Livro Termo

!

# $

"

% &'

)

*&

,

"
* - $ .

.

.

. /

$ 01 2

. ' )

"

*

3
"
*

*&

(
4
)
5

+

'' '

'' ) 6

,

% !

7

''
& 6 8&

+

6

)

#9

' )

)
:#9

.&
' )

!

+

; 7

'

! &
3

) <

+

1 = : )

,

.
. 6 > & 7

/ 9
1&
.

. ''

"

3
1& 7
/ 9

"
(
# )

+
+
$ &4
'

4

,

4)
7 ''
*&

4)
7
&

% )
)
''

% )
'

:# *
;
.

"
.

3
.
*

(
.
?

!
"

(

*7
+

@/
"

'&'

)

A B . /*
"

""

1 C

""

"(

'

"(

.

. /
.
"(

3,

!

/

#
$%!

"
. 7

3

$ 5 '

3

*
D$ =
3

*
8

3

3

3"
!

'

: !
14E

(,

.

. /
(

: )
8 FD$ =
(

1

(
"
% 1
(3
&

'(
"
.
! D C
"

"
)
5

(+

+,
@ ) 4

%

+,
"
. !
+
"
4
+

"
% )

"
% )

*&

+

+
" )
3
3
)

3
G
3
14 = )

3
1 = )
*
8 6 ,
3
<H9
) *
8 ,
<H9
)
3
3
3
("

(
+(
,,
,"
,"
3
,3
3
*
8
3
)
' #

,(
,3
: )
. F.I
,+
3
# ' #

,
3
#

3
!
3

@ *

'

(
+(
8 <

(
5
(
% )
*
8 ) "
@
!
(
*
8 1
*&
(

)
8 <
(
8 :
(
3
,
8&
%
J

'
(
!

3
(
4)
? F$
(
*

8 :
(
4 0*
(
,
K2

(
8 ' #

(
8

( *+ ,

+

1 = )
*
8
+
=
)
"
+
+
) +
+
: ! G <

!
3
,
+
#

+
#
)
+

5 .$
+
* < "

+

+

+

CO - O2 CO2
SO2 - O2 SO3
H2 - O 2 H2 O
"
3
3
- *+ ,
(
, 1 = )
*
8 +
,
#

)
, @ *

,
@ *
*$

,
#
# )

,

. 7 "
,
@ *
) '
,
@ *

+
%+
&
G 7 ' &'

K
'

G
3
"
"

! <

"

! L) <
""

! @
.

"3
'

G "+
!

3
: )
8 F@$

3
! ! &
3

'
: ) 5
DI 5
:
3
> 4) /

'

3
" *
8
)
33
"
:*
*
"

33
3 1

)
3+
(,
3
G

4
3
) :* (
(,
3
) F* (
( 1
6
& (
(
(
)
;**FJ
(
) F
8**$ ("
.
/
'(
- . - 7
+,
1 = )
*
8
+

:*

8
@ *

+
+

+

; & +"

! ,3

! '
,(

) 6

,+
%+ %
0%
C

)

'

G
C

"
3
/ %
$!
.7
. / !

.7 :''

.7 <''

=

1 .7

)
D
*9

" .7

"
)
L

3 .7
. )

'
3
.7
. '
( @ *
4

(
@ *
M*

(
@ *

1 /
2
"
3 1 2
(
,
4

'

*9 *

=

*
)
CF*
) , ' ' 7

*
' # ) & #

- * C '
#

7
'
*F
) * = )

' #

*$ N*
- *$ F

*$ $ !
*$

! - -
*

' ' 4 7
$

=
F

' *
'

)
4 ) # * @O
8I PQ- @'
:
8O PQ- : @D R PQ- <' * 1 S =
: 1 : *
PQ- 1 $ 8= <# PQ

#

&
$
*
A& # -

) '

. ' -
4
' 7 ' #

' 9-
-
- - F

N
#
$ 7
'=

7
0 '2
N '

-
&

#

)
- *

*

'= $ * N *
' 1

)

-
*
*
D * D 1 ' - :
: *7 L . - % 1 = % '

#
'

G
' =- #T9 *F
-

#
H9 4- &

#& !
-
4 9 &

7 / '

) - 4 -

F

#- -
- A

* ) # - 7

= 0 * 2 @ # - A
*' 0 * 2-

&'-
&- &
F
*
4 4 9 &
7 / &
!
#
* !
L - ) =- 4F
- '7
H4

* )
)
4 0 * 2

- *

)
- F
#7 ) 0

' ) 2- C &*
/-

#

4 *9
F
'
-
0

) A
' )
&
&2
U & &'

4 7 -

=

=- =-

&
&'
0

# )

) - )
)
' 2 )
*
# ) # ' &

&'
-
) A
) /* - 7 '

/
) #

-

= ) $& ) *

* 6 4

# !

>
' ' )
0
2

* - - 7 - 9 -
#
=

0- $ - '2

# ) ' &'

L
# !
-
) 7 ) 7

' &
L
&

/ F

-
! ' &'
F
' )

*&
& *
4

'
#
/
)

7
9 #
F

!

