'or6.
:ESUGTAJO: !
m
G
, -=.0= %m
-
mol
<1
.
PROBLEMA 1
A tabela #$e abai2o se re'ro($5 'ar%ialmente* (i5 res'eito ao ar9on l#$i(o a 1.. D. Com'lete a
tabela* %om valores nas $ni(a(es in(i%a(as. Tenha em aten&o #$e
s
m =
">
!
$
sen(o $ a velo%i(a(e (o som noar9on l#$i(o.
+
3bar
!
m
G
3 %m
-
mol
<1
!
3 bar.D
<1
+

21.
-
3 D
<1
1.
I
>
T
3 bar
<1
-.= -..I0 4.=1
$ 3 m.s
<1
C
+*m
3 J mol
<1
D
<1
G
m * !
C 3 J mol
<1
D
<1
0I0 I@.-
JAJOS: ", -A.A4
:ESUGTAJO : >
T
,-.= W1.
<I
bar
<1
*
!
, 1@.4 bar.D
<1
* C
!*m
G
, =... J mol
<1
D
<1
0
PROBLEMA N 17
ASSUNTO : Ca'a%i(a(es %alorfi%as e ental'ia
OBJECT!O : C1l%$lo (e %a'a%i(a(es %alorfi%as e (e $ma varia&o (e ental'ia.
Consi(ere $m 'ro%esso em #$e o a5oto na forma (e va'or sat$ra(o B tem'erat$ra (e eb$li&o
normal / %on($5i(o a $m esta(o %ara%teri5a(o 'elas %oor(ena(as 'ress&o e tem'erat$ra (e ..4
"+a e =..D* res'e%tivamente. Jetermine:
a6 a %a'a%i(a(e %alorfi%a (o 91s* C
+*m
* nas %on(ies +, ..4 "+a e T , =..D7
b6 a varia&o (e ental'ia #$e est1 asso%ia(a B transforma&o anteriormente en$n%ia(a saben(o
#$e o a5oto 9asoso ob(e%e B e#$a&o (e esta(o
B
+
:T
!
m
+
on(e B / f$n&o sM (a tem'erat$ra* atrav/s (a rela&o

B
%m mol
2
T
2
T
- 1
- @
=
=A1-
0 .@- 1. 11A@= 1.
.
. .

JAJOS: T
%
, 1=@.= D * +
%
, -.I "+a e Tb, 00.-4 D.
NVmero (e on(as (o mo(o normal (e vibra&o : , =-@. %m
<1
Tenha em aten&o #$e
2 T6 1I-EE . C 3
e #$e f 2 2 e e
2 2
C 6 3 C 6
= =
1 .
:ESUGTAJO: a6 C
+*m
C-..D* ..4 "+a6 , =A.01 J.mol
<1
.D
<1
* b6 ZH, -4E. J.mol
<1

PROBLEMA N 18
O (iM2i(o (e %arbono a 'resses mo(era(as obe(e%e B e#$a&o (e esta(o
B
+
:T
!
m
+
on(e B / f$n&o (a tem'erat$ra* atrav/s (a rela&o
=
0 4
1 -
6 D 3 T C
1. 4.I . -
6 D 3 T C
1. @=@ . 1
1I . =0I
mol %m
B
+
,
_

Jeterminar a varia&o (e ental'ia* #$an(o $ma mole (e CO=* no esta(o 9asoso* / a#$e%i(a (e
-.. a -4. D B 'ress&o %onstante (e 1.. "+a.
JAJOS: NVmero (e on(as (os mo(os normais (e vibra&o:
1
, 1-I. %m
<1
*
=
, C=6 @@0 %m
<1
*
-
, =-IA %m
<1
Tenha ain(a em aten&o #$e: ", II..11*
= 2 2 =
6 1 e C 3 e 2 6 2 C f * 2 , 1.I-EE C 3 T6 * : ,
E.-1I41 Jmol
<1
D
<1
7 1 atm , 1.1-=4 +a.
:ESUGTAJO: ZH, =.0. J.mol
<1
.
PROBLEMA N 1!
E
O 91s nat$ral (as 8a5i(as nat$rais vem fre#$entemente a%om'anha(o (e s$lf$reto (e hi(ro9/nio
CH
=
S6 #$e tem (e ser removi(o. No 'ro%esso (e remo&o / ne%ess1rio arrefe%er $ma %orrente
9asosa (e H
=
S (e I.. at/ -..D. A o'era&o / reali5a(a isobari%amente B 'ress&o (e 1 atm.
a6 Cal%$lar a #$anti(a(e (e %alor #$e / ne%ess1rio retirar no 'ro%esso (e arrefe%imento referi(o
'or mol (e H
=
S.
b6 S$'onha #$e o 91s a'Ms ser arrefe%i(o era %om'rimi(o a 4 atm B tem'erat$ra %onstante (e
-.. D. ?$al a varia&o (e ental'ia 'or ele sofri(a %onsi(eran(o #$e o %om'ortamento +<!<T (o
91s / tra($5i(o 'ela e#$a&o (e virial na forma
+ 6 :T 3 B C 1 X +
.
%6 Jeterminar a %a'a%i(a(e %alorfi%a (o H
=
S 9asoso a -.. D e B 'ress&o (e 4 atm.
JAJOS: +ara o H
=
S:
+ara a fase 9asosa:

=
0 4
1 -
6 D 3 T C
1. 4I- . I
6 D 3 T C
1. I@@ . 1
0 . 1E0
mol %m
B
+
,
_

NVmero (e on(as (os mo(os normais (e vibra&o:

1
, 1=A. %m
<1
*
=
, =@11 %m
<1
*
-
, =@EI %m
<1
:e%or(e #$e :
= 2 2 =
6 1 e C 3 e 2 6 2 C f * 2 , 1.I-EE C 3 T6 * : , E.-1I41 Jmol
<1
D
<1
7 1 atm
, 1.1-=4 +a.
:ESUGTAJO: a6 ? , -II@ J 7 b6 ZH, J.mol
<1
7 %6 C
+*m
, J.mol
<1
.D
<1
PROBLEMA N 20
ASSUNTO : Ca'a%i(a(es %alorfi%as (e l#$i(os.
OBJECT!O : Estimativa (e %a'a%i(a(es %alorfi%as (e l#$i(os.
Paa $ma estimativa (a %a'a%i(a(e %alorfi%a (o 1*I<'enta(ieno l#$i(o a =.KC $tili5an(o:
a6 o m/to(o (e Bon(i e :oLlinson7
b6 o m/to(o (e G$ria e Benson.
Com'are os res$lta(os obti(os %om o valor e2'erimental (e 1I@.= J mol
<1
D
<1
.
JAJOS: , ..1.I * T% , I0E D * +% , -0I. >+a * :, E.-1I41 J mol
<1
D
<1
- E = I 1
1 1
.
'
6 D 3 T C 4AE . 4 6 D 3 T C -0I . = 6 D 3 T C 1. A4= . - AA@ . @
D Jmol
C

+ +
Tabelas (as %ontrib$ies (e 9r$'os (o m/to(o (e G$ria e Benson.
:ESUGTAJOS : a6 1I1.A@ J mol
<1
D
<1
7 b6 14..IE J mol
<1
D
<1
.
PROBLEMA N 21
ASSUNTO : Ca'a%i(a(es %alorfi%as (e l#$i(os.
OBJECT!O : Estimativa (e %a'a%i(a(es %alorfi%as (e l#$i(os 'or %ontrib$i&o (e 9r$'os.
Pa5er estimativas (as %a'a%i(a(es %alorfi%as molares (os se9$intes l#$i(os B tem'erat$ra
ambiente: a6 n<C
0
H
1@
7 b6 C
@
H
4
CH
-
7 %6 CCH
-
6
=
S 7 (6 C
@
H
4
NH
=
7 e6 C
@
H
4
CN 7 f6 CCH
-
6
=
CO7
96 CH
-
Cl 7 h6 CH
-
COOC
=
H
@
7 i6 C
-
H
0
OH. Com'arar %om os valores e2'erimentais:
a6 ===.E Jmol
1
D
1
7 b6 14@.. Jmol
1
D
1
7 %6 110.0 Jmol
1
D
1
7 (6 1A-.- Jmol
1
D
1
7 e6 14I.-
Jmol
1
D
1
7 f6 1=4.@ Jmol
<1
D
<1
7 96 0E.-0 Jmol
1
D
1
7 h6 1@E.4 Jmol
1
D
1
7 i6 1I1.@
Jmol
1
D
1
.
JAJOS:
A
Contrib$ies (os 9r$'os atMmi%os 'ara o valor (e
m * P
C
(os l#$i(os* a =. KC* se9$n(o o m/to(o
(e Johnson e H$an9 .
Fr$'o Contrib$i&o 'ara

