Quim. Nova, Vol. 27, No.

1, 139-145, 2004
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*e-mail: mcerollemberg@uem.br
ALGAS: DA ECONOMIA NOS AMBIENTES AQUTICOS BIOREMEDIAO E QUMICA ANALTICA
Eliane Cristina Vidotti e Maria do Carmo E. Rollemberg*
Departamento de Qumica, Universidade Estadual de Maring, Av. Colombo, 5790, 87020-900 Maring - PR
Recebido em 24/10/02; aceito em 11/7/03
ALGAE: FROM AQUATIC ENVIRONMENT ECONOMY TO BIOREMEDIATION AND ANALYTICAL CHEMISTRY. Algae
constitute a large group of many different organisms, essentially aquatic and able to live in all systems giving them sufficient
light and humidity. Some algae species have been used in the evaluation or in the bioremediation of aquatic systems. More recently
algae have been suggested as interesting tools in the field of analytical chemistry. In this work the most important aspects related
to the different uses of algae are presented with a brief discussion.
Keywords: algae; bioremediation; analytical chemistry.
INTRODUO ou o que so algas?
Vivemos em um planeta coberto por grandes extenses de guas,
doces ou marinhas, cuja herana obriga-nos a preservar. Nesta imen-
sa soluo destacamos a diversidade de organismos, de certa for-
ma relacionada diversidade das comunidades de algas. Cabe a es-
tas a estabilidade dos ecossistemas naturais, pois um maior nmero
de espcies equivalentes funcionalmente, mas com diferentes capa-
cidades de tolerncia aos inmeros fatores ambientais, resiste me-
lhor a alteraes no meio aqutico, inclusive a alteraes decorren-
tes da atividade humana. Neste contexto, pela importncia que o tema
apresenta sob a tica econmica neste novo milnio, e sendo o Bra-
sil um pas-continente rico em recursos aquticos, apresentamos al-
guns aspectos relacionados s algas. Neste artigo, as interaes entre
algas e o ambiente, o uso destes organismos com o objetivo de resta-
belecer sistemas aquticos, as aplicaes nos processos de
biorremediao e na Qumica analtica, alm dos usos industriais
das algas so destacados. Certamente, muitos outros deixaro de ser
mencionados, mas propomos o despertar de interesses pelo estudo
destes organismos, sob suas mltiplas possibilidades.
Ao longo de todo a sua existncia o homem sempre manteve
relaes prximas com o imenso mundo vivo, mas apenas a partir do
sculo XX tornou-se possvel identificar e classificar os principais
grupos de seres vivos existentes. Na Grcia antiga, rica em pensado-
res e naturalistas, houve uma primeira tentativa de reunir os seres
vivos segundo as semelhanas que apresentavam entre si, sendo re-
conhecidos os grupos animal e vegetal. Mas foi com Charles Darwin
(1809-1882) que o sistema de classificao dos seres vivos ganhou
um enfoque evolutivo e as espcies passaram a ser classificadas de
acordo com a origem ou a ancestralidade comum, isto , refletindo
relaes evolutivas. Em 1969 R. H. Whittaker props um sistema de
classificao das espcies em cinco reinos.
As algas so consideradas em trs diferentes reinos: monera,
protista e plantae. As algas azuis ou cianobactrias, organismos do
reino monera, so unicelulares, procariontes (ausncia de envoltrio
nuclear) e auttrofos (produzem seu prprio alimento); habitam v-
rios ambientes, desde que haja umidade, e atuam como espcies
pioneiras por sua pequena exigncia nutricional, capacidade de rea-
lizar fotossntese e aproveitar o nitrognio atmosfrico.
Os organismos do reino protista so unicelulares (embora exis-
tam formas pluricelulares de organizao simples), auttrofos ou
hetertrofos (dependem de outros seres para se alimentarem), e suas
clulas apresentam envoltrio nuclear e organelas membranosas (or-
ganismos eucariontes); so organismos de grande simplicidade e
constituem o primeiro grupo onde ocorrem mitocndrias,
cloroplastos, retculo endoplasmtico e complexo de Golgi bem de-
senvolvidos, apresentando, em geral, um nico ncleo. As algas per-
tencentes ao reino protista apresentam pigmentos clorofilas,
carotenos e xantofilas organizados em organelas denominadas
plastos, que permitem a fotossntese. Suas principais caractersticas
podem assim ser apresentadas:
- Filo Euglenophyta, composto por organismos denominados
euglenas, presentes quase que exclusivamente em guas doces;
possuem uma nica clula com uma pelcula externa de consti-
tuio protica. As euglenas podem ser hetertrofas ou auttrofas
e estas apresentam muitos plastos contendo clorofilas a e b e
carotenos, e armazenam leos e polissacardeos como reserva.
- Filo Pyrrophyta, composto pelos organismos dinoflagelados
(apresentam dois flagelos dispostos em sulcos perpendiculares),
fitoplanctnicos e predominantemente marinhos. So organis-
mos auttrofos que apresentam clorofilas a e c, caroteno e
peridinina (pigmento exclusivo do grupo), e armazenam amidos
e leos como substncias de reserva; a presena de carotenos e
de peridinina confere a tonalidade amarelada aos dinoflagelados.
A reproduo exagerada de dinoflagelados no mar pode levar ao
fenmeno conhecido como mar vermelha, denominao esta
relacionada mudana da cor da superfcie do mar, que se torna
amarela ou laranja; a superpopulao de dinoflagelados conso-
me grande parte dos nutrientes disponveis e libera toxinas na
gua, capazes de envenenar ou matar outros animais.
