CENTRO FEDERAL DE EDUCAO TECNOLGICA DE MINAS GERAIS

DEPARTAMENTO DE QUMICA COORDENAO DE ENSINO TCNICO

DISCIPLINA Laboratrio de Qumica Orgnica Turma: Mdulo II/Noturno

Data da prtica:








Anlise Qualitativa de cidos Carboxlicos









Belo Horizonte
1 semestre 2013

,



1 Objetivos
Identificar cidos carboxlicos atravs de suas propriedades fsicas e qumicas.

2 Introduo
Os cidos carboxlicos, como aldedos e cetonas, so caracterizados pelo grupo
carbonila (C=O), porm ao carbono da carbonila est sempre ligado um grupo hidrxi (-
OH). A ligao da carbonila ao grupo hidrxi forma outro grupo, chamado de carboxila (-
COOH). Assim, a frmula geral dos cidos carboxlicos RCOOH. [
1]

carboxila podem estar ligados diferentes grupos ou simplesmente o tomo de
hidrognio. Nesse caso, tem-se o cido carboxlico mais simples: o metanico. Esse
cido responsvel pela queimadura da picada de formigas em nossa pele, pois ele est
presente na saliva desses insetos. Por isso o metanico conhecido como cido frmico.
Ele altamente txico.
[1]

Outro cido carboxlico comum em nosso cotidiano o etanico. O etanico o cido
actico presente em vinagre na proporo de cerca de 5% da massa. Ele tambm
utilizado na fabricao de acetato de vinila, o PVA (plstico), em perfumes e corantes.
[1]

Como se poderia prever pela estrutura molecular, os cidos carboxlicos so substncias
polares e podem, como os lcoois, formar ligaes de hidrognio entre si ou com
molculas de outra espcie. Por essa razo, os cidos carboxlicos apresentam
praticamente o mesmo comportamento dos lcoois, quanto solubilidade. Os cidos com
at 4 carbonos so lquidos incolores, miscveis com a gua, os cidos de 5 a 9 carbonos
so lquidos incolores e viscosos, muito pouco solveis. Os cidos com dez ou mais
carbonos so slidos brancos, semelhante cera, insolveis em gua. O cido aromtico
mais simples, o cido benzico, por apresentar j elevado nmero de carbonos, no tem
aprecivel solubilidade em gua. Os cidos carboxlicos so solveis em solventes
menos polares, como o ter, o lcool, o benzeno.
[2]

O cheiro caracterstico dos cidos alifticos mais baixos passa progressivamente de forte
e irritante nos cidos frmico e actico, para extremamente desagradvel (semelhante
manteiga ranosa) nos cidos butrico (4C), valrico (5C) e caprico (6C). Os cidos mais
altos no tm muito odor, por serem pouco volteis.
[2]

Comparando-se um cido carboxlico e um lcool, ambos com o mesmo nmero de
carbonos, o cido ter maior ponto de ebulio, devido formao de duas pontes de
hidrognio e no apenas uma, como no lcool.
[2]

Comparando os cidos carboxlicos com os aldedos, lcoois, e hidrocarbonetos,
verificamos que constituem os produtos finais de uma oxidao gradativa, sem haver
destruio da cadeia carbnica. Isto nos sugere que os cidos carboxlicos podem ser
preparados atravs da oxidao de lcoois, aldedos e etc.
[3]

Os cidos carboxlicos, entretanto, no do reaes de adio na carbonila, e isso nos
leva a concluir que a carbonila nos cidos estvel e inerte. No entanto, a hidroxila
possui reatividade qumica, e se encontram nela as reaes apresentadas pelos cidos.
[3]

3 Parte experimental
3.1 Materiais
Tubos de ensaio
Estante para tubos de ensaio
Pipetas de Pasteur 3 mL
Bqueres
Balo volumtrico de 10 mL
Balana semi-analtica
Esptula
Banho maria
Pina de madeira

3.2 Reagentes
cido Frmico (CH
2
O
2
)
gua destilada
Etanol (C
2
H
6
O)
Hexano [CH
3
(CH
2
)
4
CH
3
]
cido Saliclico (C
7
H
6
O
3
)
Bicromato de Potssio (K
2
Cr
2
O
7
)

cido Sulfrico Concentrado (H
2
SO
4
)
Reativo de Tollens (AgNO
3
5%/ NH
4
OH)
cido Actico (C
2
H
4
O
2
)
lcool isoamlico [(CH
3
)
2
CHCH
2
CH
2
OH]
Metanol (CH
4
O)
Soluo de Nitrato de Prata 5% (AgNO
3
)
Cloreto Frrico (FeCl
3
)
cido Oxlico Diidratado (C
2
H
2
O
4
2H
2
O)

3.3 EPIs
A melhor forma do usurio de um laboratrio prevenir-se de acidentes reside em
reconhecer a existncia do perigo, conhecer as normas de segurana e adot-las. Para o
nosso experimento imprescindvel o uso de jaleco, luvas, culos de segurana, sapato
fechado e cala comprida. Cuidado, em especial, ao manusear os reagentes, para que
estes no entrem em contato com a pele e com os olhos. Portanto, os reagentes, devem
ser manuseados na capela.