!- # !-

*
N
& - 7 -
A & $ 4
)

& - 7

' 7

' ! ) )

=

-
7
* C
F

- #

)

5

) '&

)
) #
F4

*
& - & #F

9 6
' )
* -
/
)

'
/
)

-

'

7 =
= ' !

=

4 C - F
7
5 - @/
! : ! ' &'
4

! 4 ) $
-

A #= ' !

7 F
# -
- *- )
= *
F
= C
) -

-
$ F
# C* V C

0
)

- #T- # F 2

7 9
=- =- ) F

<# =- '& #

& &
0 7
!- 4 2 #= # !

- ) - 4 -

- # )

'9
) &- - ) &

7 )

) #

/

/
#

/ &'
'
F
)
7
* & - -

F
/
&
- # >

& )

#
#
/ * ) 4 7
/

' = $
9

! ) ' 6

- # $

L

%-
/
)
' = $ ) F
$ #

-

& * -
)
) # ' = $ L 7 *
# )
' = $
4
C4
# $
7 *# 7 F
0
* 2- N

>
,1
* # 0$ -
- 2
' = $ - ) $

7

6

# )

) ' = F
$
5
6 1
7#

%

%1
8
8
8

8

9#
:
8

9 ;:

5%
/1

7
&
: !

# $
-
*
# $

) #

7 )

- 4 - &*
* 7 # $
&
4
& #)
* 4

'
'
= # $

>

7 * ' = $

) 4 *

'
*

'
&*-
)
*

* 7
-

)

* 7

F

#
)
W #
7F

#
&

)

F
7

7 =

>

$
- 4 -
' - - N

- *
- -
' 4 '

- *
8 - F

)

- 4 - )
=)

4 ' '

'-
7- )

$
-
4 -

- ' - * -

7
C >

C ' ' N

# &
L -
N
F
- N

! &
'

'7
#
' &

L 4 -

! #
*
*& D7 0 X 4

2
)

6, 023.1023
# 7

& -
G
N

/ *

4

C
' #

# &

' 4
C - '7

C * /
C - ) F
- 4

-

* &
#

'

! 7

>

&
/
N /

)

'F
- )

$
&'

# !
!

0 4 - # - &*-
C4

- 2

- 4 ) 5 * -

= &* &

C
0 2-
* - )
)
#- &* &

100o .

> &

$

# )

' '- * 6 - 7

/
) # - C

#

'
)
# * -
-
' #

7 7

7

"

4)

! 7 4
&

)
$
C4
L -

# = ) ) $A ' )

)
G

7
*
-
H9 4F
- #

* -

)

/ & F
)

' &' )

- /-

7
7 4

- ) $

G F

#

$ =
)
' &'

# !

-
/
) - C

-

/ #
9
/

- ' )

# )

*
$
F
! 7 7

!
# 4 -
# ) -

-

7
# 4

- # !-

7
F

- ' )
# !

-
)
F
$

AC 4
' )

-
$ $
/

*
# ) *
$
> 4
# )

7 * *' F

- 4 - '

# '

-
$ '

0# 42-
' '
' #

*' 7
- ' )
*

$
-
* *

$ =

'

$+ ,
2
> )
# 7
4 4 # )

Rn
R A
'
# )
#F
n
f (x, y)- g(x, y) h(x, y) ) # !
: :- )
f (x, y)
# 4 * ! )

'&
6
df (x, y) = g(x, y)dx + h(x, y)dy
02
f (x, y)
g(x, y) =
x
y
02
h(x, y) =
# !
g(x, y)
f (x, y)
y
x
02
h(x, y) )

'

) x y 7
-
) F
f (x, y)
f (x, y)
&

# 4 7 ) 4
*

'
6
f (x, y)
f (x, y)
=
y
x
x
y
y x
x y
02
) 7 '= 4

/

6
2f
2f
=
xy
yx
-
02
*
$

#
#F
) *
# $
7

- ) # )

$

# 4 #=
!
Rn

.

& ' &F
' -

-

/
' &'
) - ) - % 1

F

17
L < -

'&
)
/

6

/
<
0<2

>

<

S' 0S2
)
>

. 0

5 052
N 0

C2
# 02
m3 2
%
S * 0O*2-

-
* !

')
) C4
6 : !