- Filo Chrysophyta, composto pelas algas douradas e organismos
denominados diatomceas; vivem em ambientes aquticos mari-
nhos ou de gua doce, participando da composio do
fitoplncton ou aderidas a um substrato em guas pouco profun-
das. So organismos auttrofos que apresentam clorofilas a e c,
caroteno e xantofilas, armazenando leos como reserva. As
diatomceas so revestidas por uma parede celular formada por
slica e, ao morrerem, contribuem para a formao do sedimento
denominado terra de diatomceas, utilizado em indstrias.
No reino plantae so encontrados organismos pluricelulares,
eucariontes e auttrofos, cujas principais caractersticas so:
140 Quim. Nova Vidotti e Rollemberg
- Filo Chlorophyta, composto pelas algas verdes, extremamente
abundantes nos ambientes aquticos, onde um dos mais impor-
tantes componentes do fitoplncton; as algas verdes so respon-
sveis pela maior parte da produo de oxignio molecular dis-
ponvel no planeta a partir da fotossntese. Habitando guas do-
ces ou salgadas, solos midos ou troncos, estes organismos po-
dem tambm estabelecer relaes de mutualismo com outros seres
vivos, como os fungos, formando os liquens. As algas verdes
acumulam amido no interior de suas clulas, e contm os pig-
mentos clorofilas a e b, carotenos e xantofilas; a presena de
clorofilas a e b sustenta a idia de que as algas verdes tenham
sido as ancestrais das plantas, por serem estas possuidoras des-
tes tipos de clorofila.
- Filo Rhodophyta, composto pelas algas vermelhas, quase que
exclusivamente pluricelulares e marinhas (mais comuns em ma-
res quentes), que vivem fixadas em um substrato; a principal
caracterstica a presena do pigmento ficoeritrina em suas c-
lulas, responsvel pela colorao avermelhada destes organis-
mos. As algas vermelhas possuem clorofilas a e d e carotenides,
e armazenam amido como material de reserva.
- Filo Phaeophyta, composto pelas algas pardas, organismos
pluricelulares predominantemente marinhos (mais comuns em
mares frios), vivendo fixados em um substrato ou flutuando, for-
mando imensas florestas submersas. As algas pardas so as maio-
res existentes, podendo atingir mais de 25 m. Nestes organismos
so encontrados os pigmentos fucoxantina, clorofilas a e c e
carotenides e, como substncias de reserva, leos e polissaca-
rdeo (laminarina).
As algas so organismos capazes de ocupar todos os meios que
lhes ofeream luz e umidade suficientes, temporrias ou permanen-
tes; assim, so encontradas em guas doces, na gua do mar, sobre
os solos midos ou mesmo sobre a neve. Quer sejam uni ou
pluricelulares, as algas retiram todos os nutrientes que precisam do
meio onde esto soluo ou umidade - e, portanto, so organismos
fundamentalmente aquticos. Entretanto, apesar da simplicidade
aparente destes organismos, algumas algas possuem sistemas in-
ternos que s so encontrados nos vegetais superiores
1
!
Algumas espcies de algas encontram uso na avaliao da quali-
dade dos sistemas aquticos, para os quais, inclusive, j foi sugerido
um ndice de poluio baseado nos gneros de algas presentes:
quanto menos diversificada a populao, maior a poluio do siste-
ma
2
. Um outro aspecto est relacionado capacidade em retirar do
meio aquoso elementos qumicos, o que sugere a utilizao de algu-
mas espcies de algas na recuperao de sistemas aquticos, em es-
pecial quanto presena de ons metlicos e de alguns compostos
orgnicos. Finalmente, mais recentemente tem sido avaliado o uso
das algas como reagentes qumicos, em processos de pr-concen-
trao na qumica analtica.
Nos sistemas aquticos as algas incorporam energia solar em
biomassa, produzem o oxignio que dissolvido na gua e usado
pelos demais organismos aquticos, atuam na mineralizao e no
ciclo dos elementos qumicos, e servem como alimento para animais
herbvoros e onvoros. Ao morrerem, seus constituintes qumicos
sofrem transformaes nos sedimentos, so solubilizados e reciclados
na gua. Estas diferentes funes desempenhadas pelas algas nos
sistemas aquticos dependem da temperatura, da intensidade da ra-
diao solar, da concentrao de nutrientes na gua e da alimentao
dos animais presentes no sistema. As alteraes naturais ou
antropognicas no sistema aqutico podem alterar o balano destes
fatores controladores, e causar mudanas na composio da comuni-
dade de algas, nas taxas de produtividade, na biomassa e na qumica
da gua. importante perceber que, tanto a inibio como a esti-
mulao do crescimento dos organismos, so igualmente indesej-
veis, pois qualquer alterao na produtividade das algas ou na com-
posio da comunidade, em relao ao usual para aquele sistema em
particular, pode ameaar todo o equilbrio do ecossistema
3
.
Como espcies representativas do nvel trfico inferior, as algas
so organismos ecologicamente importantes, porque servem como
fonte de alimento fundamental para outras espcies aquticas e ocu-
pam, assim, uma posio nica entre os produtores primrios: so
um elo importante na cadeia alimentar e essenciais economia
dos ambientes aquticos como alimento.