3.4 Procedimento
1) Densidade
Para determinar a densidade do cido frmico e do cido actico utilizou-se o mtodo do
balo volumtrico. Para isso pesou-se, em uma balana semi-analtica, a massa do balo
volumtrico vazio, e posteriormente utilizando uma pipeta de pasteur, encheu-se o
mesmo com a substncia a ser analisada, e mediu a massa do balo volumtrico cheio.
Feito isso, para saber a massa da substncia subtraiu-se a massa do balo cheio da
massa do balo vazio. Tendo descoberto a massa da substncia e sabendo o volume do
balo utilizado, colocou-se esses valor na frmula de densidade: d= m/v, assim calculou-
se a densidade das substncias.
2) Solubilidade






3) Oxidao com Bicromato de Potssio em Meio cido
Para realizar o teste de oxidao energtica com cido frmico e com o cido actico,
primeiramente separou-se 2 tubos de ensaios limpos e secos, e realizou-se a
identificao dos mesmos com o nome do cido a ser analisado. Em seguida, colocou-se
em cada um dos tubos 2 mL da amostra apropriada, 1 mL de bicromato de potssio
(K
2
Cr
2
O
7
) e 5 gotas de cido sulfrico concentrado. Feito isso, agitou-se a soluo e
aqueceu-se a mesma em banho-maria. Observou-se e anotou-se as variaes
observadas durante a reao.
4) Oxidao com Reativo de Tollens
Para efetuar o teste de oxidao com o Reativo de Tollens, separou-se 2 tubos de ensaio
limpos e secos, e realizou-se a identificao dos mesmos com os nomes dos cidos a
serem analisados. Posteriormente colocou-se nestes 2 mL da amostra apropriada, e
acrescentou-se 1 mL do Reativo de Tollens em cada um dos tubos. Depois de adicionar
os reagentes, aqueceu-se os tubos em banho-maria. Observou-se e anotou-se todas as
alteraes observadas durante a reao.
5) Esterificao com Etanol
Para realizar a reao de esterificao com o etanol colocou-se, em um tubo de ensaio
limpo e seco, 1 mL de cido actico e observou-se o cheiro deste. Em seguida,
acrescentou-se 2 mL de etanol e 5 gotas de cido sulfrico concentrado. Agitou-se a
soluo e aqueceu-se a mesma em banho-maria. Ao final observou-se, cautelosamente,
o cheiro da soluo e anotou-se as alteraes verificadas.
6) Esterificao com lcool Isoamlico
Para realizar a reao de esterificao do lcool isoamlico colocou-se, em um tubo de
ensaio limpo e seco, 1 mL de cido actico e observou-se, cautelosamente, o cheiro do
mesmo. Posteriormente, adicionou-se ao tubo 2 mL de lcool isoamlico e 5 gotas de
cido sulfrico concentrado. Agitou-se a soluo e aqueceu-se esta em banho-maria. Ao
final observou-se, cautelosamente, o cheiro da soluo e registrou-se as alteraes
verificadas.
7) Esterificao com Metanol
Para efetuar a reao de esterificao com o metanol adicionou-se, em um tubo de
ensaio limpo e seco, uma ponta de esptula de cido saliclico e observou-se,
cuidadosamente, o cheiro do mesmo. Feito isso, acrescentou-se ao tubo 2 mL de
metanol e 5 gotas de cido sulfrico. Agitou-se a soluo e aqueceu-se a mesma em
banho-maria, e ao final observou-se o cheiro adquirido pela soluo. Anotou-se todas as
alteraes observadas durante a reao.
8) Reao com Nitrato de Prata
Primeiramente separou-se m tubo de ensaio limpo e seco, e adicionou-se ao mesmo 1
mL de soluo de nitrato de prata, 5 gotas de cido sulfrico e 1 mL de cido actico. Em
seguida, agitou-se a soluo e verificou-se a formao de um precipitado branco de
acetato de prata. Anotou-se todosos resultados obtidos.
9) Reao com Cloreto Frrico
Para efetuar a reao com o cloreto frrico separou-se um tubo de ensaio limpo e seco, e
adicionou-se no mesmo uma ponta de esptula de cido saliclico e 1 mL de soluo de
cloreto frrico, feito isso, aqueceu-se a soluo em banho-maria. Observou-se a
formao de um slido roxo e anotou-se todas a alteraes ocorridas durante a reao.