') *

/

<
T (K) = t(o C) + 273, 15

Y 3", D* Y ,
Y ,,,,,

Y ,,, 5
5 Y ,,,

/

7 7 -
/

7

) & ,-, O* 0 *2

0
12
C

.2 G
*

-
' /

6 & - 7 - - 7 - *

N

7

LN
' *

NA -
23
* "-,,

>

7 & F* 0 F*2-

7
LA &

' '
4

# L 7 &

!""###
$"
% $ & ' !""### ("

6

*
/ F

1

C
%i
i
%i = 100 mm
j
*
i
wi = mm
j
j
mi
LN

ni = M
i
) X
Xi = ninj
j
mi
7 X - - i
Mi X - -
7 i
wi
ni
Xi
)

/

' 0 ) 2

F
4

=

) $

*

) - &

7 ' 'F

#

)

- - 4 -

#
!

"
)

7 4)

=
# )

F

4
)

& #

)

=
N /

F

)

$
7 5
8 <

) #
4 *
* T9
4 *

7 ; I- "",-

)
*& ' ' ' ' .$-
3(- '

4 9 6
1
P V (T, P ) = P0 V (T, P0 )
P
V T

V (T0 , P0 )
V (T, P0 )
=
T
T0
0"2
032

,

P0 .V (T0 , P0 )
P.V (T, P )
=
=R
T
T0
0(2
) L

- 4 9
C X

'F
) 8IF5 - (,- /
4) ' 7

* - 4
- V3 *
' F
'
)

P0 = 1

*&
T0 = 273, 15-
?V S )

*
-
V0 = 22, 711
'
: 7
5V -
8, 3145

*& 76
P.V = n.R.T
0+2

*&
7 4 / '&

!
' '
* @
'
F
- *&
7

) @
'
# F - *&
7 0& 7 F
2 - ) ' 0 2

*
$ &

'7

4 !-

*
9 4

*

) -
Z
! F
#

'
/
'-

*
'

L ! C* -

* *

) 4 ) 4 .
L
) - .L-
/

, 0 2 )

*&
!
273, 15K (0 C)
o

' ' - N

*&-

.L-

*& A 4

) 4

#

4 9

/
!
*&

/

) ' 7

* 4 9
*&
-
) (

101325 *
&+273, 15 ,
22, 413996(39)x103
3 "
-).&.
/ $ 0
'
-! *1123 4 ' % &'5 4 $ ' $ 5 62 7 *8*9*2:6 *111

0o .
)
-
=
* '
. '
*&
'
7 - '

=

*&
# 7
V =0
0) 4 ' * '
) ' 2 . /

) ' 7 7

4) 6
V =
1 V
1
=
V T P
T

'
/
V = 1/273, 15
0,2
0o .
)

7

F / , .

*
'
/

) ' 7
.
) 0+2 ' ' -

) . S' &

4)
t(o C) = T (K) 273, 15
02
'

' * = 5 * *&

#

273, 15o.

/ [ S' L )

*&
0S' 2

' *

5

' )
* - #F
# & / #

7 \<\

' )
* 0 ] 7 2 A&
$

LE 0"F332- )
*

# #

' # 0* 7 - *7F
- - 2 - - '- 7
7 \<\ > # ) N
- **

' )
* - ' &'

F
' #9
= )
$ 0) $
- #
$ 2 @ - 7F
# )
' # )
# #
!

-
.

$ ) ) #F
7-

7 =
0
AC
2- # ) 7 &
/ F
* ' &'

^ ' )
* 5

4 9
' &'
*

!

7
# )

'= 7

-
- 8

& ) '
# ' #
&
' '

'
7 - ) )

7
- -

-

#9 '

/

' 7 - )

7

> # ) * # 5

S' -
(6

)
- $

- )
W

- 7

$

) $

7 \%<<
=

@

7 \%<<< '
4

'-

-
'

)
4 9
$
? -

-

- ')
*
' '-
)
7 #
*
$ $ ' )

-
'

' '
7 -
'
@/
. - C
* 7
#
'7

4
* 7 #

#

- H

= )
$ .
7 ' &'
-
7- )

/
- # 0 2

-
# ) ' ' #9

- 7 4 -

*& ' %

) 7
7
; 5
0 $ &

'
5
5 % # <=5
*17>
? 5 @A
&

'
5 .' 5 5 *1785 76
@ . ;
5 &
'
5 % ? -5 *1:85 *B
C 5 &
'
5 4 D ' 5 *1125 96
. E 5 - &
'
5 ' @ ? 5 4 D '5

$ $
%
4 9
' -
#
- $

&

=

)
7

*
& ' ! G
'
- & =

0 *
2 ' &'

'

=

.

. /
7
/
4) 6
C=
Q
T
02

# 7 ? VS' 0?VS2

$

/

F

$
- / 0?VS 2

0?VSO*2
c=
C
n
02
c=
C
m
02
7 N

7

&'
(
G
7

dx-
#

$
76

dw = F dx = F cos dx

w=
x2
02

F cos dx
02
x1

/
x1
x2
*
4
$ # =
) $
& 4
# 4
-
F 5 *18B5 *1
=0
x
F
P - &

F '6
"

w=
x2
x1
x2
1

dV
F Adx =
A
x1
0"2
* 4 $ =

'

7 /

AC

> 4 &

# 6 .
'

-

-

$
' ' , - 7
-

' 4 *
=
4 - ' 9 4

$
' 0

' )
*'

7 2-

) /
' /
'

0
* *' * 7 -

* - ' 9 #-
'= '
'
' ) 2

7
=
$

!
*
' -
)

- ' 9 &

L -
) /
$ ) ' &'

- * *' * )

# !

' 9 = #- A&
$

AC 0 7-

'

/
# ) 2

@ # - = *

#- ' 9

> 4 # 7

*&

*
> 4 C 7 &

$ =
# F

*&
$
Fb K

-
$

' )
*
Fa K

7
- '

AC
#
$
- - 4 6

* 7 *7 - $
F
# *

)
# $
!