Assim como os outros vegetais aquticos e terrestres, pouco ou
muito evoludos, as algas necessitam de gua, luz, gs carbnico e
minerais para o crescimento e a manuteno da vida. Cada organis-
mo possui um modo especial de atender s suas necessidades, mas,
apesar da grande variao de cor, tamanho, forma e tipo de reprodu-
o, todas as algas tm em comum o fato de produzirem seu prprio
alimento atravs da fotossntese, pois todas possuem clorofila. As
algas retiram do meio o que necessitam atravs de toda a superfcie
do corpo e, portanto, no necessitam de tecidos especiais para trans-
porte dos nutrientes no interior das suas clulas. Mas a vida no am-
biente aqutico apresenta algumas dificuldades, como a penetrao
da luz, j que a partir de uma certa profundidade no h luz suficien-
te para a fotossntese; a escassez de minerais, tornando o meio mui-
tas vezes limitante em relao a um mineral; ou ainda a presena do
gs carbnico, que no circula de modo to simples quanto na at-
mosfera
4
.
A VIDA EM SOCIEDADE ou as relaes entre algas e ambiente
Os organismos aquticos influenciam a concentrao de muitas
substncias diretamente por captao metablica, transformao,
armazenamento e liberao sendo, portanto, importante conhecer a
interao entre os organismos e o ambiente para melhor compreen-
so da qumica de um habitat aqutico. Os processos primordiais so
a fotossntese e a respirao; como resultado da fotossntese so pro-
duzidas ligaes ricas em energia, que alteram o equilbrio termo-
dinmico. Pela respirao so catalisados processos redox e o equi-
lbrio restaurado. O balano entre fotossntese e respirao res-
ponsvel pelo controle da concentrao de oxignio na gua e estes
dois processos so importantes na purificao das guas naturais;
distrbios temporais ou localizados deste estado estacionrio levam
a alteraes biolgicas e qumicas que refletem poluio
5
.
As comunidades de algas so controladas por muitos fatores
ambientais, biticos e abiticos, os quais podem, por sua vez, ser
afetados por espcies qumicas estranhas ao meio (contaminantes),
produzindo mudanas na estrutura e no funcionamento da comuni-
dade. As algas podem sofrer efeitos diretos, em curtos tempos, e
tambm, efeitos indiretos, sendo estes resultantes dos efeitos diretos
sobre outros organismos no meio. Alguns exemplos podem ser apre-
sentados, evidenciando a ntima relao entre uma comunidade de
algas e o ambiente em que se encontram.
Interaes algas macrfitas: h muita discusso sobre o papel
das macrfitas (espcies de vegetais adaptados ao ambiente aqu-
tico ao longo do seu processo evolutivo), mas uma hiptese pa-
rece ser que elas absorvem N e P inorgnicos dissolvidos, com-
petindo com as algas pelos nutrientes. O impacto direto dos
contaminantes sobre as macrfitas pode produzir efeitos diver-
sos sobre a comunidade de algas. A morte das macrfitas pode,
em certas condies, potencializar um aumento dos nutrientes
inorgnicos no sistema, mas estudos realizados com herbicidas
6
(eliminando as macrfitas) indicaram que este aumento nas quan-
tidades de nitrognio e de fsforo disponveis para as algas s
ocorre aps uma grave desoxigenao da gua. Outros estudos
mostraram que, com o aumento do nvel de iluminao, associa-
141 Algas Vol. 27, No. 1
do ao aumento nos nveis de nutrientes, pode ocorrer um cresci-
mento da populao de algas
6
.
Interaes algas zooplancton: as algas so o alimento principal
para os invertebrados aquticos, e isso pode afetar a populao
de duas maneiras distintas: uma taxa de alimentao moderada
pode estimular o crescimento e a produo de algas, aumentan-
do a velocidade de reciclagem de nutrientes; uma grande taxa
de alimentao reduz a abundncia de algas.
Interaes algas substncias orgnicas: compostos organo-
clorados agem diretamente sobre as algas inibindo a fotossntese;
compostos organofosforados so ainda mais txicos na inibio
da fotossntese das algas, mas, sendo menos persistentes no am-
biente, no representam uma ameaa crnica para as comunida-
des de algas, a menos que continuamente introduzidos no siste-
ma aqutico. Herbicidas diminuem a biossntese de lipdeos nas
algas e os lipdeos so elementos estruturais da membrana ce-
lular e de vrias organelas, controlando o movimento de subs-
tncias para o interior das clulas.
Interaes algas ons metlicos: ons de metais divalentes (Cu,
Cd, Hg, Pb, Zn,...) podem reduzir a fotossntese causando dano
estrutural aos cloroplastos; quantidades traos de cobre, por exem-
plo, acima da capacidade de complexao do meio, inibem por
completo a fixao de N, reduzindo o processo de eutrofizao.
Entretanto, este processo torna-se favorecido devido ao aumento
do consumo de oxignio decorrente da biodegradao das algas
mortas.
Interaes algas luz: o fitoplancton necessita da energia solar
para a fotossntese; entretanto, muitas espcies no toleram n-
veis mais elevados de luz (UV ou VIS), sendo rapidamente afe-
tadas pela ao da radiao e, a fim de evitar o excesso de radia-
o, algumas espcies migram na coluna dgua
6
.
Estas interaes, que variam entre espcies diferentes, podem
resultar em mudanas nas espcies dominantes de algas em um sis-
tema aqutico particular, afetando todo o ecossistema. Experimen-
tando essa ntima interao com o ambiente que lhes mantm a vida
e no qual exercem funes decisivas, as algas surgem como elemen-
tos-chaves nos estudos ambientais. A diversidade de organismos em
um sistema aqutico est relacionada diversidade das comunida-
des de algas, a qual favorece a estabilidade do ecossistema j que um
maior nmero de espcies funcionalmente equivalentes, mas com
capacidades de tolerncia a fatores ambientais diferentes, resiste
melhor s alteraes do meio, inclusive aquelas causadas pela ativi-
dade humana
7
.