4 Resultados e Discusso
Tabela 01. Testes fsicos para cidos carboxlicos
cido Estrutura Densidade (g/mL) Solubilidade
Encontra-
do
Tabelado gua Etanol Hexano
Frmico

1,202 1,220 Solvel Solvel Insolvel
Actico

1,118 1,049 Solvel Solvel Parcialmente
solvel
Saliclico

------------- ------------ Insolvel Solvel Insolvel
Oxlico
Diidratado
.2H2O
------------- ------------ Solvel Solvel Insolvel

Tabela 02. Testes Qumicos para cidos Carboxlicos
cido Oxidao
com
bicromato
Teste
de
Tollens
Esterificao Reao
com
AgNO
3

Reao
com
FeCl
3
Etanol Isoamlico Metanol
Frmico Oxidou Oxidou ------------- -------------- ----------- ---------- ----------
Actico No
oxidou
No
oxidou
Cheiro de
acetato
de etila
Cheiro de
banana
----------- Reagiu ----------
Saliclico ------------- ----------- ------------- -------------- Cheiro
de Gelol
---------- Reagiu

1) Densidade
Analisando os resultados encontrados para a densidade, nota-se que nenhum dos
valores foram compatveis com os valores tabelados. Isso pode ter ocorrido devido
temperatura na qual a prtica foi realizada, ou pode ser que os equipamentos e/ou
vidrarias utilizados na determinao da densidade no estavam devidamente calibrados.
Outro fator que pode ter contribudo para o valor da densidade ser superior ou valor
tabelado, seriam os possveis erros operacionais.
2) Solubilidade
Os cidos carboxlicos apresentam duas partes em sua cadeia: uma apolar (cadeia
carbnica) e outra polar (carboxila). A parte apolar realiza interao intermolecular do tipo
Foras de Van der Waals, j a parte polar realiza interao do tipo ligao de
hidrognio.Foi levando esta analise em conta que justificou-se a solubilidade ou
insolubilidade dos cidos analisados.
Analisando a solubilidade dos cidos carboxlicos em gua, nota-se que os cidos
frmico, actico e oxlico diidratado ambos foram solveis na mesma, isso ocorreu
porque estes apresentam cadeia carbnica pequena (que a parte apolar do composto),
assim a parte polar do mesmo prevalece, e como a gua uma substncia polar esses
cidos foram capazes de formar interaes, do tipo ligao de hidrognio, com esta,
promovendo assim a solubilidade dos mesmos. J o cido saliclico apresenta cadeia
carbnica grande, desse modo a parte apolar prevalece sobre a polar, e esta que
apresenta interao do tipo Foras de Van der Waals no interage com a gua, assim o
composto no se solubiliza, por isso o cido saliclico foi insolvel em gua.
Analisando a solubilidade destes mesmos cidos em etanol, nota-se que todos foram
solveis neste. Isto ocorreu porque o etanol tambm apresenta uma parte apolar (cadeia
carbnica) e outra polar (hidroxila), e como sua cadeia carbnica muito pequena a parte
polar prevalece sobre a apolar. Assim o etanol interagiu com os cidos atravs de ligao
de hidrognio, que como j foi mencionado anteriormente, os cidos carboxlicos
apresentam uma parte polar que capaz de realizar interao do tipo ligao de
hidrognio. Devido a isso todos os cidos (frmico, actico, saliclico e oxlico) se
solubilizaram no etanol.
J analisando a solubilidade dos cidos carboxlicos em hexano, nota-se que a maioria
dos cidos foram insolveis no mesmo, isso porque o hexano um composto apolar e
apresenta com interao intermolecular Foras de Van der Waals, e como os cidos
utilizados apresentam cadeia carbnica pequena, a parte polar (que apresenta interao
do tipo ligao de hidrognio) ir prevalecer, e desse modo no possvel os compostos
estabelecerem algum tipo de interao, por isso estes foram insolveis em hexano.
3. Oxidao com bicromato de potssio em meio cido
A reao com o bicromato de potssio em meio cido (K
2
Cr
2
O
7
/ H
2
SO
4
) na qual
submeteu os cidos carboxlicos cido frmico e cido actico -, realizou-se para
investigar a relativa facilidade de oxidao desses cidos frente agentes oxidantes, e
sabendo-se que os cidos carboxlicos no sofrem oxidao em oxidantes comuns,
exceto o cido frmico uma vez que possui o agrupamento aldedico e sofre as mesmas
reaes que o aldedo frmico.
Neste teste observou-se que a reao ocorreu somente com o cido frmico, a qual
evidenciou-se atravs da mudana de colorao da soluo, diferentemente do cido
actico que no reagiu, sendo assim, no apresentou nenhuma alterao na soluo.
A reao do cido frmico com o bicromato de potssio em meio cido devido ao
hidrognio ligado carboxila deste cido que faz que com o carbono presente na
carboxila se torne receptvel a oxidao. A colorao da soluo alterou-se, pois o
carbono da carboxila no cido frmico tem o NOX= +2, que oxidou-se pelo bicromato de
potssio em meio cido, e formou-se o sulfato de cromo III, atribuindo-se a soluo uma
colorao azul-esverdeada.
O cido actico no reagiu, pois apresenta uma cadeia carbnica ligada ao carbono da
carboxila, e esta condio impossibilita o cido de sofrer reao com o bicromato de
potssio em meio cido.
As reaes que ocorreram foram:
OH
O
+
K
2
Cr
2
O
7 +
4 H
2
SO
4
aquec.
3 CO
2 +
7 H
2
O
+
K
2
SO
4
Cr
2
(SO
4
)
3 +