G

#
* -
7

'
-

* -

' * '
@ -

F

* 6
3
@ * ) ' '

$ F
' ' *

$ ) #

-

> 7

4 7

* ' -

7 ' -

'
> *& 4) = $ ' = $ -

$ * ' - *& )
& #
$

$ '
) "

#9
* F

* )
/
)

-
' F
& 5
S' X
"
# $

* #
'& F
@
'
* - # !
%

-

- &

) 6

&
^
)

'

%

(
# ) N

- F
#

/ *
= =
*

* $F

*

/
7 # )

- - * '
@ # - 5
* <-

4 9

# )

/
*
7 '
-

-

<

/ - ' )
* 6
UF = UI + Q + W
U = UF UI = Q + W
' !
032
/

6
dU = Q + W
0(2
L !-

$ #= 'F
)

U
Q-
$ -
W-
-
)
- - #9

* '7
# 0#
) 2
- ) ' = $

' # F
-

%

-
*
F

^ 7
-

&
) $ * '
)
*
*

C
*

& !
- ' !
'
& ! # *

- - 4 - *# $

&*
* " " + !

,
& 4
*

*&
& #

' - -

) 4
/

*
7 #
*

*&
' -
m-
7

)
* -
#
'7
$ &

*& 0
NA
> F
7-
*
*
&

*&2 &

N -
5-

- 7
-

+
4
&
*

' '
'

- )

$
#& ' )

2mv
$

$

7
L/v -

'
#

4 $
-
' )

'

' )
$ 6

)

N/6
=F =
V = L3
0+2
7
#

F

'

&

-
P =
2mv
2mv 2
=
L/v
L
A = L2 6
F NA /6
2 NA mv 2
NA mv 2
2
=
=
=
U
3
A
3L
3V
2
3V
'
U 7 *
0,2

'

& F
/
-
/ &
' *

*&

6
3
3
U = P V = RT
2
2
02

7
*

*&

)
'

-

14E- ) '

7
-

/

) /
'
*&
) *

- ) '

)
*
^ X - X - # *

"
#

$

. $

* &
=

' )
7

' F
* & * -
0 $5 &
682

' 5 ;#? C= 5 &='5 *17:5

,

* #
# - )

#F
A !

7

/
)

/ - ) 02-

'
-
- -

) 7 # )

5 * -

/

- ) 7- -

N

- * !
/
-

/
' N

> ' )
= F
$
) $
&
'F-
)

5
- -
- -
*
- #

$ ) # '
dU = QV
02

. ' - F

/ ' &

*
6
CV =
QV
dU
=
dT
dT V
02

'&

' '
*-
- # ! ' 0 '
-

-
- 2 )
' ' *
#T9 -
#
C

1
'

C
7
#

) 7 # &

!

4 '
U

)
0# ) #7 # *
*
) 2

!

+
@ ) - )

'
dV
7 $

L - ' )

*
dU = Q P dV
- -
7

6
Q = dU + P dV
02

. ) ) 4 F

*
- 7 '
/ ' &'
/
6
H = U + PV
02
7 7 7 # )

F

U- P
) # !

-

/ )

/
6
CP =
d(U + P V
QP
dH
=
=
dT
dT
dT P
P
0"2

*
& F
) -

/ ^ )
7 F

4 -

& F
- - L # 4

- S $EO
'
/ ^ ) A X

*
# 6
CP = a + bT +
c
T2
?V S
032
* # ) 7 *

4!
*
N
)
' ' 3

2%
;
> $' 7

1kW
9 &*

&
10o C
#
*

&* $'

A
$ 7

38o.
G '=) &4

&*
$' -

cP
&* 7
&$' 6
18, 04cal/(molK)
1cal/(gK)
o

&*
, . ( .
) ) & 6
) C
#= - . =5 &
5 *181
!""# = ("
'"

'5 : 5

Q = H(H2O, 311.15) H(H2 O, 283.15) =

273.15+38
273.15+10
cP dT = 28.cP V
cp A 4

* ) 7
-
1kW = 1000J/s

# 4

7 ' '=) &4 V '

*V
-
@ '
) ) $

' )
G

7

- - -

(
cp
) ) -
# 4

* )

# # )

#- 4 - #)

/ ) -

' '
7

-
# ) @ ) -
4 -
4
)