QUEBRA NOZES ou as algas como indicadores biolgicos
Deus nos deu as nozes mas ns temos que quebr-las...
Uma das principais finalidades da ecotoxicologia avaliar os
riscos ecolgicos o que, pela complexidade e diversidade dos siste-
mas naturais, ainda uma tarefa difcil. Um novo paradigma e tam-
bm desafio da ecotoxicologia a identificao de alvos ecolgi-
cos elementos ou sinais-chaves que traduzam os processos de
controle e suas alteraes no ecossistema em risco. Embora estes
alvos possam diferir entre os ecossistemas, uma vez identificados,
a condio de normalidade pode ser avaliada por qualquer tipo de
resposta biolgica, seja ao nvel bioqumico celular, orgnico, de
populaes ou de comunidades. Um outro paradigma a mudana
na abordagem dos problemas ecolgicos, que antes visavam reparar
danos e/ou restaurar vida abordagem reativa, e hoje visam, sobre-
tudo, proteger/preservar o ecossistema abordagem pr-ativa. Nes-
ta tica de preservao, e por estarem relacionados s respostas pri-
mrias das clulas aos impactos recebidos do meio, os biomarcadores
(bioqumicos e fisiolgicos) so vistos como instrumentos eficientes
de preveno, desde que as alteraes bioqumicas, fisiolgicas ou
comportamentais sejam respostas ainda no observveis no nvel
orgnico caso contrrio, a sobrevivncia do organismo, ou da po-
pulao inteira, pode j estar comprometida. A alterao ou a
erradicao das comunidades de plantas aquticas pode resultar em
habitats modificados que, em ltimo grau, podem gerar um impacto
maior nos nveis trficos superiores que os efeitos em si das substn-
cias potencialmente txicas
8
.
A utilidade das algas como organismos testes tem por base seu
ciclo de vida curto, facilitando os estudos de exposio com vrias
geraes, alm das altas taxas de crescimento, da facilidade em man-
ter culturas e da capacidade de crescer em meios sintticos bem de-
finidos. A origem dos bioensaios com algas atribuda ao trabalho
do Prof. Martinus Beijerinck (1890), primeiro a obter uma cultura
pura de algas imprescindvel para os mtodos de bioensaios. Des-
de ento, grandes avanos tm ocorrido no desenvolvimento de mei-
os de cultura apropriados, de mtodos de isolamento e cultura das
espcies, bem como na elaborao de modelos. Os ensaios com al-
gas so fonte de informaes quantitativas importantes sobre a dis-
ponibilidade das substncias qumicas, nutrientes ou substncias
potencialmente txicas e seus efeitos nos ecossistemas. interes-
sante observar que a informao total obtida nos ensaios com algas
supera o significado da soma de todos os dados parciais sobre a abun-
dncia relativa dos componentes individuais do sistema aqutico,
uma vez que a anlise qumica informa a concentrao das substn-
cias presentes, mas no fornece conhecimento de sua influncia na
gua, meio de crescimento para os diferentes organismos. Os ensai-
os com algas abrem a possibilidade de uma combinao de medidas
fsicas, qumicas e biolgicas, que resulta em informaes importan-
tes. Foi sugerido que, a partir de testes de toxicidade com algas, as
substncias qumicas fossem classificadas quanto sua toxicidade
ambiental, auxiliando na avaliao do risco ambiental para os siste-
mas naturais
2
.
importante perceber que a aplicao das algas como indicado-
res ecolgicos diversificada, tanto em tipo de habitat, quanto em
parmetros ecolgicos e nenhum bioensaio simples, sozinho, pode
ser usado como padro, uma vez que cada situao real apresenta
seus prprios problemas individuais (parece claro que testes padro-
nizados para guas doces no se apliquem gua do mar, ou que
concluses obtidas em culturas de laboratrio, em meio simples, no
sejam extrapoladas para testes in situ...).
As algas so diretamente afetadas pelos efluentes qumicos ou
domsticos, contendo os nutrientes principais N e P; na presena de
excesso desses nutrientes, ocorre um rpido crescimento e multipli-
cao e, nestas condies, pode haver um deslocamento da popula-
o, dominao por uma(s) espcie(s) e/ou florao de algas, condi-
es estas que indicam deteriorao na qualidade da gua. Os ensai-
os com algas so, ento, teis na determinao da disponibilidade
biolgica de N e P, na avaliao da sensibilidade a mudanas na
carga de N e P, e na avaliao do impacto ambiental das descargas de
efluentes
8
.