m * P
C
3
C%almol
1
D
1
6
Fr$'o Contrib$i&o 'ara
m * P
C
3
C%almol
1
D
1
6
CH-
A.A OH 11..
CH= @.- NH=
14.=
[
[
CH
4.I
Cl
Br
E.@
-.0
COOH
COOC/steres6
1A.1
1I.4
NO=
O
14.-
E.I
\C,O 1I.0 S 1..@
CN 1-.A C@H4 -..4
:ESUGTAJOS: a6 =1I.@ Jmol
1
D
1
7 b6 1@A.. Jmol
1
D
1
7 %6 1=0.= Jmol
1
D
1
7 (6 1A1.=
Jmol
1
D
1
7 e6 1E4.E Jmol
1
D
1
7 f6 1II.I Jmol
<1
D
<1
7 96 00.I Jmol
1
D
1
7 h6 1@A.A Jmol
1
D
1
7
i6 1I..= Jmol
1
D
1
.
PROBLEMA N 22
ASSUNTO : Ca'a%i(a(es %alorfi%as (e sMli(os.
OBJECT!O : Estimativa (e %a'a%i(a(es %alorfi%as (e sMli(os.
Uma m/to(o $tili5a(o 'ara estimar a %a'a%i(a(e %alorfi%a a vol$me %onstante* C
!
(e sMli(os B
tem'erat$ra (e =A- D / a re9ra (e Do'' #$e se 'o(e tra($5ir 'or: a %a'a%i(a(e %alorfi%a
(e $m %om'osto / i9$al B soma (as %a'a%i(a(es %alorfi%as atMmi%as (os elementos #$e a
%onstit$em. Na tabela (a(a a se9$ir mostram<se as %ontrib$ies (os elementos 'ara a
%a'a%i(a(e %alorfi%a.
Elemento C H B Si O P S + restantes
C
!
3 C J.mol
<1
.D
<1
6 0.4 A.@ 11.- 14.A 1@.0 =..A ==.@ ==.@ =4.1
Jeterminar a %a'a%i(a(e %alorfi%a* Cv (os se9$intes sMli(os a =A- D (a sli%a CSiO
=
6 e (o
%loreto (e amMnio CNH
I
Cl6. Com'arar %om os valores e2'erimentais (e II.-4 e EI.1. *
res'e%tivamente.
:ESUGTAJOS: +ara a sli%a C
!
, IA.-0 J.mol
<1
.D
<1
e 'ara o %loreto (e amMnio C
!
, EE.0.
J.mol
<1
.D
<1
.
PROBLEMA N 23
Na tabela a se9$ir est&o in(i%a(as as tem'erat$ras %ara%tersti%as (e JebUe
J
e (e Einstein
E
*
'ara al9$ns metais.
1.
J
3D
E
3 D
Ch$mbo EE
CC(iamante6 1E@. 1-@I
+rata =14 1@E
Perro I=.
a6 %olo#$e 'or or(em %res%ente (a %a'a%i(a(e %alorfi%a* C
!
* as s$bst)n%ias in(i%a(as e
8$stifi#$e a or(ena&o7
b6 $tili5an(o o mo(elo (e JebUe (etermine os valores (e C
!
(os (iversos metais 'ara a
tem'erat$ra (e =4 KC.
JAJOS: Tabela (a f$n&o (e JebUe 'ara C
!
.
:ESUGTAJOS:
C
!
3 J.mol
<1
. D
<1
Ch$mbo =I.EI
CC(iamante6 @.1-
+rata =I.-.
Pe ==.@0
PROBLEMA N 24
Os (a(os a se9$ir a'resenta(os s&o res'eitantes ao ar9on sMli(o.
C
+
CT,1.D6 , -.-.4 J mol
<1
D
<1
+ara T, @. D:
!
m
3 %m
-
mol
<1
+
1.
-
3 D
<1
>
T
1.
1.
3 +a
<1
=-.@1 1.I4. 4.-E
Utili5an(o o mo(elo (e JebUe %al%$le:
a6 a %a'a%i(a(e %alorifi%a C'* B tem'erat$ra (e @ D. Com'are %om o valor e2'erimental (e
..@A1 Jmol
<1
D
<1
7
b6 a %a'a%i(a(e %alorfi%a C' (o ar9on sMli(o a @. D. Com'are %om o valor e2'erimental (e
=0.-1 Jmol
<1
D
<1
7
%6 re'ita os %1l%$los (as alneas a6 e b6 mas a9ora %onsi(eran(o o mo(elo (e Einstein %om
E
, @I D.
JAJOS: Tabela (a f$n&o (e JebUe 'ara C
!
.
:ESUGTAJOS: a6 ..01I Jmol
<1
D
<1
7 b6 =E.=1 Jmol
<1
D
<1
7 %6 ...@@ Jmol
<1
D
<1
e =E.=I Jmol
<1
D
<1
.
PROBLEMA N 25
11
A %a'a%i(a(e %alorfi%a a vol$me %onstante* C
!
* (o amona%o sMli(o 'o(e ser %al%$la(a
%onsi(eran(o %on8$ntamente a teoria (e JebUe e a teoria (e Einstein 'ara sMli(os fa5en(o
C
!
, C
!
CEinstein6 Q C
!
CJebUe6
Sabe<se #$e a tem'erat$ra %ara%tersti%a (e Einstein
E
C,
E
>
h%
6 / I4= D e #$e na re9i&o (e

m$ito bai2a tem'erat$ra C
!
CJebUe6 \\ C
!
CEinstein6. ] tem'erat$ra (e 4 D* C
!
,...1A0 J.mol
<1
.
D
<1
.
Jetermine a %a'a%i(a(e %alorfi%a* C
+
(o amona%o sMli(o %ristalino B tem'erat$ra (e 1-. D e
%om'are %om o valor e2'erimental (e --.@. J.mol
<1
.D
<1
.
DADOS# +ara T,1-. D*

'
, -.14 21.
<I
D
<1
7
T
, 1.40 21.
<1.
+a
<1
7 !
m
, =...@ %m
-
.mol
<1
Tabela (a f$n&o (e JebUe em f$n&o (e
J
3T Cem ane2o6.
:e%or(e #$e: Ci6 na teoria (e Einstein 2 ,
E
3T7 Cii6 na teoria (e JebUe C
!
3-: ,
PCT6 on(e PCT6 / a f$n&o (e JebUe7 Ciii6 no limite (e m$ito bai2a tem'erat$ra
-
J
!
T
A=0 . 00
: -
C
,
_
.
PROBLEMA N 2
ASSUNTO: Entro'ia e o Ter%eiro +rin%'io (a Termo(in)mi%a
OBJECT!O: C1l%$lo (a entro'ia absol$ta (e $ma s$bst)n%ia '$ra
As se9$intes 'ro'rie(a(es (i5em res'eito ao a5oto. Esta s$bst)n%ia e2ibe ($as fases sMli(as* e
* a bai2a tem'erat$ra.
T
t'
C Q G Q F6 , @-.14 D * +
t'
C Q G Q F6, 1=.4= >+a
+ara a fase sMli(a :
T3D E 1= 1@.. =... =I.. =E.. -=.. -4.-
C
'*m
3 J mol
<1
D
<1
=.4 0.E 1-.1 =... =@.. -1.4 -0.4 II.@
+ara a fase sMli(a :
T3D -@.. I... II.. IE.. 4=.. 4@.. @...
C
'*m
3 J mol
<1
D
<1
-@.. -E.. -A.4 I1.. I=.= I-.0 I4.4
+ara o l#$i(o:
6 D 3 T C 1. 1.0 . 1 @1- . IE
D mol J
C
1
1 1
G
m * '

+
] tem'erat$ra (e -4.@1 o%orre a transi&o * 'ara a #$al
m
H ==A J mol
<1
] tem'erat$ra (e @-.- D o%orre a transi&o G* 'ara a #$al

m
G
H
0=1 J mol
<1
] tem'erat$ra (e eb$li&o normal C00.-@ D6 o%orre a transi&o G F* 'ara a #$al

m
9
G
H 44E@ J mol
<1
.
Pre#$^n%ia (o mo(o normal (e vibra&o , =-@. %m
<1
.
1=
Saben(o #$e o a5oto 9asoso ob(e%e B e#$a&o (e esta(o*
B + 3 :T !
m
+
* on(e