- )
= )

- ' )
7

$'
-

#
) - 4 -
&
&*-
&

&*-
- '
$'-

#
.

G

-

/
F
-

-
7 - H &
# 7 F
A

5

@/
F
A

)
-

F
- # $
- 'F ) &
5 * 6 Q = 0
dU + P dV = dH = 0- 6
' = $
dU = P dV

0(2 '

F inal
= Hf Hi = 0
0(2
Inicial
7-
&
6
Hi (mA , P, Ti,A ) + Hi (mB , P, Ti,B ) = HF (mA , P, Tf ) + HF (mB , P, Tf )

mx
x = A, B 2- Ti,A - Ti,B
)

0

Tf
0+2
)
/
-
' L

)
- )
' )
7 N

#

# - ' )

L - ' )

' -

- 7 6
Hf (mA , P, Tf ) Hi (mA , P, Ti,A) + Hf (mB , P, Tf ) Hi (mB , P, Ti,B ) = 0

0,2
HA + HB = 0.
J/gK - ) -
. /

0
# $
6
Tf
mA

cP,A dT + mB
Ti ,A
Tf
cP,B dT = 0
02
Ti ,B
7
- / )

; ) ' 6
mA .cP,A .(Tf Ti,A ) + mB .cP,B .(Tf Ti,B ) = 0
02
!

/
F
; 7 ) #

;-

/

/
# $
- /
; 0 P,B 2

)

+ /
>
&
)
-
0-
' = $ *&
Q =
# 4 '

)

00(22 # 6

dU = P dV

4) *
*&
02
)

- 6
T 3/2
3
dV
Vi
f
nRdT = nRT
=
2
V
Ti
Vf
*&
02
-
F
6
CP CV = nR
02
G ' ) 02

#6
nCV .dT = n(CP CV )T.
dV
,
V
0"2
FA

) 6
V 1

dV
dT
CP dV
Tf
f
=
= 1
= 1
T
CV V
V
Ti
Vi
032
CP
CV
0(2
>
&
4)
*& - -

)

-
) 4 $

4

& ) )

' ! ' 7 -
*

- $

7 '

' )
*

% #
&'

!

/
- 4 -

# #
#

F
=

cP -
0
'

' 4 - 7 _2

* - #
*

9 #

!
60
Capacidade Calorifica (J/mol.K)
56
Fe(CCC)
Fe(CFC)
3: Fe(LIQ)
52
48
44
40
36
32
28
24
0
500
1000
1500
2000
Temperatura (K)
2500
* 6 . / 0?VS 2

# #
)

105
# )
;

5
$ F
.
- "+

!

0 1

# ...- ..
-
# )
-

/

# 'F ' 9
* )
F
! $-
)

' )

# #

* )
/
#
"
'
-
*&/

#

' - ) 4 $ 5

*

F

7
=
< ) 7 4
# !

* L - * - 4 -

/
# &

' * 7 '

#

- ) 7 $ # '

"
10
9
HM(BCC_A2)
HM(FCC_A1)
HM(LIQUID)
Entalpia (J/mol)
8
7
6
5
4
3
2
104
1
0
0
500
1000
1500
2000
Temperatura (K)
2500
* 6

# #
# )
)

105

F... #

[ +(
S ;

5
$ F.

% :

- F 4 ' )

/

!
# )

-
4 - # !
#
#
-
A

' !

^ # !
# ^ ! - 7 &
$ =
#

-

#9

- =
7 $
- -

- # &'-
25o.
)

-

7

#9

)
0:-

:# 2
. $
0 # )
F
2 ) 4
= 7 $

F
-

) : U
$ 7
&
4 '

! 3
-
# - F6
HFSER
= HFCCC
e
e (298.15K) = 0
U '
-

#9 -

#
#
!
) ) ) -

'
*
. $
F

* )
/

# ' )

# )
... #

)
'

# &
/

>

#

F
7
* - 7 $

7 TF
- 7 &

0' )
2

L- - *&/

F
* '
'-

#
/
0
Hf Hi = H
2 - '= 7 # )

- '=

/ ' )
# !

# )
' L - 7
$ 7

&
'F
)

# 7

-
$ ' &' 7
# &'

# 4

' !

'
^ # !
/

*
#
4 - *
#

1600oC -
298, 15K -
- L

# ... =

# !

4) / 7

6

HFLe (1600oC)

T/
HFSER
e
T/
298,15
cP (F e, )dT + H(T/ , ) + . . .

cP (F e, )dT + H(T/ , ) +
T/
T/L
cP (F e, )dT + . . .
T/

H(T/L , L) +
1873,15
cP (F e, L)dT
T/L
U 4
' 7*
7 N
'
#
- *-

' !

(
10
9
8
Entalpia (J/mol)
7
6
5
4
3
2
104
1
0
0
500
1000
1500
Temperatura (Celsius)
2000
* 6

0?V ?VF*2 # )

.