Os testes com algas permitem identificar materiais que afetam o
crescimento, avaliar a disponibilidade biolgica de nutrientes e de-
terminar curvas dose-resposta para as substncias limitantes do cres-
cimento. Monoculturas crescidas em condies especficas de labo-
ratrio so usadas nestes estudos; exposies de curta durao po-
dem ser usadas e, pelo curto ciclo de vida, estes testes podem ser
considerados como de exposio crnica, podendo avaliar os efeitos
sobre vrias geraes. Diversos efeitos podem ser observados nas
condies experimentais utilizadas, desde a estimulao at a inibi-
o e assim, o significado ecolgico de um teste com algas de-
monstrado pela continuao da resposta aps a remoo da substn-
142 Quim. Nova Vidotti e Rollemberg
cia potencialmente txica. Bioensaios que avaliam o crescimento
populacional aps a exposio da alga a determinado poluente du-
rante alguns dias, ou a inibio da fotossntese aps um breve conta-
to no so suficientes para avaliar a adaptao biolgica, e s uma
resposta a longo prazo pode ser ecologicamente realista para reco-
mendar medidas protetoras. Isto , no lugar da preocupao quanto
natureza mecnica da adaptao, mais importante conhecer at que
ponto a adaptao pode alterar o fitoplancton como alimento para os
nveis superiores. A tolerncia apresentada por algumas espcies de
algas a concentraes mais elevadas de algumas substncias poten-
cialmente txicas bastante significativa para a acumulao na alga
e para o comprometimento da cadeia alimentar pela transferncia
aos nveis trficos superiores.
Alguns exemplos do uso de espcies de algas como bioindica-
dores no Brasil podem ser apresentados
9
:
amostras da gua da bacia da Pampulha, Belo Horizonte, MG,
foram avaliadas frente a alga Selenastrum capricornutum, com
testes de 96 h de exposio; os estudos realizados pelo Centro de
Recursos Hdricos e Ecologia Aplicada da Escola de Engenharia
de So Carlos - USP mostraram efeito de inibio do crescimen-
to da biomassa em relao ao controle, indicando toxicidade da
gua esta espcie em todos os pontos de amostragem (princi-
pais tributrios da lagoa da Pampulha, responsveis pela entrada
de efluentes industriais, e na prpria lagoa). Apenas um dos pontos
de amostragem, prximo ao aterro sanitrio de BH apresentou
toxicidade aguda para Daphnia similis (organismo tambm uti-
lizado como bioindicador), com 100% de mortalidade.
Culturas de diferentes espcies em amostras de guas da Baa da
Guanabara, RJ, mostraram uma significativa reduo nas taxas
de crescimento das algas; a predominncia das espcies Ulva
fasciata e Enteromorpha compressa, indicadoras de poluio
orgnica, foi observada no inventrio da flora de algas na praia
da Boa Viagem, Niteri, RJ. Os resultados apontaram uma pro-
funda alterao nas comunidades de algas da Baa ao longo das
ltimas trs dcadas, em decorrncia dos efeitos deletrios da
sua gua. Esse trabalho desenvolvido pela UFRJ, com apoio do
Fundo Mundial para Natureza, serve como fonte de dados no
monitoramento da recuperao da Baa.
Amostras de gua e gua intersticial de sedimento de diferentes
pontos de amostragem do Reservatrio de Salto Grande, Ameri-
cana, SP, foram avaliados pelo Centro de Recursos Hdricos e
Ecologia Aplicada da Escola de Engenharia de So Carlos - USP
quanto toxicidade frente alga Selenastrum capricornutum,
sendo o crescimento obtido aps 96 h de exposio o parmetro
utilizado; os resultados indicaram um efeito txico agudo nas
condies de teste para o organismo considerado.
Apesar dos resultados positivos evidenciados nos estudos reali-
zados, e anteriormente citados, no so ainda encontrados na litera-
tura trabalhos desenvolvidos nesta rea da pesquisa com algas. Os
testes de toxicidade envolvendo algas, sob diferentes condies fsi-
cas, qumicas e biolgicas, devem ainda ser melhorados em muitas
reas, com o objetivo de se desenvolver mtodos mais sensveis, de
baixo custo, ecologicamente realistas e exeqveis na prtica, o que
possibilitar uma melhor avaliao dos riscos de substncias poten-
cialmente txicas, nas comunidades de algas nos sistemas aquticos.
Estes testes podero ser utilizados como ferramentas para definir
zonas de impacto de rejeitos industriais, bem como identificar res-
duos ambientais ou, ainda, auxiliar no desenvolvimento de produ-
tos/processos com o objetivo de evitar a contaminao ambiental.
Deus nos deu as nozes mas ns temos que quebr-las: o uso
experimental de culturas de algas oferece excelente auxlio para que-
brar os problemas relacionados interao entre biota e ambiente nas
guas naturais. A atividade humana crescente e os problemas ambientais
dela resultantes esto fornecendo muitas nozes para quebrar, e o uso
das algas mostra-as como eficazes quebra-nozes...
Os dois pesos de uma mesma medida ou bioacumulao e
bioremediao
A distribuio dos elementos qumicos apresenta peculiaridades
nos sistemas biolgicos j que estes, claramente, concentram alguns
elementos, enquanto rejeitam outros, e alguns desses processos so
acompanhados de variao de energia. Entretanto, havendo ou no
envolvimento de energia, stios de seletividade so necessrios em
algumas etapas da captao, e esta seletividade deve ser tratada inde-
pendentemente de um controle cintico (energia envolvida). Ou seja,
a biologia observa regras que so convencionais na anlise inorgnica:
evitar interferncia de um segundo elemento, considerar as concen-
traes relativas e as constantes de ligao dos ons livres nos meios
considerados. Os sistemas biolgicos devem ter, portanto, uma varie-
dade de ligantes, em diferentes regies do corpo, para concentrar e
separar elementos inorgnicos
10
.
Bioacumulao o nome genrico do processo de captao e
reteno de uma substncia (contaminante) por um organismo a par-
tir de qualquer fonte (gua, sedimento, outro organismo), via qual-
quer rota (dieta, pele), e se constitui em efeito nocivo quando induz
resposta biolgica adversa. O termo bioacumulao tem sido aplica-
do quando organismos vivos esto envolvidos, e biosoro o termo
mais adotado para o uso de organismos mortos
11
.