=
@ -
1 -
6 D 3 T C
1. 1A@- . 1
6 D 3 T C
1. .@=- . 0
1= . =A
mol %m
B
Jeterminar:
a6 a entro'ia absol$ta (o a5oto %omo 91s sat$ra(o B tem'erat$ra (e eb$li&o normal7
b6 a ental'ia (o 91s sat$ra(o B tem'erat$ra (e eb$li&o normal relativamente ao sMli(o a . D
e 1 atm7
%6 a entro'ia 'a(r&o (o a5oto
K
=AE
S
SCF+*=AE.14 D* 1 atm67
(6 a ener9ia interna %onfi9$ra%ional (o a5oto 9asoso a 00.-@D.
NOTA: A ener9ia interna %onfi9$ra%ional (e $m sistema 9asoso B tem'erat$ra T e B 'ress&o +*
U
%onf
C9*T* +6* res$lta (a intera%&o entre as mol/%$las (o 91s e 'o(e ser %al%$la(a a
'artir (a rela&o
U
%onf
C9* T* +6 , C$C9* T* +6 _ UC9'* T* +6
on(e UC9'* T* +6 (esi9na a ener9ia interna (o 91s 'erfeito B tem'erat$ra T.
:ESUGTAJOS: a6 SC9* 00.-@ D* 1atm6 , 141.01 J mol
<1
D
<1
7 b6 A1-@ J mol
<1
D
<1
7
%6
K
=AE
S
, 1A1.@1 J mol
<1
D
<1
7 (6 U
%onf
, _IA.E J mol
<1
.
PROBLEMA N 27
ASSUNTO : +ro'rie(a(es 'ar%iais molares.
OBJECT!O : +re'ara&o (e $ma mist$ra bin1ria
Jeterminar as #$anti(a(es (e metanol e (e 19$a '$ros #$e (evem ser mist$ra(as a =4 KC %om o
ob8e%tivo (e 're'arar = litros (e $ma mist$ra anti%on9elante forma(a 'or metanol e 19$a* -. R
molar em 1l%ool. Sabe<se #$e os vol$mes 'ar%iais molares (o metanol C%om'onente 16 e (a 19$a
C%om'onente =6 na mist$ra -. R molar em metanol a =4 KC s&o* res'e%tivamente* !
1
, -E.-=
%m
-
.mol
<1
e !
=
,10.0@4 %m
-
.mol
<1
. +ara os %om'onentes '$ros a =4 KC sabe<se #$e !
m*1
T
, I..0=0
%m
-
.mol
<1
e !
m*=
T
,1E..@E %m
-
.mol
<1
.
:ESUGTAJO : !
1
Ctotal6 , 1.10 %m
-1
e !
=
Ctotal6, 1.4- %m
-
.
PROBLEMA N 28
OBJECT!O : C1l%$lo (e $m vol$me 'ar%ial molar a (il$i&o infinita
] tem'erat$ra (e 1E=.-= D o vol$me molar (as mist$ras l#$i(as (e M2i(o nitroso CN
=
O6 e
etileno CC
=
H
I
6 varia %om a %om'osi&o se9$n(o:
=
= =
T
1 * m
1 -
m
2 4 . @44 2 .1I . . !
mol %m
!
+ +
em #$e 2
=
/ a fra%&o molar (e etileno. Esta e2'ress&o sM / v1li(a 'ara sol$es m$ito (il$(as
C2
=
`...=6.
Os vol$mes molares (os %om'onentes '$ros s&o* nas mesmas %on(ies (e + e T*
res'e%tivamente !
m*1
T
, -4.IA %m
-
.mol
<1
e !
m*=
T
, 41.1. %m
-
.mol
<1
. Cal%$lar o vol$me molar (o
etileno na sol$&o a (il$i&o infinita.
:ESUGTAJO: !
=
C2
=
,.6 , -4.4. %m
-
.mol
<1
.
1-
PROBLEMA N 2!
OBJECT!O : C1l%$lo (e vol$mes molares (e mist$ras
Ji9a se $ma mist$ra (e 1E@ litros (e %lorofMrmio C%om'onente 16 e 11I litros (e a%etona
C%om'onente =6 'o(e ser inte9ralmente arma5ena(a n$m reservatMrio %om -.. litros (e
%a'a%i(a(e* a =4 KC e B 'ress&o atmosf/ri%a. A =4 KC e 1 atm !
m*1
T
, E..10- %m
-
.mol
<1
* !
m*=
T
,
0-.41A %m
-
.mol
<1
e a (iferena (os vol$mes 'ar%iais molares em f$n&o (a %om'osi&o /
2
1
..1 ..= ..- ..I ..4 ..@ ..0 ..E ..A
C!
1
<!
=
63%m
-
.mol
<1
@.10
.
@.=E. @.-00 @.IE. @.4E= @.@E4 @.0E0 @.EE1 @.AA1
Sabe<se ain(a #$e o vol$me (a mist$ra %om 2
1
, ..1 / 0I.@IE %m
-
.mol
<1
.
.
:ESUGTAJO: !, -.1.I1 litros C\ -...416 .
PROBLEMA N 30
ASSUNTO : +ro'rie(a(es 'ar%iais molares
OBJECT!O : C1l%$lo (o vol$me molar (e $ma sol$&o sMli(a
S. F. Freer* G. "eUer NJ. Chem. +hUs. 4. C1A@A6 I=AAO * me(iram o 'ar)metro (a re(e " 'ara as
sol$es sMli(as %ristalinas (e ArC16QCH
I
C=6 B tem'erat$ra (e @4 D. A estr$t$ra (a re(e
verifi%o$<se ser %Vbi%a (e fa%es %entra(as Cv(. nota6. Jesse est$(o 'o(e %on%l$ir<se #$e
1
2 4@@0 . . .1= . @
a

,
_
Jeterminar o vol$me molar 'ar%ial (o 1r9on na sol$&o sMli(a (e %om'osi&o 21,..=.

CN
A
,@..==1.
=-
6
NOTA: N$ma estr$t$ra %Vbi%a (e fa%es %entra(as e2istem I 1tomos 'or %/l$la $nit1ria. A aresta / "$
:ESUGTAJO !
m
, =-.0E %m
-
.mol
<1
.
PROBLEMA N 31
ASSUNTO : +ro'rie(a(es 'ar%iais molares
OBJECT!O : A'li%a&o (a e#$a&o (e Fibbs<J$hem.
Os vol$mes molares (o 2/non Cae6 e (o tetrafl$oreto (e %arbono CCP
I
6 * '$ros* no esta(o
l#$i(o* B tem'erat$ra (e 14A..1 D s&o* res'e%tivamente:
!
m*1
T
, II..10 %m
-
.mol
<1
e !
m*=
T
, 40.-@= %m
-
.mol
<1
.
O vol$me 'ar%ial molar* !
=
* (o CP
I
nas mist$ras (e ae e CP
I
'o(e* B#$ela tem'erat$ra* ser
re'resenta(o 'ela e2'ress&o:
6O - 2 I C b A N 2 T ! !
1
=
1 = * m =
+ +
em #$e 2
1
/ a fra%&o molar (o 2enon e A,0.0I0 %m
-
.mol
<1
e B, < =..=0 %m
-
.mol
<1
.
To(os os valores anteriores se referem B 'ress&o (e 1 atm.
Jeterminar o vol$me molar (a mist$ra (e %om'osi&o 2
1
,..0.
1I
:ESUGTAJO: !
m
, IA.I00 %m
-
.mol
<1
.
PROBLEMA N 32
Na fi9$ra se9$inte re'resenta<se o vol$me 'ar%ial molar (a e%etona 'ara as mist$ras (e
a%etonaC16Q%lorofMrmioC=6 B tem'erat$ra (e =4 KC.
Jeterminar o vol$me molar (a mist$ra e#$imole%$lar saben(o #$e B#$ela tem'erat$ra
!
m*1
T , 0-.AA- %m
-
mol
<1
e !
m*=
T , E..E4= %m
-
mol
<1
.
:ESUGTAJO !
m
, 00.=E %m
-
mol
<1
.
PROBLEMA N 33
14
A fi9$ra a se9$ir Nvd. A. F. "it%hel* ;. P. D. ;Unne<Jones* Jis%. Para(. So%. 14 C1A4-6 1@1O
refere<se ao sistema etanolC16 Q 19$aC=6 e nela est1 re'resenta(a a varia&o (e !
1
_ !
1
T %om a
fra%&o molar (e etanol* 2
1
* B tem'erat$ra (e I.KC e B 'ress&o atmosf/ri%a. !
1
e !
1
T s&o
res'e%tivamente* os vol$mes 'ar%ial molar e molar (o etanol.
Jetermine as #$anti(a(es (e etanol e (e 19$a a $tili5ar 'ara obter 4.. %m
-
(e $ma sol$&o 'ara a
#$al !
1
/ mnimo saben(o #$e a I.KC: !
1
T , 4A.@@0 %m
-
mol
<1
* !
=
T , 1E.14@ %m
-
mol
<1
e !1
C21,..I6 , 10.=-. %m- mol
<1
.
:ESUGTAJO : !
1
T Ctotal6 , 1...@. %m
-
e !
=
TCtotal6 , I.@.@A %m
-
.
PROBLEMA N 34
OBJECT!O : C1l%$los %om 'ro'rie(a(es 'ar%iais molares e f$nes (e e2%esso.
O vol$me (e e2%esso a(s mist$ras l#$i(as (e ar9on e %r'ton* a 114.00 D e a bai2as 'resses*
varia %om a fra%&o molar* 2
1
* (o ar9on se9$n(o:
( ) [ ] 1 2 = 0-I . . .01 . = 2 2
mol %m
!
1 = 1
1 -
E

Cal%$le os vol$mes 'ar%iais molares (os (ois %om'onentes na mist$ra e#$imole%$lar* saben(o
#$e: !
1
T , --.-.1 %m
-
mol
<1
e !
=
T , -I.=== %m
-
mol
<1
.
:ESUGTAJO: !
1
, -=.A@0 %m
-
mol
<1
* !
=
, --.4=1 %m
-
mol
<1
.
PROBLEMA N 35
OBJECT!O : C1l%$los %om 'ro'rie(a(es 'ar%iais molares em mist$ras 9asosas.
Consi(ere #$e a mist$ra 9asosa (e etanoC16 Q'ro'anoC=6* a 4 atm e a I. KC* satisfa5 a e#$a&o (e
esta(o X, 1 Q B+3:T* sen(o
==
=
=
1= = 1 11
=
1
B U B U U = B U B + +
Cal%$lar os vol$mes 'ar%iais molares (os (ois %om'onentes* na mist$ra 9asosa (e %om'osi&o U
1
, ..-* nas %on(ies in(i%a(as.
Consi(ere os se9$intes (a(os a I.KC : B
11
, <10..I %m
-
mol
<1
* B
==
, <-4E.= %m
-
mol
<1
*
B
1=
, <=I0.0 %m
-
mol
<1
.
1@
:ESUGTAJO: !
1
, IAE4 %m
-
mol
<1
* !
=
, I0EI %m
-
mol
<1
.
PROBLEMA 3
ASSUNTO : +ro'rie(a(es %rti%as (e s$bst)n%ias '$ras
OBJECT!O : C1l%$los (as 'ro'rie(a(es %rti%as .
Estimar as 'ro'rie(a(es %rti%as (as se9$intes s$bst)n%ias %om o m/to(o (e Joba%>:
Ca6 1<%loro<=*= (ifl$oroetileno7
Cb6 '<(iben5o(io2ina7
Com'arar %om os valores (a literat$ra:
Com'osto T
b
3D M T
%
3D P
%
3bar V
%*m
3%m
-
bmol
1
1<%loro<=*=
(ifl$oroetileno
=4I.@ AE.IE I...@ II.@. 1A0
'<(iben5o(io2ina 44@.0 1EI (es%. (es%. (es%.
JAJOS: +ara o m/to(o (e Joba%>:
Tabela (e %ontrib$i&o (e 9r$'os (o m/to(o (e Joba%> Cv(. A'^n(i%e B67
E#$aeses (o m/to(o
1
>
=
> *
>
> > * > b %
% %
n n A@4 . . 4EI . .

1
1
]
1
,
_
+
T T
T T
=
>
> * > A %
%
n n ..-= . . 11- . .