-

#9
)
# 0:2 7 N

P = 1
-
T = 25o C
@ *
$ F. -

5

^ # !
# )
' F

' '
4!
4 - 4 - '

' )

0

",, .2-

& '
'

HFLe (1600oC)
HFSER
e
T/L
298,15
H(TCCC/L , L) +
cP (F e, CCC)dT + . . .
1873,15
cP (F e, L)dT
T/L

HFLe (1600oC)
HFSER
e
+ H(298, 15, CCC L) +
298,15
1873,15
cP (F e, L)dT

! +
<
#
# )

- -
' )
C

/
$
!
-
: ! ' ' ) )
F
.

- ' )

) 7

F
* ! '

- -
'= N

'
)
)
. / )
L -
) -
#
F

-

#
7 # )

- -

$'

#
"
3
2 Fe(l)
2 Fe(s)
Entalpia (J)
3/2 O2(gas)
-3
Fe2O3(l)
-6
105
Fe2O3(s)
-9
0
500
1000
1500
Temperatura (C)
* 6

# ) +(-S

:
Fe
*- 7
2000
F e2 O3
#9
O

F
#9 : -
"

F
,

)

- 7
/
' )

# )

C4

# 4
F e2 O3
)
# )
+(-S 6
3
2F e(CCC) + O2 (gas) = F e2 O3
2
3
f H(F e2 O3 , 298, 15) = HF e2O3 (298, 15)2HF e,CCC (298, 15) HO2 ,gas (298, 15)
2
3 SER
f H(F e2 O3 , 298, 15) = HF e2O3 (298, 15) 2HFSER
e,CCC HO2 ,gas
2
' )

=

)
#9 0:2 7

- 9

+(S '
/

6
3 SER
f H(F e2 O3 , 298, 15) = HF e2O3 (298, 15)2HFSER
e,CCC HO2 ,gas = HF e2 O3 (298, 15)
2
f H(F e2O3 , 298, 15) = HF e2 O3 (298, 15)
*

) '

# - 4 *9
2 3 -

) #

#9 0:2
- ' )

)
-
= &
7
$
* &
) -

*

A #

) 0:-
4 2 * 4 & )
4
)
*7

A ' )

) 3,, .- $
' .- *
7*

$F

$

* ) 0 4 - $ & 2
)
H12 + H23 + H34 + H45 + H56 + H61 = 0

F ' !

$ $
6
H12 = f H(MgO, T1)

!
F ' * '

# )
1*
1 - +( S 0
.2-

$ # $
7

)
# )
1*W
T3
H23 =
(cP (Mg, s) +
T2
1
(O2 , g))dT
2P
' * 1*02]
1
2 0*2W
2
H34 = Lf (Mg) = Hf us (Mg)

#) 0' )
#) 2
1*W

H45 =
T3
(cP (Mg, l) +
T2
1
(O2 , g))dT
2P
' * 1*02]
1
2 0*2W
2
H56 = f H(MgO, T6)

# )
1* 6 0'
A
2

H61 =
T1
cP (MgO, s)dT
T6
7 ' )
#
1*- '

#
U
' -

'
A
7
F
)

-
'& * '
0 4 -
H12
- $ # )

# F
' 0 4 -

# )
1* '

4
#)
1*2- C

&
4) $F

)
S $ R6
f H(MgO, T ) = f H(MgO, T1) +
cP dT
T1
1
cP = cP (MgO) cP (Mg) cP (O2 )
2

* "6
@$ &
' )

)
# ) 6 1* ]
(
1
2 Y 1*
2
) *

> 7 7 4)

' )
* -
) - '=

N
4 ) - # ) )
) A ) .

- '
- ) 7-
/
) -
' )
- ' )
* )

4 ' )

.

' ' *

- 7
7
-

7- 7 7 '

-
/ ) '&

)
7

)
&
#& - 4 -
# -
' ) C
#& -
&

C

!

* & 7 = )

# -
* C '

7
#&

" #

7

& - ) 4
- 7

) 6
Hinicial = Hf inal
0+2
7 ' ' ! -

F
)
'' )

) /
*
# ) - - 7
- )

&
' '

' = $ -

)
F
* 4 0* 7 -

) 7 2-
* )
*
! # !
#
- ' )

6
Hinicial Hperdas + Hganhos = Hf inal
0,2
. 7 4) * - &

= - #

0
7
- ' )

F
' '
)

$ $
& -

!
/
-

*$
7
'&
=

> 4 & 7 # *&- *

NF

N*

=

-
7
# *&
'
6

'
7 F

# W

0 4 *9 2
F
7
# W
G
' *
0
& -
W
-
& 4 0 2

& 4 7 2W

#
) )
- -
W

* 7
*

4) W
* 7 *

0 A '
# 2W

*

)
4 9

# )

7

F
# ) &

(, $
. - *
&
S'
(
L - ) 7-
$ A- 4
F
)
C . /C # *
4

-

- *
'=

5 `*'
# *
'
!
*
F -
'