O processo de bioacumulao varia grandemente entre os dife-
rentes organismos, e particularmente importante nos nveis trficos
inferiores; devido a processos metablicos e alimentao, resulta
em enormes fatores de concentrao. Os invertebrados tm uma ca-
pacidade particularmente alta de concentrar metais e outros materi-
ais encontrados no seu ambiente ao filtrarem o plncton, durante a
alimentao. Como os metais podem formar complexos estveis com
compostos orgnicos, h uma tendncia em serem fixados nos teci-
dos, e no excretados, o que se traduz em elevada meia vida biolgi-
ca e isto talvez seja um dos maiores problemas apresentados pelos
metais com relao aos seus efeitos sobre os organismos aquticos,
associado transferncia na cadeia alimentar. Alguns grandes aci-
dentes ecolgicos decorreram de processos de bioacumulao Hg
acumulado em peixes em Minamata (Japo) e a doena de Itai-itai,
identificada como conseqncia da introduo de Cd na gua, e acu-
mulada nas espcies comestveis (Japo).
A bioacumulao por algas desempenha trs funes de impor-
tncia ecolgica significativa:
nos organismos, a bioacumulao reflete-se na alterao da con-
centrao do contaminante no seu stio de ao. Assim, a exten-
so com que ocorre a bioacumulao em um organismo (avalia-
da por meio da determinao do nvel do contaminante no orga-
nismo) pode ser utilizada como um parmetro til em uma ava-
liao ecotoxicolgica dos sistemas naturais.
A bioacumulao de uma substncia potencialmente txica pode
torn-la, ao menos temporariamente, indisponvel para outros
organismos; ao ocorrer a acumulao de uma espcie contami-
nante por um determinado organismo (p. ex. algas), este conta-
minante torna-se presente no sistema aqutico em menor con-
centrao; portanto, para os demais organismos (p. ex. peixes,
invertebrados) a ocorrncia da bioacumulao pelas algas impli-
ca em maior resistncia ao impacto txico. Nesta tica, as algas
podem ser consideradas espcies protetoras no ambiente aqu-
tico, pois contribuem para diminuir a frao do contaminante
disponvel para os demais organismos. importante observar
que a toxicidade de uma substncia est relacionada a vrios fa-
tores, como organismos expostos, concentrao da substncia
143 Algas Vol. 27, No. 1
no meio e tempo de exposio; assim, uma substncia txica em
determinadas condies, pode no ser em condies distintas e,
por esta razo, fala-se de substncia potencialmente txica.
A bioacumulao de compostos orgnicos persistentes ou de
metais pode ser um fator importante no transporte fsico da subs-
tncia potencialmente txica e na acumulao na cadeia alimen-
tar pelos organismos consumidores superiores onde inclui-se
o homem
12
. A biomagnificao, processo pelo qual espcies po-
tencialmente txicas so introduzidas nos organismos superio-
res, resultando na sua acumulao, um outro aspecto impor-
tante nos estudos ecotoxicolgicos.
Apesar de j ter sido mostrado o grande potencial a ser explora-
do quanto capacidade das algas de limpar os sistemas aquticos
(especialmente porque os meios convencionais fsicos e qumicos de
remoo de poluentes dissolvidos so, em geral, dispendiosos se
aplicados na remoo de espcies em pequenas concentraes), este
processo, denominado bioremediao, apenas h pouco tempo pas-
sou a ser considerado de fato
13-16
. A bioremediao vem evoluindo
como uma tecnologia efetiva para o tratamento e a remoo de
contaminantes de natureza inorgnica
17-20
ou orgnica
21,22
. A avalia-
o de guas contaminadas com poluentes orgnicos, utilizando
filamentos de cianobactrias, por exemplo, mostrou a habilidade
natural destes microrganismos na degradao de pesticidas alifticos
clorados e de outros poluentes
23
. O uso das algas na recuperao de
efluentes contendo espcies metlicas apresenta vantagens, como o
baixo custo da operao e a elevada eficincia na remoo dos
contaminantes de efluentes muito diludos, mas necessrio conhe-
cer o comportamento do microorganismo particular, as caractersti-
cas do sistema aqutico e da interao contaminante - alga para ava-
liar a eficcia do seu uso como ferramenta na recuperao do
ecossistema. A avaliao do processo de bioremediao obedece a
alguns critrios e, primeiramente, preciso considerar a eficincia
da remoo da(s) espcie(s) metlica(s). A possibilidade de recupe-
rar o metal de forma economicamente vivel e ecologicamente acei-
tvel, sem resduos indesejveis, um outro aspecto importante. Fi-
nalmente, deve ser considerada a rapidez de todo o processo de
remediao do sistema aqutico
24,25
.
As ferramentas analticas ou o uso das algas na Qumica Analtica
de metais traos
A captao de ons metlicos pelas algas decorre da ligao dos
ons aos diferentes grupos funcionais das clulas dos organismos. A
interao de superfcie alga on metlico pode ser generalizada
pela equao:
SH + M
m+
SM
(m-1)+
+ H
+
(S : grupo ligante de superfcie)
Williams
26
e Wood e Wang
27
desenvolveram modelos para a
interao on metlico alga de qualquer processo bitico, onde a
superfcie dos organismos desempenha um papel predominante nas
ligaes aos metais. As algas interagem com os ons presentes em
soluo atravs de processos que compreendem dois estgios. O pri-
meiro provavelmente passivo, envolve adsoro ou troca inica na
superfcie celular e ocorre pouco tempo depois do contato entre o
organismo e o on metlico; a etapa seguinte ativa, lenta e relacio-
nada atividade metablica. Organismos vivos ou mortos podem
captar ons metlicos em soluo, mas no havendo atividade biol-
gica para as clulas mortas, a captao ocorre independentemente do
metabolismo e s a etapa inicial, envolvendo processos de superf-
cie, deve ser considerada. Na parede celular encontram-se os princi-
pais stios de captao, os quais incluem amina, amida, imidazol,
hidrxido, carboxilato, fosfato, tiol, tioter, entre outros
28,29
.