,
_
+
P
P
+
>
> * > % * m
%
n 4 . 10
V
V

+
>
> * > b
b
n 1AE
T
T

on(e T
%
3D* T
b
/D* P
%
3bar e V
m*%
3C%m
-
bmol
1
6. Nestas e2'resses > *
%
T
* > *
%
P

e > *
%
V
* s&o*
res'e%tivamente* as %ontrib$ies Ctabela(as6 (o 9r$'o > Cem nVmero i9$al a n
>
6 'ara os
valores (e T
%
* P
%
e V
m*%
.
:ESUGTAJOS: a6 T
%
, I...- * +
%
, I4.0 bar * !
m*%
,=1-.4 %m
-
.mol
<1
* T
b
,=E4.0 D7
b6 T
%
, 0A-.E * +
%
, -E.= bar * !
m*%
,4.. %m
-
.mol
<1
* T
b
,4AE.- D7
PROBLEMA 37
ASSUNTO : E#$ilbrio (e fases em sistemas (e $m %om'onente.
10
T3D
-.. A.. 14.. =1.. =0.. --..
P
3
F
+
a
.
=
I
@
E
1.
1=
1I
stishovite
%oesite
%ristobalite
#$art5o<
#$art5o<
tri(imite
OBJECT!O : C1l%$los em (ia9ramas (e e#$ilbrio (e fases.
As massas es'e%fi%as (o (iamante e (a 9rafite s&o* res'e%tivamente* -.4= e =.=4 9.%m<-. A
varia&o (a ener9ia (e Fibbs 'a(r&o asso%ia(a B transforma&o 9rafite (iamante* F
.
[FC1
atm* =AE.14 D6] / =E@@ J mol
<1
. Jeterminar a 'ress&o ne%ess1ria 'ara %onverter a 9rafite em
(iamante B tem'erat$ra C%onstante6 (e =AE.14 D.
JAJOS : "C%arbono6 , 1= .
:ESUGTAJO: +, 1I 0.. atm.
PROBLEMA 38
OBJECT!O : C1l%$los em (ia9ramas (e e#$ilbrio (e fases.
A sli%a CSiO
=
6 a'resenta (iferentes formas 'olimMrfi%as entre as #$ais o #$art5o C6* est1vel B tem'erat$ra
ambiente e B 'ress&o atmosf/ri%a* e a %oesite* est1vel a alta 'ress&o < (a or(em (os = F+a C1F+a , 1.
A
+a6.
Jos est$(os (e SLamU e Sa2ena sobre o (ia9rama (e fases (a sli%a NJ. Feo'hUsi%al :esear%h !! C1AAI6
110E0 O 'o(e %on%l$ir<se #$e a varia&o (a ener9ia (e Fibbs na transforma&o #$art5o C6 , %oesite B
tem'erat$ra (e =AE.14 D e a 1 atm /
F
Coes
, I.E@ J mol
<1
. Jo mesmo est$(o retira<se #$e os vol$mes
molares (o #$art5oC6 e (a %oesite nas mesmas %on(ies (e tem'erat$ra e (e 'ress&o s&o*
res'e%tivemente* ==.@EE e =..@I1 %m
-
mol
<1
.
Cal%$lar a 'ress&o ne%ess1ria 'ara %onverter #$art5o C6 em %oesite B tem'erat$ra (e =4 KC. Com'are %om
o valor C+ = F+a6 obti(o (o est$(o anteriormente men%iona(o.
CS$9est&o: a(mita #$e os sMli(os #$art5o e %oesite s&o im%om'ressveis6
%&'()" 37$1$ Jia9rama (e fases (a sli%a. A(a'ta(o (e !. SLamU* S. D. Sa2ena* J. Geohysica! "esearch !!
C1AAI6 11*0E0.
:ESUGTAJO: +, 1.AA F+a.
PROBLEMA N 3!
1E

OBJECT!O : Traa(o (e $m (ia9rama C+*T6.
+ara o a5oto s&o %onhe%i(as as fases sMli(as * e . Jis'e<se tamb/m (a se9$inte
informa&o:
B tem'erat$ra (e -4.0 D e 'ara $m valor (e 'ress&o (a or(em (e ..I +a o%orre o 'onto
tri'lo CQQF67
B tem'erat$ra (e II.4 D e B 'ress&o (e I01 "+a o%orre o 'onto tri'lo CQQ67
B tem'erat$ra (e @-.1I tem l$9ar o 'onto tri'lo CQGQF6 1 'ress&o (e 1=.4 >+a7
as %oor(ena(as C+
%
*T
%
6 (o 'onto %rti%o s&o T
%
, 1=@.= D e +
%
, -.I "+a.
B tem'erat$ra (e 1=@.= D a 'ress&o (e f$s&o / -A= "+a.
Jis'e<se ain(a (e informa&o relativa B varia&o (e vol$me molar e (e ental'ia na
m$(ana (e faseCs6:
Transi&o !
m
3 %m
-
mol
<1
H
m
3 J mol
<1

..==
..10
..=1
==A
4@
=4A
a6 Esbo%e o (ia9rama C+*T6 (o a5oto* 8$stifi%an(o a in%lina&o a(s %$rvas (e e#$ilbrio7
b6 Esbo%e o (ia9rama CF*T6 B 'ress&o %rti%a.
PROBLEMA 40
OBJECT!O : Traa(o (e $m (ia9rama C+*T6.
+ara o a(amantano CC
1.
H
1@
6 s&o %onhe%i(as as fases sMli(as e * a 'rimeira observa<se na
re9i&o (e mais bai2a tem'erat$ra e mais bai2a 'ress&o. +ara esta s$bst)n%ia est1 (is'onvel a
se9$inte informa&o:
Ci6 B tem'erat$ra (e =.E.@ D e B 'ress&o (e 021.
<I
+a observa<se a e2ist^n%ia (o 'onto tri'lo
C Q Q F67
Cii6 B tem'erat$ra (e 4I- D e B 'ress&o (e 4@A >+a observa<se a e2ist^n%ia (o 'onto tri'lo C Q
G Q
F67
Ciii6 B tem'erat$ra (e 0I- D e B 'ress&o (e =.0 F+a observa<se a e2ist^n%ia (o 'onto tri'lo
C Q Q G67
Civ6 B tem'erat$ra (e @.. D a 'ress&o (e va'ori5a&o / (e 1.I4 "+a* a 'ress&o (e f$s&o (o
sMli(o / (e --0 "+a e a 'ress&o (e transi&o / (e = F+a7
Cv6 B tem'erat$ra (e E.. D o%orre a f$s&o (o sMli(o * B 'ress&o (e -.E F+a7
Cvi6 'ara a transi&o B tem'erat$ra (e =.E.@ D* a ental'ia (e transi&o /
m
H
, =.04
>J.mol
<1
e
m
!
, =.4E %m
-
.mol
<1
.
a6 Esbo%e o (ia9rama C+*T6 (o a(amantano* 8$stifi%an(o a in%lina&o (as %$rvas (e
e#$ilbrio7
b6 Estabeleer a e#$a&o + , fCT6 'ara a transi&o saben(o #$e a 'ress&o (e
e#$ilbrio varia linearmente %om a tem'erat$ra.
1A
PROBLEMA N 41
OBJECT!O : nter'reta&o (e $m (ia9rama C+*T6.
Consi(ere o (ia9rama (e e#$ilbrio (o en2ofre no 'lano C+*T6.
a6 Classifi#$e os 'ontos A* B* C e J7
b6 J$stifi#$e os (e%lives (as %$rvas OA* AC* CJ* AB* BC e BE7
%6 ?$al o (omnio (e e2ist^n%ia sim$lt)nea e em e#$ilbrio (as fases en2ofre ortorrcmbi%o e
en2ofre l#$i(oS
(6 Haver1 'ossibili(a(e (e %oe2ist^n%ia (e en2ofre ortorrcmbi%o %om en2ofre l#$i(o a
tem'erat$ras inferiores a 141 KCS
e6 ?$al a ra5&o 'or#$e n&o a'are%e no (ia9rama nenh$m 'onto #$1(r$'loS
Esbo%e o (ia9rama CF* T6 (o en2ofre a 1-4 KC.
=.
PROBLEMA N 42
ASSUNTO : E#$a&o (e Cla'eUron.
OBJECT!O : C1l%$los %om a e#$a&o (e Cla'eUron.
A 'ress&o (e va'ori5a&o (o ben5eno %omo f$n&o (a tem'erat$ra* na re9i&o (e bai2a 'ress&o* /
(es%rita 'ela se9$inte e#$a&o Ce#$a&o (e Antoine6*
-@ . 4= 6 D 3 T C
41 . =0EE
A..E . 14
mmH9
+
ln
,
_
Pa5er $ma estimativa (a ental'ia (e va'ori5a&o (o ben5eno B tem'erat$ra (e eb$li&o normal e

%om'arar o valor obti(o %om o tabela(o:
6 T T C H
b m
F
G

, -. 0@1 J.mol
<1
.
:ESUGTAJO:
6 T T C H
b m
F
G

, -1 A4@ J.mol
<1
.
PROBLEMA N 43
OBJECT!O : C1l%$los %om a e#$a&o (e Cla'eUron.
No intervalo (e -.. a I.. D a 'ress&o (e va'or (a etileno(iamina varia (e a%or(o %om a
se9$inte tabela
T3D -=4 -4. -04 I..
+3mmH9 @1.=1 1E4..- I@4.A4 1.1A.1A
Pa5er $ma estimativa (a ental'ia (e va'ori5a&o (a amina a -.. D. E2'li%ite as hi'Mteses #$e
efe%t$ar.
:ESUGTAJO:
6 D -.. T C H
m
F
G