! ) )
)
)
#
) & #
L
* & * # F

=
. &

/ 9 & 7 F

)
*

!
&

"

*

*

F

9 - *

'

!
F

7 '*

#

N

/ F
/F

& * /

' 9

)
4 G=5

5 !""
( 5 &&?F-BBBBB9*95 :"H "6BB*
@ ? F 4= <(5

5 ' 9*B *111*17

"

*

* /
F

7 )
'
G
/

7 '-

/ ACF
= ) @

*/ 7
# &'
-
AC
$ )

F
#
*/
-

9

* / &
#
4 * 4
!
L
! = )

#

# )

*/ & 7
!

)
L &*# -
#

/ 7 &'

& *

F
- ) - - ' -

-

/ -
'
!

@
-

/

&'
$

&

4 F
&' # )

/
) ) 7 / -

*/ ) # $
' '

!
) - -

)
# )

*/ 7 F
' - # ) )

* ) 4
>

&' -
-

!
/

'&
) F
*

/
- 4 - )
!

* '- - 7

&'W

* # )

' &'
)

F&' L

) - &
4 9
&4

F&' -

&'
'
F
&'
# )

F&'

* 0 2 7
''

)

F
)
* G
' '
-

* *'

'

3
* ' - &

F&' F

* -
! 4
) L
#

*
* 7 - 7 - $) *

N
7 * - - '
'
F&'

#
')

) 4

''
''

@ *-

!

'

&

*

! 4 # -

)
-
''
''

# )

T9
&*

@ # - )
- F

*
^
)

'&
)
-

- # * ) 4
''
'

F&

!
A #

&*

+

) #
*
5

#
F
. (, L * - 5

S' '
') *7
# ! #

) 6 ) '&

)
(
*
+ ,
(
" (
'
$ #

)
(
-
+ ,
(
" (
'
#

#
# )
.

) - S' )

5
)
#
)

# !
*

9 )

4 G=5 *5 9:

(

@'F ) #

) *
' ' -
# - 4
!
* '

>
/

! 7
'F
C
- 'C
7
F
7
'- -

/

' 'C

- -

7
/
F

)

#9

'C
- - ) 7
) ' - ' -

'C
)

)
S'
#

&

(

(
# .
.

$ N 7 =
- ' = ' ) 4) &
76
- Y . -
U = 0 = Q + W
W 0
- )
Q 0
02
7
-

''- ')

)

= )
$

-
)
S'
W1,rev = W2,rev
F
$ 7 '
- * - '' )

= $ $

*

C
''
)
(
) / %
$'
0

dS =
Qrev
T

02
(

(
"

$'

(

4 # =

# ) P
*
Q

7 N

)
! - - ) 4 $

'

O

/
)
/ '- * F

*

+
5
) )
.$7
I
#
$
&

)
*
F
' '
!
F

)
(
*#1+ %
"
#$

' $

> #
&

'
8 0 # &* 2 *

5 `*' 0 #
&* 2 - ) &

) * '

*
5
)

*
' &

S' O

O
F

' -
U -
-
&S -
&RC -

'
'

A
#

'C

SU SS + SRC
02

'C

& 4 # )

- '
- 'C -

=
'C 7 ''
'C 0 &

'C
2

!
2

) 02 ''- F
=

4
F
=
'C
. ' )

'C

7

'

-

'
F
''

)

C @
-
7
SS =
''6
Q
Q
+ pi S >
T
T
- - ,'5 . 78 *1B1 9::

/ $ * 9:

@
IJ
K $

? 5
02
@A
5
&$
5 5 -
( ' 5
-
5 *112

,

#
# 6
Q
Q
+ pi S >
T
T
dSS =
02
T dSS = Q + T pi S > Q
L !-

pi S
pi S
0"2

)

''
> -
''- $ N
) - -
! /
&
'' 6
pi S > 0
032
pi S = 0
0(2

dS =
Qrev
T
0+2
& ''-

) # < * / -

# - ) ) &

)
# =
@
*-
F
= )
&
6
pi S 0 T.pi S 0
0,2
3
'
4 0 !

& 4 N / ' &'

)
N 7

$
*
#
8 G

' &'
7
-

) '

$
' &'

;

' #)

4

' &' F
*
' )

)

!
/

*
/
# )
F
' &' ) -

-
*

-
' )
- -

7 ' &'
-
)

4)

# )
' &'
pi S
d

' ' &'

- # )

' &'
/ # )

# )
# ) - # =6
D = T.
pi S
d
02

7 $
/

)
*
D "-

7 # )

'

/
A 4) 7

)

-
! F" F3
&

6
D.d > 0.
L-
02
D d

' ) - d '

- - D 7
) # -
*7

) )
'&
& ' ) A

D > 0
*
- ) ) &

& 7
D = 0
A
#
$
$
+ 5 .
$ *

. - (- ) '