Gardea-Torresdey e colaboradores estudaram cinco espcies de
algas e monitoraram a adsoro de metais antes e depois da
esterificao dos grupos carboxlicos. Os resultados sugerem que os
grupos carboxlicos esto envolvidos na captao de ons Cu e Al,
mas no so responsveis pela reteno de Au
30
.
A capacidade demonstrada pelas algas de diferentes espcies de
captar e acumular ons metlicos depende do organismo propria-
mente dito e das espcies metlicas consideradas; entretanto, im-
portante observar que as superfcies das clulas das algas apresen-
tam, em geral, grande afinidade pelos ons metlicos, mesmo na pre-
sena de quantidades bem maiores de ons clcio ou magnsio
espcies estas bastante comuns em guas naturais. O desempenho
das algas como sorventes biolgicos depende, ainda, da quantidade
de biomassa, do pH da soluo e da cintica da reao, alm de ou-
tros fatores, como a competio pelos stios de ligao
31-33
.
Esta elevada afinidade apresentada pelas algas em relao aos
ons de diferentes metais, aliada ao baixo custo da produo da
biomassa, despertou o interesse do seu uso em Qumica Analtica de
elementos traos. Diversos procedimentos analticos envolvendo a
pr-concentrao de ons metlicos de solues aquosas tm sido
avaliados e propostos, utilizando microorganismos livres ou imobi-
lizados como material sorvente. Nestes casos, as clulas vivas po-
dem ser utilizadas em diferentes mtodos.
Um procedimento geral requer a mistura de uma soluo analti-
ca contendo ons metlicos com uma massa de 5 a 10 mg de micro-
organismos, agitao e separao do sobrenadante, seguida da deter-
minao, que inclui ou no uma etapa de dessoro; em geral, utili-
za-se a espectrometria de absoro atmica na determinao dos ons
metlicos de interesse
34-37
.
Holcombe e colaboradores descreveram uma srie de estudos
para pr-concentrar quantidades ultra-traos de Cd, Cu, Co e Ni usan-
do biomassas de algas (Stichococcus-bacillares) liofilizadas, sendo
alcanada elevada eficincia. Uma vantagem no uso das algas em
processo de pr-concentrao que a presena de ons de metais
alcalinos e alcalinos terrosos no afeta a adsoro de outros ons
metlicos
34
.
A alga Spirulina foi aplicada na separao e pr-concentrao de
Se(IV) e Se(VI) em guas e sedimentos de rios, sendo a determina-
o, por espectrometria de absoro atmica com atomizao
eletrotrmica, realizada na suspenso do microorganismo aps o pro-
cesso de pr-concentrao
38
.
Quando os biosorventes so imobilizados, tal como nos proces-
sos com resinas de troca inica, a remoo dos metais envolve um
contato convencional slido-lquido e um processo de separao.
Entretanto, diferentes mtodos de imobilizao esto sendo usados
de forma semelhante a um aprisionamento fsico dos microorganismos
em materiais polimricos, ou imobilizao covalente em uma super-
fcie slida. O uso de poliacrilamida, slica gel, resinas de polie-
tilenoimina tem sido citado para imobilizar algas, bactrias e leve-
duras
33
.
Com o objetivo de melhorar as caractersticas analticas do pro-
cedimento, biomassas de algas tm sido, tambm, utilizadas em sis-
temas em fluxo. Neste caso, a grande afinidade entre algas e ons
metlicos soma-se eficincia dos sistemas em linha, o que melhora
a velocidade analtica e aumenta a preciso do processo
39-42
.
A eluio dos metais com cidos minerais proposta em muitos
procedimentos; entretanto, para que no haja destruio da biomassa,
a concentrao da soluo cida (HNO
3
, HCl) usada na liberao
dos metais retidos na superfcie celular deve ser baixa. Em alguns
casos, para que a recuperao das espcies metlicas seja completa,
a adio de um agente complexante necessria. Por exemplo, a
utilizao de cianeto para realizar a eluio de Hg(II) e HCl para
metilmercrio foi aplicada com sucesso a amostras de guas do mar
43
.
144 Quim. Nova Vidotti e Rollemberg
A capacidade apresentada pelas algas de remover rapidamente
da soluo os ons metlicos presentes sugere, ainda, o uso da
biomassa na anlise voltamtrica, como componente de eletrodos
modificados. A proposta dos eletrodos modificados aumentar a
seletividade e a sensibilidade do procedimento eletroanaltico, fa-
zendo uso de uma superfcie capaz de pr-concentrar a espcie de
interesse na soluo. Com uma escolha adequada das condies ana-
lticas pode ser possvel otimizar as propriedades de ligao do ele-
trodo modificado e, portanto, sua resposta voltamtrica
28,44
.