C H
3
OH
O
+
K
2
Cr
2
O
7 +
H
2
SO
4
aquec.
No Reage

4. Oxidao com reativo de Tollens
5. Esterificao com etanol
Realizou-se a esterificao com etanol, para verificar reao por adio com lcoois
formando steres, que uma reao caracterstica dos cidos carboxlicos.
Observou-se que o cido carboxlico utilizado (cido actico), ao ser submetido ao lcool,
catalisador e aquecimento apresentou-se um aroma caractersticos de steres, ou seja,
indicando a formao dos mesmos.
O lcool adicionou-se carbonila atravs de um mecanismo formando um ster- o
acetato de etila- por esterificao, sendo uma reao de adio nucleoflica de
eliminao. E a formao de um ster verificou-se atravs do aroma,pois steres
apresentam chei ros caractersti cos, sendo utilizados como essncias artificiais de
frutas na fabricao de balas, doces, refrigerantes,etc.
Ocorreu-se a seguinte reao:

6. Esterificao com o lcool isoamlico
A reao de esterificao com o lcool isoamlico, assim com todas as reaes de
esterificao, uma reao de adio nucleoflica-eliminao, em que h a formao de
um ster. Ao realizar a esterificao com lcool isoamlico, notou-se que a soluo
passou a apresentar cheiro de banana, isso ocorreu porque este o cheiro caracterstico
do acetato de isopentila, o ster formado na reao. A equao abaixo exemplifica a
reao que ocorreu:
C H
3
OH
CH
3
C H
3
OH
O
+
H
2
SO
4
CH
3
O O CH
3
CH
3
+
H
2
O


7. Esterificao com metanol
Analisando os resultados da esterificao com o metanol, observou-se que quando o
cido saliclico (representando um cido carboxlico) entra em contato com o metanol
(representando um lcool), ocorre uma reao de esterificao obtendo, assim, como
produto final o salicilato de metila (um ster) e gua; sendo esta uma reao por adio
nucleoflica eliminao. Essa reao ocorreu de forma rpida devido ao uso de
catalisador, que no caso foi o cido sulfrico e ao uso do banho-maria para um aumento
da temperatura, pois, do contrrio a reao iria se processar de maneira mais lenta. Ao
final da reao, analisou-se o cheiro do produto final e, percebeu-se uma semelhana ao
cheiro do medicamento gelol, isso porque, o salicilato de metila um dos princpios ativos
deste medicamento. A reao que ocorreu foi a seguinte:
OH
OH
O
C H
3
OH
+
H
2
SO
4
aquec.
OH
O
O
CH
3
+
H
2
O


8. Reao com Nitrato de Prata
A reao com nitrato de prata uma reao de substituio, que utilizada para a
caracterizao de cidos carboxlicos, uma vez que esta reao com os cidos
carboxlicos provoca a formao de acetato de prata. Com a realizao da reao do
cido actico com nitrato de prata, observou-se que no tubo de ensaio houve a formao
de um precipitado branco, o acetato de prata, que como mencionado anteriormente este
composto formado a partir da reao de substituio entre o cido carboxlico e o
nitrato de prata. A equao abaixo representa a reao que ocorreu:
C H
3
OH
O
+
AgNO
3
H
2
SO
4
C H
3
OAg
O
+
HNO
3