, I. 44@ J mol
<1
.
PROBLEMA N 44
ASSUNTO : E#$ilbrio l#$i(o<va'or.
OBJECT!O : Estimativa (a 'ress&o (e va'or.
+ara va'ori5ar $ma mole (e tol$eno a =4 KC CB 'ress&o (e e#$ilbrio6 / ne%ess1rio forne%er<lhe
-0AA1 J mol
<1
. At/ B tem'erat$ra (e va'ori5a&o normal* (e 11..@ KC* a ental'ia (e va'ori5a&o
varia linearmente %om a tem'erat$ra.
Cal%$le a 'ress&o (e va'or (o tol$eno a @= KC e %om'are %om o valor e2'erimental (e =..I0 >+a.
:ESUGTAJO: =..A. >+a.
PROBLEMA N 45
ASSUNTO : E#$ilbrio l#$i(o<va'or e sMli(o<91s.
O %onhe%imento (a 'ress&o (e s$blima&o (e 'esti%i(as / m$ito im'ortante sob o 'onto (e vista
(e im'a%to ambiental. A atra5ina CC
E
H
1I
ClN
4
6 / $m a9ro#$mi%o $tili5a(o %om fre#$^n%ia %omo
=1
'esti%i(a. No intervalo I. a E. KC* a 'ress&o (e s$blima&o (esta s$bst)n%ia / em f$n&o (a
tem'erat$ra / re'resenta(a 'ela e#$a&o*
6 D 3 T C
1-A1.
.- . -0
+a
+
ln
,
_
.
Jeterminar a ental'ia (e s$blima&o (a atra5ina* e2'li%itan(o %laramente to(as as hi'Mteses #$e
tiver (e efe%t$ar.
:ESUGTAJO: m
F
S
H , 114.0 >J.mol
<1
.
PROBLEMA N 4
ASSUNTO : E#$ilbrio l#$i(o<va'or e sMli(o<91s.
Consi(ere os se9$intes (a(os 'ara o amona%o:
Ci6 a ental'ia (e va'ori5a&o Bs tem'erat$ras (e =1. e =I.D /* res'e%tivamente* =I@IE e =-=EI
Jmol
<1
. No intervalo (e tem'erat$ra %om'reen(i(o entre a tem'erat$ra (o 'onto tri'lo e =@.
D o an(amento (a ental'ia (e va'ori5a&o %om a tem'erat$ra / linear7
Cii6 a ental'ia (e f$s&o B tem'erat$ra (o 'onto tri'lo / 4@44 J mol
<1
.
Cal%$le :
a6 a 'ress&o (e va'or (o amona%o B tem'erat$ra (e =4.D e %om'are<a %om o valor
e2'erimental
C#$e / 1@4.I >+a67
b6 a 'ress&o (e s$blima&o B tem'erat$ra (e 1E@ D e %om'are<a %om o valor e2'erimental
C#$e / =.-1 >+a6.
JAJOS : T
tri'lo
, 1A4.I= D * T
b
, =-A.0= D * T
%
, I.4.4 D * +
%
, 11.-4= "+a
:ESUGTAJOS: +
CGQF6
, 1@..A >+a 7 +
CSQF6
, =.I1 >+a
PROBLEMA N 47
OBJECT!O : C1l%$los %om fases em e#$ilbrio.
Os est$(os (e B$seU e Fia$#$e CJ. Am. Chem. So%. 04 C1A4-6 E.@6 mostram #$e a ental'ia (e
va'ori5a&o (o mer%Vrio 'o(e ser (es%rita 'or $ma f$n&o linear na tem'erat$ra* no intervalo
%om'reen(i(o entre o 'onto tri'lo C=-I.=A D6 e @4. D. A estas tem'erat$ras* %orres'on(em*
res'e%tivamente* os valores @10E1 J.mol
<1
e 4EAIE J. mol
<1
(a ental'ia (e va'ori5a&o.
a6 Estabeler $ma e#$a&o 'ara a 'ress&o (e va'or #$e se8a %om'atvel %om os (a(os
anteriormente forne%i(os7
b6 Jetermine a 'ress&o (e va'or (o mer%Vrio no 'onto tri'lo* saben(o #$e a
tem'erat$ra (e eb$li&o normal (o mer%Vrio / @=A.EE D. CCom'are %om o valor (a(o 'or
B$seU e Fia$#$e (e =.- 21.
<@
mmH96.
:ESUGTAJO: b6 +, =.I 21.
<@
mmH9
==
PROBLEMA N 48
OBJECT!O : C1l%$los %om fases em e#$ilbrio
As %$rvas (a 'ress&o (e s$blima&o C+S3F6 e (a 'ress&o (e va'ori5a&o C+G3F6* (o s$lf$reto (e
hi(ro9/nio CH
=
S6 s&o (a(as* res'e%tivamente* 'or
ln .
.
C 3 6
. C 3 6
3
+
mmH9 T D
2 T D
S F
_
,

=-@EI1
-.@.1
11E.I 1.
=
e
ln .
.
C 3 6 .
3
+
mmH9 T D
G F
_
,

1@1.I.
10@E @A
=4.@
Jeterminar:
a6 A ental'ia (e f$s&o no 'onto tri'lo7
b6 A ental'ia (e s$blima&o a 1@. D.
JAJOS: T
tri'lo
, 1E0.@@ D.
:ESUGTAJO: a6
6 D @@ . 1E0 T C H
m
G
S

, =-EE J.mol
<1
7 b6
6 D 1@. T C H
m
F
S

, ==A-1
J.mol
<1
.
PROBLEMA N 4!
ASSUNTO : E#$ilbrio l#$i(o<va'or.
OBJECT!O : C1l%$los %om a e#$a&o (e Cla'eUron e a lei (os (i)metros re%tilneos.
A se9$inte informa&o (i5 res'eito ao tol$eno.
< 'ress&o (e va'or :
6 D 3 T C .=I@E . . 6 D 3 T C ln ==A@ . =I
6 D 3 T C
=1 . AA.I
11@ . 1@4
>+a
'
ln +
,
_
< (ensi(a(e (o l#$i(o:

T 3 D I.-... I=-.14 I4.... IE....
3 mol m
<-
E1A@ 0A40 0@4E 0=-A
< o %om'ortamento +!T (o 91s / bem (es%rito 'ela e#$a&o (e esta(o !
m
, :T 3 + QB on(e

=
E 4
1 -
6 D 3 T C
1. 101I . I
6 D 3 T C
1. @E.4 . E
.- . @AE
mol %m
B
.
Jetermine a ental'ia (e va'ori5a&o (o l#$i(o B tem'erat$ra (e 4.. D.
S$9est&o: Utili5e a lei (os (i)metros re%tilneos.
:ESUGTAJO: =4@@4 J mol
<1
.
PROBLEMA N 50
OBJECT!O : E#$ilbrio SMli(o<G#$i(o
=-
A %$rva (e f$s&o (o metano 'o(e ser re'resenta(a 'ela se9$inte e#$a&o*
1
1
]
1

,
_
1
0. . A.
T
E . =-1
"+a
+
4E01 . 1
Cal%$lar a ental'ia (e f$s&o B tem'erat$ra (e 1.1.@D:
JAJOS:
+ara o l#$i(o a 1.1.@ D :
6 "+a 3 + C .4A . . =4 . -0 6 mol . %m 3 ! C
1 -
G
m

A 1.1.@ D1o vol$me molar (o sMli(o / -=.-- %m

-
mol
<1
.
:ESUGTAJO:
6 D @ . 1.1 T C H
m
G
S

, A@@ J.mol
<1
.
PROBLEMA N 51
ASSUNTO : E#$a&o (e Cla$si$s<Cla'eUron.
OBJECT!O : E#$ilbrio sMli(o<l#$i(o.
Consi(ere os valores (a tabela ane2a res'eitantes ao e#$ilbrio (e f$s&o (o a5oto.
a6 estabelea $ma e#$a&o 'ara a %$rva (e f$s&o e2'li%itan(o o valor (os 'ar)metros #$e
nela fi9$rem7
b6 (etermine o vol$me molar (o sMli(o a A..= D* saben(o #$e a esta tem'erat$ra:

m
G
S
H
, E00.. J mol
<1
* !
m
G
, =A.-0 %m
-
mol
<1
.
T3D + 3 atm
m
G
S
!
3 %m
-
mol
<1
m
G
S
H
3 J mol
<1
@-.14
a
0-.-
E=.=
..1=-0
4....
1.....
=.4E
=...
1.@4
0=1..
0E@..
E-0..
a _ 'onto tri'lo.
S$9est&o: $tili5e a hi'Mtese (e !oronel* i. e.
6 a + C %
!
H
m
G
S
m
G
S
+
* on(e a e % s&o %onstantes.