As fontes de matria-prima ou o uso industrial das algas
Cerca de 4 milhes de toneladas de algas so colhidas, anual-
mente, em todo o mundo, sendo os principais produtores os chineses
e japoneses, seguidos pelos norte-americanos e noruegueses. As al-
gas permitem obter produtos de baixo custo e em quantidades ines-
gotveis e delas tm sido obtidos produtos imprescindveis para a
vida do homem moderno, com valores que ultrapassam alguns bi-
lhes de dlares anuais
45
.
A morte das diatomceas (crisfitas) contribui para a formao
de um sedimento denominado terra de diatomceas, utilizado na
fabricao de filtros, produtos abrasivos, cremes dentais, lixas para
polimentos finos ou na indstria de cosmticos.
Muitas rodofceas so utilizadas comercialmente como alimento
para homens e para o gado, na extrao do agar utilizado na fabrica-
o de gomas, laxantes ou, ainda, como meio de cultura para bact-
rias. Outro aspecto de interesse econmico a extrao da carrage-
nana, um hidrocolide usado na produo de alimentos, principal-
mente nas indstrias de laticnios (iogurtes, flans, sorvetes,
achocolatados) e embutidos (salsichas, presuntos), na fabricao de
gelatinas e gelias, e como espessante em sopas e molhos. A carrage-
nana usada, tambm, como emulsificante e estabilizante; sua apli-
cao substitui o amido e a gordura na preparao de certos produ-
tos alimentcios, com a vantagem de no ser energtica, no ter chei-
ro, cor nem sabor
46
. Tambm so encontradas diversas aplicaes
em indstrias no alimentcias (tintas, txteis, perfumes) e farma-
cuticas (produtos anticoagulantes e antiinflamatrios)
45
.
As algas pardas so utilizadas na alimentao humana e tambm
como fertilizantes, sendo importante fonte de cidos algnicos, cujas
propriedades coloidais so aproveitadas, por exemplo, na farmaco-
logia em pomadas e suspenses.
Algumas algas verdes e cianofceas apresentam, ainda, proprie-
dades larvicidas
47
.
No Brasil, a regio costeira compreendida entre o estado do Cear
e o norte do estado do Rio de Janeiro abriga a flora algal mais
diversificada do pas. No tocante explorao de espcies com fins
comerciais, a atividade de maior porte corresponde coleta de algas
vermelhas (Gracilaria e Hypnea) no litoral do nordeste, principal-
mente na costa entre os estados do Cear e da Paraba. A coleta da
Gracilaria vem sendo feita desde a dcada de 60, por arrancamento
manual ou atravs de mergulho livre, para fins de exportao e tam-
bm para processamento no prprio pas, na produo do agar. J a
Hypnea tem sido exportada como matria prima ou j processada para
a indstria de carragenana; neste caso, a biomassa coletada em algas
arribadas nas praias, e no diretamente nos locais de crescimento.
Entre o estado do Esprito Santo e a regio de Bzios, RJ, uma
caracterstica marcante a presena de vasta rea coberta por fundos
de algas calcrias, com teor em carbonatos superior a 90%, esten-
dendo-se por vrias dezenas de metros de profundidade e aflorando
nas mars baixas. Este banco de algas calcrias tem despertado inte-
resse e vem sendo explorado para a produo de adubos e aditivos
de raes
48
.
CONCLUSO ou o passado a firmar o presente e a premissa do
futuro
geralmente aceito que a vida no planeta teve incio no mar e,
at cerca de 450 milhes de anos atrs, todas as plantas eram plantas
marinhas. Nos 400 milhes de anos que se seguiram, houve a evolu-
o da flora terrestre cuja histria, normalmente, contada em ter-
mos do desenvolvimento, na morfologia e na reproduo que tornou
as plantas menos dependentes da presena de gua livre. Entretanto,
neste processo as plantas perderam sua capacidade de viver no mar!
Entre as atuais brifitas, pteridfitos e gimnospermas no h uma
nica espcie marinha e, entre os angiospermas com mais de 200000
espcies adaptadas a quase todos os habitats terrestres e de guas
doces h apenas um pequeno grupo de espcies marinhas. Portan-
to, o mar permanece, tal como no perodo pr-devoniano, a provn-
cia das algas, e cerca de 90% da flora marinha pertence a algum
grupo de algas. Neste grupo diversificado de organismos merece
destaque:
- importncia bio-histrica: neste grupo h organismos, com ori-
gem h mais de 3 bilhes de anos, que so responsveis pela
estruturao da atmosfera terrestre tal como a conhecemos, pos-
sibilitando a vida sobre a superfcie da Terra de todos os seres
vivos aerbicos
49
;
- importncia ecolgica: as algas so produtores primrios que
sustentam a vida nos mares e oceanos desempenhando, assim,
um papel ecolgico fundamental na manuteno destes ecos-
sistemas e
- importncia econmica: grande variedade de espcies de algas
encontram uso bastante diversificado em vrios pases no mun-
do, da indstria alimentcia de medicamentos, da cosmtica
agricultura
Entretanto, preciso potencializar os recursos cientficos, tecno-
lgicos e financeiros, coordenando os esforos nas reas ligadas
utilizao das algas e pesquisa bsica, para que as propriedades
destes organismos possam ser plenamente aproveitadas, priorizando
a qualidade da vida humana e respeitando os ecossistemas.
AGRADECIMENTOS
Estas palavras so fruto da convivncia de M. C. Rollemberg
com a Prof. Dr. M. L. S. S. Gonalves (Instituto Superior Tcnico,
Lisboa, Portugal), uma devotada e incansvel observadora da vida e
das suas manifestaes.
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