9. Reao com o cloreto frrico
A reao com cloreto frrico realizada na determinao de compostos fenlicos, uma
vez que o FeCl
3
reage somente com compostos que apresentam o agrupamento fenlico.
Foi devido a isso que o cido saliclico reagiu com o FeCl
3
, pois este composto apresenta
um agrupamento fenlico. Ao final da reao observou-se que a soluo apresentou
colorao roxa, devido a formao de um complexo que apresenta esta colorao. A
equao abaixo exemplifica a reao que ocorreu:
OH
OH
O
+
FeCl
3
aquec.
O
-
OH
O
+
HCl




5 Concluso
Conclui-se que o valor da densidade encontrado no foi compatvel com o valor tabelado
devido a uma srie de fatores como a temperatura ao qual a prtica estava sendo
realizada, os equipamentos e vidrarias no estavam devidamente calibrados ou at
mesmo por erros operacionais.
Conclui-se, tambm, que a solubilidade de um composto depende de sua estrutura.
Assim, cidos carboxlicos com cadeia carbnica extensa, apresentam uma maior parte
apolar que hidrofbica, ou seja, insolvel em composto polares (como gua e etanol)
mas, solvel em compostos apolares (como o hexano). cidos carboxlicos com cadeias
carbnicas menores apresentam maior parte polar, que hidroflica, ou seja, solvel em
compostos polares e insolvel em compostos apolares.
Portanto, devido as razes descritas acima, o cido frmico foi solvel em gua, etanol e
insolvel em hexano. O cido actico foi solvel em gua, etanol e parcialmente solvel
em hexano. O cido saliclico foi solvel em etanol e insolvel em gua e hexano. O
cido oxlico diidratado foi solvel em gua e etanol mas, insolvel em hexano.
Conclui-se que somente o cido frmico oxida em condies energticas. Isso porque,
observando sua estrutura, verificamos que, ao contrrio dos demais cidos carboxlicos,
o cido frmico apresenta o grupo funcional dos aldedos, por isso ele funciona como um
redutor. Em relao oxidao com o bicromato de potssio em meio cido, observou-se
que o cido frmico foi oxidado, no qual houve a alterao da cor da soluo que passou
de alaranjado para azul-esverdeado, indicando a alterao do nox do carbono da
carboxila (no cido frmico) de +2 para +4 e do nox do cromo que passou de +6 para +3.
O cido actico, como foi dito anteriormente, no oxida nessas condies. Em relao
ao reativo de tollens, somente o cido frmico foi oxidado, na qual se observou a reduo
da prata passando do nox +1 para zero, que precipitou formando um espelho de prata.
Como o cido actico no oxida no observou-se este espelhamento no mesmo.
Conclui-se que as reaes de esterificao so reaes entre cidos carboxlicos e
alcois, formando steres e gua sob aquecimento e com o auxlio de um catalisador;
sendo que o produto final apresenta odor caracterstico. No caso da esterificao do
cido actico com o etanol, o produto final foi o acetato de etila que apresentou cheiro
caracterstico de ....... No caso da esterificao do cido actico com o lcool isoamlico,
o produto final foi o acetato de isopentila que apresentou cheiro caracterstico de banana.
J no caso da esterificao do cido saliclico com o metanol, o produto final foi o
salicilato de metila que apresentou cheiro caracterstico do medicamento gelol.
Conclui-se que ao reagir o cido actico (representando um cido carboxlico) com o
nitrato de prata, ocorre uma reao de substituio, no qual o produto formado o
acetato de prata que insolvel (slido branco), e o cido ntrico que solvel.
Conclui-se, tambm, que ao reagir o cido saliclico com o cloreto frrico ocorre a
formao de um slido roxo e cido clordrico. Essa reao de adio e ocorreu devido
ao fato da estrutura do cido saliclico apresentar um agrupamento fenol que reage com o
ferro (III) formando um composto colorido (roxo) que indica a presena do grupo fenol,
uma vez que este teste permite identific-lo.

7 Referncias
[1] Disponvel em: Qumica e sociedade: volume nico, ensino mdio /WildsonL.P.S. ,Ml
G.S. , - So Paulo: Nova Gerao,2005

[2] Disponvel em:<www.topgyn.com.br> Acesso em julho de 2013
[3] Disponvel em: VIDIGAL, M. C. S. Qumica Orgnica Terica. Belo Horizonte: CEFET-
MG, 2006.