:ESUGTAJO: a6
1
1
]
1

,
_
+ 1
14 . @-
T
- . 1==4 1=-0 . .
atm
+
=4 . =
7 b6 !
m
S
, =0.A@ %m
-
mol
<1
.
PROBLEMA N 52
ASSUNTO : E#$ilbrio l#$i(o<va'or e e#$aes (e esta(o.
OBJECT!O : C1l%$lo (o se9$n(o %oefi%iente (e virial.
A 'ress&o (e va'or (o monM2i(o (e %arbono / (a(a 'or

6 D 3 T C .I01= . . 6 D 3 T C ln @I1 . A
6 D 3 T C
@.E . 1=-1
@EI4 . 4-
atm
'
ln +
,
_
.
Cal%$lar o se9$n(o %oefi%iente (e virial (o CO B tem'erat$ra (e AA D* saben(o #$e a esta
tem'erat$ra
m
F
G
H
, 4-14 J mol
<1
e
G
, ..0.0@ 9 %m
<-
. Tenha em %onsi(era&o #$e " , =E..1
9 mol
<1
.
=I
:ESUGTAJO : B , <1E. %m
-
mol
<1
.
PROBLEMA N 53
ASSUNTO : E#$aes (e esta(o.
OBJECT!O : C1l%$lo (e %oefi%ientes (e virial.
Na tabela se9$inte s&o (a(os os valores (a 'ress&o e (o fa%tor (e %om'ressibili(a(e (o %loro B
tem'erat$ra (e @. KC. Cal%$le o =K e o -K %oefi%ientes (e virial (esta s$bst)n%ia B tem'erat$ra
anteriormente in(i%a(a.
' 3 atm ..0E0- -.A-@4 0.E0- 14.0I@
X ..AA-1 ..A@IE ..A=04 ..EI-4
?$e %orre%es a'li%aria aos valores %al%$la(os no %aso (e B e C serem 'e(i(os a $ma 'ress&o
m$ito mais eleva(a S
:ESUGTAJO : B , < =-0.A0 %m
-
mol
<1
* C , 101- %m
@
mol
<=
.
PROBLEMA N 54
OBJECT!O : C1l%$lo (e %oefi%ientes (e virial.
A(mitin(o #$e o metano 9asoso ob(e%e B e#$a&o (e virial
=
m
m !
C
!
B
1 X + +
Paa $ma estimativa (os %oefi%ientes (e virial B e C B tem'erat$ra (o 'onto %rti%o.
:ESUGTAJO: B, <114 %m
-
mol
<1
* C , I-A4 %m
@
mol
<=
.
PROBLEMA N 55
OBJECT!O : C1l%$lo (e (esvio (a ental'ia %om a e#$a&o (e virial.
"ostrar #$e o (esvio (a ental'ia molar relativamente B ental'ia molar (o 91s 'erfeito B
mesma tem'erat$ra* HH
9'
* vem
V P
T
P
T # T H H
V
V
( 6 1 C : 6 C
9'
1
]
1

,
_
.
Cal%$lar o valor (o (esvio (a ental'ia 'ara o etano 9asoso a =4. D e a 4 atm s$'on(o #$e o
%om'ortamento PVT / tra($5i(o 'ela e#$a&o
m
!
B
1 X +
JAJOS: +ara o etano
=
0 I
1 -
6 D 3 T C
1. .-= . =
6 D 3 T C
1. EE= . =
-0= . 4=
mol %m
B
=4
:ESUGTAJO:

9'
H H
I--.I Jbmol
1
.
PROBLEMA N 5
OBJECT!O : C1l%$lo (e (esvio (a %a'a%i(a(e %alorfi%a %om a e#$a&o (e virial.
"ostrar #$e o (esvio (a %a'a%i(a(e %alorfi%a molar (e $m fl$i(o relativamente ao valor (o
91s 'erfeito B mesma tem'erat$ra* C
'*m
C
'*m
9'
* vem

1 =
=
=
9'
: (

,
_
,
_
,
_

T V
V
V
P
P
V
P
T
P
T V
T
P
T C C
.
Cal%$lar o valor (a %a'a%i(a(e %alorfi%a (o ar9on 9asoso* C
P*m
* a 14. D e a - "+a s$'on(o
#$e o %om'ortamento PVT (o 91s / tra($5i(o 'ela e#. C=E-6* sen(o
=
@ =
1 -
6 D 3 C
1. 0-- . 1
6 D 3 C
1. @@@ . E
.I . I
mol %m T
T
B

.
Com'arar %om valor (a literat$ra* C
+*m
C9* 14. D* - "+a6, I..4. Jbmol
1
bD
1
.
:ESUGTAJO: C
+*m
C9* 14. D* - "+a6, I..=I Jmol
1
D
1
.
PROBLEMA N 57
OBJECT!O : : A'li%a&o (e $ma e#$a&o (e esta(o %Vbi%a no vol$me molar ao %1l%$lo (os
%oefi%ientes (e virial.
A e#$a&o (e Soave C(a famlia (e van (er ;aals6 /
6 b ! C !
6 T C
b !
:T
+
m m m
+
Sen(o o 'ar)metro dCT6 (efini(o 'or

O 6 T 1 C 6 10@ . . 40 . 1 IE. . . C 1 N a
= 3 1
r
=
+ +
%om
%
4 . =
%
=
+
T :
I=0IE . . a sen(o e o fa%tor a%^ntri%o (e +it5er e T
r
a tem'erat$ra re($5i(a.
CT
r
,T3T
%
6. O 'ar)metro b* /
%
%
+
:T
.E@@I . . b
.
a6 estabelea a e2'ress&o (o fa%tor (e %om'ressibili(a(e* X* em termos (a tem'erat$ra e (a (ensi(a(e7
b6 estimar o valor (o =K %oefi%iente (e virial (o 1r9on a 1=. D e %om'arar %om o valor tabela(o* B,
<1-= .
JAJOS: !er tabela (o a'^n(i%e B.
:ESUGTAJO: B, < 1-1 %m
-
.mol
<1
.
PROBLEMA N 58
OBJECT!O : A'li%a&o (e $ma e#$a&o (e esta(o %Vbi%a no vol$me molar ao %1l%$lo (as
'ro'rie(a(es termo(in)mi%as no e#$ilbrio l#$i(o<91s (e $ma s$bst)n%ia '$ra..
=@
Com a e#$a&o (e esta(o (e :e(li%h<DLon9 C:D6* 'ara o ar9on a 1=. D* %al%$lar:
Ca6 a 'ress&o (e sat$ra&o Co$ (e e#$ilbrio6 e os vol$mes molares (o l#$i(o e (o 91s em
e#$ilbrio7
Cb6 a ental'ia molar (e va'ori5a&o (o l#$i(o.
Com'arar %om os valores e2'erimentais: +
Y
,1=.14 bar* !
m
f
,-I.I4 %m
-
bmol
1
* !
m
9
, @@-.-
%m
-
bmol
1
e
m
9
H
, 4.41 Jbmol
1
.
JAJOS: E#$a&o (e :D:
6 b ! C !
6 T C
b !
:T
+
m m m
+
sen(o
4 . .
T 3 a 6 T C . Os 'ar)metros a e b s&o obti(os 'or
%
4 . =
%
=
+
T :
I=0IE . . a e
%
%
+
:T
.E@@I . . b
.
:ESUGTAJOS: +
Y
,11.4E bar* !
m
f
,-4.== %m
-
bmol
1
* !
m
9
, 0.@.0 %m
-
bmol
1
e
m
9
H
, 444A Jbmol
1
.
PROBLEMA N 5!
ASSUNTO : +rin%'io (os esta(os %orres'on(entes C+EC6
OBJECT!O : A'li%a&o ao (imensionamento (e $m reservatMrio
Jimensionar $m reservatMrio esf/ri%o #$e 'ossa %onter -. tonela(as (e amona%o l#$i(o* B
tem'erat$ra (e 41KC.
JAJOS: 'ara o amona%o* ", 10..-.
Tabelas (o +EC e (as 'ro'rie(a(es %rti%as
:ESUGTAJO: !, @1.= m
-
* J, I.A m.
PROBLEMA N 0
OBJECT!O : A'li%a&o ao (imensionamento (e $m reservatMrio #$e %ont/m $ma mist$ra (e
9asosa.
Jimensionar $m %ilin(ro (e 91s %a'a5 (e %onter 1- >9 (e $ma mist$ra %onstit$i(a 'or
'ro'ano* b$tano e isob$tano* a 10 KC %om %om'osi&o molar 1-R* @-.4 R e =-.4 R nos
referi(os %om'onentes. n(i%ar $m valor 'la$svel 'ara a 'ress&o (e arma5ena9em.
JAJOS: Tabelas (o +EC e (as 'ro'rie(a(es %rti%as
:ESUGTAJO: !, =I.4 (m
-
.
PROBLEMA N 1
OBJECT!O : A'li%a&o ao %al%$lo (a 'ress&o em re%i'ientes
Um re%i'iente %om 1 (m
-
(e %a'a%i(a(e %ont/m -= 9 (e metano B tem'erat$ra (e =1. D.
N$ma $tili5a&o e2'erimental (essa s$bst)n%ia* a bai2a tem'erat$ra* o re%i'iente foi
arrefe%i(o at/ 1-- D obten(o<se l#$i(o sat$ra(o. Jeterminar:
=0
a6 a 'ress&o ini%ial no interior (o re%i'iente7
b6 a 'ress&o final no mesmo.
JAJOS: Tabela (e 'ro'rie(a(es %rti%as. Tabelas (o +EC.
:ESUGTAJO: a6 =A atm b6 I atm
PROBLEMA N 2
OBJECT!O : A'li%a&o ao %al%$lo (o =K %oefi%iente (e virial
Pa5er $ma estimativa (o se9$n(o %oefi%iente (e virial (o n<b$tano e (a a%etona a I.. D 'elos
m/to(os (e Tsono'o$los e (e "%Cann e Janner. Com'arar os valores %al%$la(os %om os
retira(os (a literat$ra: -0.g=. %m
-
bmol
1
e 0.. %m
-
bmol
1
* res'e%tivamente.
JAJOS: Tabela (e 'ro'rie(a(es %rti%as. Tabela (e %ontrib$i&o (e 9r$'os (o m/to(o (e
"%Cann e Janner CA+hNJCE J6
:ESUGTAJOS: 'ara o n<b$tano obt/m<se 'elo m/to(o (e Tsono'o$los B, <-@A %m
-
.mol
<1
'elo
(e "%Cann e Janner B, < -0A %m
-
.mol
<1
. +ara a a%etona 'elo m/to(o (e Tsono'o$los B, <@@A
%m
-
.mol
<1
'elo (e "%Cann e Janner B, <@1E %m
-
.mol
<1
.
PROBLEMA N 3
OBJECT!O : A'li%a&o ao %al%$lo (a varia&o (e ental'ia e li#$efa%&o
A li#$efa%&o (o metano 'o(e ser reali5a(a fa5en(o 'assar o 91s sobrea#$e%i(o atrav/s (e
$ma v1lv$la (e lamina9em* !* se9$n(o o es#$ema se9$inte:

V
R
S
L
G
Es#$ema (e $m 'ro%esso (e li#$efa%&o (e metano.
O 91s sobrea#$e%i(o (1 entra(a na v1lv$la B tem'erat$ra (e =.@ D e a $ma 'ress&o (e @.A
"+a. No se'ara(or CS6 %oe2istem l#$i(o e va'or em e#$ilbrio B tem'erat$ra (e 111.0 D. O
91s e o l#$i(o s&o se'ara(os em S* sen(o o l#$i(o arma5ena(o no reservatMrio : B
tem'erat$ra (e 1E. D.
=E
Jeterminar a fra%&o (e 91s #$e se li#$efa5 ao atravessar a v1lv$la !. CNote #$e neste
'ro%esso n&o h1 varia&o (e ental'ia entre a entra(a e a sa(a (a v1lv$la6. Consi(ere #$e 'ara
o metano / C
P*m
.
, --.=@ Jbmol
1
bD
1
.
JAJOS: Tabelas (o +EC. Tabela (e 'ro'rie(a(es %rti%as.
:ESUGTAJO: A fra%&o (e 91s #$e se li#$efa5 / ER.
AP*NDICE A
%(+,-. /0 D0120 /" 3"4"3&/"/0 3"5.)67&3"8 C
V
/3R8 09 7(+,-. /0
D
/T$
=A
P
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.
1
-
.
.
AP*NDICE B
P).4)&0/"/0: /": :(1:;<+3&": 4()":
-.
+ro'rie(a(es ma%ros%M'i%as (e s$bst)n%ias sim'les: M < massa mole%$lar
relativa7 T
f
< tem'erat$ra (e f$s&o7 T
b
< tem'erat$ra (e eb$li&o normal7 T
%
<
tem'erat$ra %rti%a7 P
%
< 'ress&o %rti%a7 < fa%tor a%^ntri%o. C!alores (e
(iversas 'roveni^n%ias6.
S$bst)n%ia M Tf 3 D Tb 3 D T% 3 D P% 3 >+a V%
C%m
-
.mol
<1
6

H= =..1@ 1-.4@ =..-E --.=4 1=A0 @4..- <..=1@
He I...- =.14 I.-. 4.1EA ==0 40.-4 <..-A.
Ne =..1E. =I.4@ =0..0 II.I. =04@ I1.@A <...1@
Ar -A.AIE E-.E.@ E0.=A 14..@@ IE@. 0I.A4 ....1
Dr E-.E.. 114.0A 11A.0I =.A.-0 44.= A1.1A ....4
ae 1-1.=A. 1@1.-A 1@4..1 =EA.0I 4E.I. 11E.=E ....E
N= =E..1I @-.1I 00.-4@ 1=@.= -I.. EA.=1 ...-A
O= -1.AAA 4I.-A A..1A@ 14I.4A4 4.I- 0-.-A ...=4
P= -0.AA0 4-.IE EI.A4 1II.-1 4=14 @@.=. ...4I
Cl= 0..A.4 10=.1A =-A.1= I10... 00.. 1=-.0I ...0-
CO =E..1. @E.1@ E1.@I 1-=.E4 -IAI A-..@ ...4-
CO= II..1. =1@.4A < -.I.=1 0-E=.4 AI.I- ..=-A
NO -....@ 1.A.41 1=1.-E 1E... @IE4 40.0. ..4E=
N=O II..1- 1E=.-- 1EI.@0 -.A.40 0=I4 A0.-0 ..1@4
SO= @I..@4 1A0.@0 =@-.1- I-..@4 0EEI 1==..- ..=41
H=S -I..E= 1E0.@= =1=.E1 -0-.- EA0. AE.4. ..1.A
SP@ 1I@..4@ ===.I4 =.A.=4 -1E.0 -04A 1AE.I4 ..=E@
H=O 1E..14 =0-.14 -0-.1=I @I0.1. ==.@I 44.A4 ..-=E
HP =....@ 1EA.4E =A=.@E I@1.. @IE4 @A... ..-0=
HCl -@.I@1 14A..@ 1EE..0 -=I.@E E=4@ E1... ..1=
HBr E..A1= 1E@.-I =.@.I@ -@-.= E44= 1.... ...@A
H 1=0.A1= ===.-E =-0.40 I=I.. E-.A 1-=.0. ...-E
CHI 1@..I- A..0. 111.@@0 1A..4@0 I4A4 AE.A= ...1=
C=H= =@..-E 1A=.-4 1EE.I. -.E.-- @1-A 11=.0= ..1EA
C=HI =E..4I 1.I.. 1@A.-@I =E=.-II 4.I1 1=A.. ...EA
C=H@ -...0. A..-@ 1EI.4@ -.4.-= IE01 1I0..@ ...AA
CPI EE...4 EA.44 1I4.11 ==0.@ -0-A 1I... ..100
C@H@ 0E.11I =0E.@E -4-.== 4@=.1= IEAE =4A.. ..=1=
NH- 10..-1 1A4.IA =-A.0= I.4.4 11-4= 0=.I0 ..=40
CH-P -I..-- 1-..E@ 1AI.E@ -10.I 4E0. 11-.-. ..1E0
CH-Cl 4..IEE 104.II =IE.A4 I1@.=4 @@0A 1-A.. ..14-
AP*NDICE C
M=;./. /0 >.1"3?
-1
Contrib$ies* j* (os 9r$'os 'ara o valor (as 'ro'rie(a(es %rti%as* T
%
* P
%
e V
m*%
* 'ara a
tem'erat$ra (e eb$li&o normal* T
b
* e 'ara a tem'erat$ra (e f$s&o B 'ress&o (e 1 atm* T
f
se9$n(o o m/to(o (e Joba%> .
9r$'o
%*>
T
> * %
P
> * %
V
> * b
T
> * f
T
n%rementos 'ara s$bst)n%ias alif1ti%as

CH-
...1I1 ....1= @4 =-.4E 4.1.
\CH= ...1EA . 4@ ==.EE 11.=0
\CH ...1@I ....=. I1 =1.0I 1=.@I
\Ck ....@0 ....I- =0 1E.=4 I@.I-
,CH= ...11- ....=E 4@ 1E.1E I.-=
,CH ...1=A .....@ I@ =I.A@ E.0-
,Ck ...110 ....11 -E =I.1I 11.1I
,C, ....=@ ....=E -@ =@.14 10.0E
lCH ....=0 .....E I@ A.=. 11.1E
lC ....=. ....1@ -0 =0.-E @I.-=
n%rementos 'ara s$bst)n%ias arom1ti%as
CH= ...1.. ....=4 IE =0.14 0.04
\CH ...1== .....I -E =1.0E 1A.EE
\Ck ....I= ....@1 =0 =1.-= @..14
,CH ....E= ....11 I1 =@.0- E.1-
,Ck ...1I- .....E -= -1..1 -0..=
n%rementos 'ara s$bst)n%ias halo9ena(as
P ...111 ....40 =0 ...- 14.0E
Cl ...1.4 ....IA 4E -E.1- 1-.44
Br ...1-- ....40 01 @@.E@ I-.I-
....@E ....-I A0 A-.EI I1.@A
n%rementos 'ara s$bst)n%ias %om o2i9/nio
OHCal%ool6 ...0I1 ...11= =E A=.EE II.I4
OHCfenol6 ...=I. ...1EI <=4 0@.-I E=.E-
OCsem anel6 ...1@E ....14 1E ==.I= ==.=-
OCanel6 ....AE ....IE 1- -1.== =-..4
\C,OCsem anel6 ...-E. ....-1 @= 0@.04 @1.=.
\C,OCanel6 ...=EI ....=E 44 AI.A0 04.A0
O,CHCal(e(o6 ...-0A ....-. E= 0=.=I -@.A.
COOHC1%i(o6 ...0A1 ....00 EA 1@A..A 144.4.
COOCester6 ...IE1 .....4 E= E1.1. 4-.@.
,OCo$tras s$bst.6 ...1I- ...1.1 -@ 1..4. =..E
n%rementos 'ara s$bst)n%ias %om a5oto
NH=
...=I- ...1.A -E 0-.=- @@.EA
\NH Csem anel6 ...=A4 ....00 -4 4..10 4=.@@
\NH Canel6 ...1-. ...11I =A 4=.E= 1.1.41
\N Csem anel6 ...1@A ....0I A 11.0I IE.EI
N, Csem anel6 ...=44 ....AA 0I.@.
N, Canel6 ....E4 ....0@ -I 40.44 @E.I.
CN ...IA@ ...1.1 A1 1=4.@@ 4A.EA
NO=
...I-0 ....@I A1 14=.4I 1=0.=I
n%rementos 'ara s$bst)n%ias %om en2ofre
SH ....-1 ....EI @- @-.4@ =...A
S Csem anel6 ...11A ....IA 4I @E.0E -I.I.
S Canel6 ....1A ....41 -E 4=.1. 0A.A-
AP*NDICE D
-=
C@53(5. /. 2 3.07&3&0+;0 /0 A&)&"5
Coefi%ientes 'ara o m/to(o (e "%Cann e Janner (o %1l%$lo (o =K %oefi%iente
(e virial..
Fr$'o
Ca6
a
i
b
i
%
i
(
i
e
i
CCC6H-
I1.-- <1.-.=0. <==.E. <...4.@
CC=CH6=
'rim1ria -1.-= <@A.1I <I1..1 <1..4E
se%$n(1ria ..=00 =.-@- <=.I.@ <..=AE
CCC6-CH6 ==.@- <IE..0 <41.-.I 1.A=-0
CCC6I
E.-= -@.I. E=.-= -.A@@I
C(CH6=
-@.=4 E-.11 -=.4@ ..=E@=
C(CC6CH6 =I.E0 4A.AI =1.I- ..-@0.
C(CC6=
1=.II =1.@. 4..A1I 1<4AA
C(CC(6CH6 =0.EI @-.EI 1A.-E- ..I=EI
CCC(6CH6-
I1.-- 1.-.=0 ==.E. ...4.@
CCC(6CC6CH6=
I1.E.4 E1.4- I4..E@ =..4@1
CCC(6CC6=CH6 =I.-= =1.4. 4@.AA =.-I44
Ca 1I.0. @..I0 E.4I ...I0E
CtCH6 -I.1. 0=.=4 -1.A4 1.04E
CtCC6 1A.@A -1.1I- =I.0E@ ..@=@1
CCCt6CH6-
I1.-- 1.-.=0 ==.E. ...4.@
CCCt6CC6CH6=
-..@. @=.4. -I.I= ..111.
CBCH6 =-..@ -4.10 =E.EA@ ..0=-.
CBCC6 14.I0 1A.@E 0-.=- I..--
CCCB6CH6-
I1.-- 1.-.=0 ==.E. ...4.@
CCCB6CC6CH6=
I0.0E =1-... 1..01 ..-4-
CCCB6CC6=CH6 =0.-4 1@=.-. I@.A1 =.E4-
Corre%&o CS I.=I @=.4. I=.@E 1.1E0
anel %i%lo'ro'ano =.1. =E.@4 @..I. -.@0.
anel %i%lob$tano =@.0. 01.A. A@.04 A..@-
anel %i%lo'entano A.E1 @=.@4 AE.110 4.A4EE
anel %i%lohe2ano 14.AI =4..E 1-0.E- A.E1@
s$bstit$i&o O:TO =.0- @..-. --.=- 1.A04
COCC6=
=@.E4 10.@. 1@I.0. ..@EI 4.AAA@
COCC6CH6 -0... 4-.I. 1EE.1. 0..A. E.1A-
OCC6=
10.@. 44.1. II..@ ..=@==
OCC6H E0.-. =@E... =01.I. 0E.E0 --.I1.
OCCO6CC6Q COCO6CC6 @=.1. 1I4.-. 04.1. E.@.@
OCCO6CC6Q COCO6CH6 4-.I. 1=E.E. 11@.E. 11.A@I
CCCO6CC6=CH6 1E.EE =4.1. -1.0-I I.-I=4
CCCO6CC6CH6=
=I.E. II.A. 4=.E. 1.-I.
CCCO6CH6-
I1.-- 1.-.=0 ==.E. ...4.@
CCO6CC6- A@.@. 4-=... 4E4.0. =.I.1. 01.I-@
CCO6CC6=CH6 =@..I 11.=I 4E.-. 1@.4= =.I-II
CCO6CC6CH6=
-...= =I.-4 IE.-- =.A.=
CCO6CH6-
I1.-- 1.-.=0 ==.E. ...4.@
%orre%&o (o anel (e f$rano 0..- 4I.-4 1=..-- @.AE4
Coefi%ientes o m/to(o (e "%Cann e Janner C%ontin$a&o6
Fr$'o
Cb6
a
i
b
i
%
i
(
i
e
i
CCN6CH6-
I1.-- 1.-.=0 ==.E. ...4.@
--
CCN6CC6CH6=
=E.@- 0=.41 =0..40 ..I=E
NCC6CH6=
--.I. 0A... @I.0. @..I
NCC6=CH6 =4.E0 @1.0@ @E.EI -.E01
NCC6-
=4.E0 =E.@- II..= =.11EI
NCCB6 1E.@. 1-4.4. A.A= =..@A
CCCN6CC6CH6=
-1.... 1.A... =.-.. 1-A.-.
CCP6-CC6 0A.E-0 14=.40 4E.40 1.I41E
CCP6=CC6CH6 @..4. 1=A..= @1.4E ..EE4
CCP6CC6CH6=
4A.0 1I-.=I -I..- ..10.
CCP6=CC6=
'rim1rio I@.@= A-.=4 IE.A04 ..A04
se%$n(1rio ..@4= -.== E... 1.I.-I
C(CP6CH6 4=.-. 114.1. I..=4 -..-4
C(CP6=
40.-1 1=4.I. =E.A. ..1E==
CCCl6CC6CH6=
0@.A1 14E.I- 44.-- ..A@=
CCCl6CC6=CH6 00.A. 1@..@4 0-.1A 1.I4-I
CCCl6CC6-
04.-I =4=.A@ 1A.004 =.II- ..--0E
CCCl6=CC6CH6 1.A.AI =11.AE EI..= 1.@-A
CCCl6-CC6 1-I.E. =A@.=@ 11@.4= -.-E-
CCCl6=CP6CC6 11-.@4 =1A.-0 11-.@@ -.I11
CCCl6CP6=CC6 AE.I= 1A1.=0 E=.E1 1.@A
CBCP6
'rim1rio I4.0I 1I4..4 =1.4- ..-I@
se%$n(1rio =.=- 10.E0@ I.IEE ..0@0
CCS6CH6-
I1.-- 1.-.=0 ==.E. ...4.@
CCS6CC6CH6=
-=.E1 0I.=1 41.0=I 1.A10
CCS6CC6=CH6 =@.-0 @I.@. II.4. 1.AAI
CCS6CC6-
1@.4I A..II @E.@. I..@A4
C(CS6CH6 =I.E0 4A.AI =1.I- ..-@0
C(CS6CC6 1E.AI 10I.E. ==.IE ..=@I
SCC6CH6 I1.A- 1.A.-4 II.IE ..-@A
SCC6=
-I.1E A0.E4 I-.@0I ..44@
SCS6CC6 -4.I. 1-=.I= II.=A ..A0=
SCC(6= Cem anel (e tiofeno6 -1.=. 1@.... 14.=E ..4@=-
%orre%ao (o tio%i%lo'entano E.04 4I.I. 1@4... @.01-4
Cb6
Terminolo9ia:Ca,C,C,67CB,%arbono arom1ti%o7C(,%arbono li9a(o 'or li9a&o ($'la7 Ct,%arbono li9a(o 'or li9a&o tri'la7
CS,%orre%&o %is em al#$enos7 O:TO, s$bstit$i&o orto em an/is arom1ti%os C$ma 'or %a(a o%orr^n%ia67
N,CN,C67NCCB6 / o 9r$'o 'iri(ina7 OCCO6CC6QCOCO6CH6, %ombina&o (e 9r$'os 'ara formatos7 OCCO6CC6
QCOCO6CC6, %ombina&o (e 9r$'os 'ara o$tros /steres.
E#$aes (o m/to(o:
i
se%
=
i
'rim
i i
6 1 n C n B B B +

*
on(e ZB
i
/ a %ontrib$i&o (o 9r$'o i e as (esi9naes
'rim
e
se%
se a'li%am Bs %ontrib$ies
'rim1ria e se%$n(1ria* res'e%tivamente. A %ontrib$i&o ZB
i
vem (a(a em termos (a tem'erat$ra
re($5i(a 'or:
A
r
i
0
r
i
-
r
i
r
i
i i
e ( % b
a
T T T
T
B + + + +
. C-A06
O termo em T
r
A
raramente se $tili5a %omo se 'o(e observar na tabela.
M=;./. /0 T:.+.4.(5.:#
-I
6 C 6 C 6 C
:
r
=
r
1
r
.
%
%
T B T $B T B
T
BP
+ +
*
E
r
-
r
=
r
r
r
.
...@.0 . . .1=1 . . 1-E4 . . --. . .
1II4 . . 6 C
T T T
T
T B
*
E
r
-
r
=
r
r
1
..E . . I=- . . --1 . .
.@-0 . . 6 C
T T T
T B +
*
E
r
@
r
r
=
b a
6 C
T T
T B
.
< +ara s$bst)n%ias 'olares #$e n&o formem li9aes (e hi(ro9/nio* / b,.* ao 'asso #$e o 'ar)metro a
toma valores (istintos 'ara (iferentes famlias (e mol/%$las* sen(o 9eralmente f$n&o (o momento
(i'olar re($5i(o* %
r
*
=
%
%
= 4
r
1.
AE@A . .
T
P %
%
*
on(e %3J* P
%
3bar e T
%
3D.
< +ara o va'or (e 19$a
a, ...1.A e b,..
< Na Tabela a se9$ir s&o (a(os os valores (e a e b* re%omen(a(os %om base nos est$(os efe%t$a(os 'or
Tsono'o$los.
!alores e2'erimentais (e a e (e b 'ara mol/%$las 'olares o$ #$e formam
aso%iaes mole%$lares.
Ti'o (e s$bst)n%ia a b
Cetonas* al(e(os*
nitrilos* /teres* /steres
e 1%i(os %arbo2li%os
<=.1IW1.
<I
%r I.-.EW1.
=1
%r
E
.
Al%anos halo9ena(os*
mer%a'tanos e
s$lf$retos
<=.1EEW1.
<I
%r 0.E-1W1.
=1
%r
E
.
Al%oois Ce2%e'to
metanol6
...E0E ....A.EQ.....@A40%r
"etanol ...E0E ...4=4
-4

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TERMODINMICA QUMICA I / TERMODINMICA QUMICA

sen(o C $ma %onstante.

'ara tem'erat$ras s$'eriores a =1 D.

6 / I4= D e #$e na re9i&o (e

Jeterminar o vol$me molar 'ar%ial (o 1r9on na sol$&o sMli(a (e %om'osi&o 21,..=.

TERMODINMICA QUMICA I / TERMODINMICA QUMICA

Pa5er $ma estimativa (a ental'ia (e va'ori5a&o (o ben5eno B tem'erat$ra (e eb$li&o normal e

< (ensi(a(e (o l#$i(o:

A 1.1.@ D1o vol$me molar (o sMli(o / -=.-- %m

* on(e a e % s&o %onstantes.

Sen(o o 'ar)metro dCT6 (efini(o 'or

n%rementos 'ara s$bst)n%ias alif1ti%as

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