-
/ 9
& 7

= $ N

'C

'C # & 7

. 7

- -
&* 6
: = $

7 '
'C
'
-
Tq
: = $

&
= F

Tq
4-
Tf

4) < 7

4)
&
. ) < 7
. )
&
Tq
Tq Tf
Tf
Tf Tq

U1 = + |Qq | |w1 |
U2 = |w2 |
U3 = |Qf | + |w3 |
U4 = + |w4 |
6 .
.
# $
7
'C
4-
Tf
# $

& ' F

4 '
-

Tq

Tf -

* 6 .
.
' )
*

7 = - * 6
U1 + U2 + U3 + U4 = 0
|Qq | |Qf | |W1 | |W2 | + |W3 | + |W4 | = |Qq | |Qf | |W |

|W | = |Qq | |Qf |

02
7 $ =

& -
$ =

-
Qq
7-
F
Qf
)

7 G

= $
N 6
W < 0 |Qq | |Qf | > 0
02
4

C
-
.

Qq + Qf + W = 0.
02
4) C* /

9F

'C

4 )
'
. # '-

'C '

/
'C 4

Qf
H

'C
# -
) ' ' 'C
# -
- 7

S' 2 - $ N -
W < 0-
' *
F5
Qf
* ' -
Qf < 0-
0' F

6
Qq + Qf > 0 -
*
Qq > Qf > 0 -
Qq > |Qf |
0"2
# %1 ' $

& 7 .

/ 9

#

F

'C 2
0

3

"'
$'

3 $ 3

$' - &
. - / 9 7

6
e=
|Qq | |Qf |
|Qf |
Tf
|w|
=
=1
=1
|Qq |
|Qq |
|Qq |
Tq
032

=)

'C &

'

'C
7
- )

'

'C

'C # )

& 7 @ # - )

'C #
F *

) $

9
& 7

F
- 7-
#

-

F

*

& 7

'C - =

Tq Tf -
Tq > Tf
F
& 7

. *

. '
- !

#
& 'C

$ =
#

& ) 6
1 1 1
w = Q Q
q
f
- &
0(2

w 2 = Q2q + Q2f
=
n1
n2
- &
0+2
- '- & F

&

& *

'C # 6

Qq = n1 Q1q n2 Q2q
0,2

Qf = n1 Q1f + n2 Q2f
02

n1
n2
# $

Qf
Y ,- ) )
7

2
Q
n1
f
=
Q1
n2
f
02
7 7 '' - *

# )
S' )

= $ $ - - 7 )

' $
'C
Qq = 0
!
) 0,2 # 6
5 * -

2
1
2
2
Q
Q
Q
Qq
n1
f
f
= = f
=
Q1q
Q1
Q1q
Q2q
n2
f
02
- /

=)

F

'C
'C
)

&
. - F

- / *

=)

'C
*

# =)

'CF
7

*

/
'-

=) 7 # )

Tq
Tf 6
|Qf |
= #
|Qq |
(Tf , Tq )
02
# )
4 =)
# !

N - #

*

'C

Tr

&
7
' 'C
'C

Tq
Q1q
-
'C
&

-
& 'C
Tf
Q1f
-
-

' & 7 - * !

6
|Qf |
= #
|Qr |
|Qq |
= #
|Qr |
# )
(Tf , Tq ) =
(Tf , Tr )
(Tq , Tr )
(Tf , Tr )
) (Tq , Tr )
# )
#
N 4) # )

'C
02
(Tf , Tq )
)

'

& -

= 5 * -
F (Tf )
Tf
|Qf |
=
=
|Qq |
F (Tq )
Tq
0"2

"
# )
F (T )

7 C -
T
@
- / 9
&
.

F

'C 6
e=1
Tf
Tq
032
&
& * / 9 &4

Tf = 0
Tq
!6
*
&

& 7 7

-

)
# C

- '-
* - &

*
/

& 7
e = 12
,,a 0

/ 9
. - '

/
) &'-
'
*
& - #

*
5

6 ' .

%1

& 7 '' / 9
* ' #
*

*

7 \<\ L - # $ '
F

#

*

. -
C*

)

! ' / 9

.

=

/
)
/ 9 0 ) 03226

$

'

'C W
:
=

'

'C F

$
=

) 7
)
4 *
) & 7 7

*

. '

$

'

'C

) C*

$

$ * '

) )
*

& 7
# $

^ @ - & '
'C # - # $ 'C

3
& / 9 -

$ #

'& 0 C
6
|W 1 | > |W 2 |2

'C
-
Qq -
#
-

/* 3 ) ' .

& # -

'6

1
W = |Qq | Q1
f

W 2 = |Qq | + Q2f
5 * -
1 2 2 1
W W = Qf Qf

& =
F
$ ' #

'C

'
L 4 - & F

'C
0K -
$
* =

*

)

) & *

) &

* 3 * $ C 7

&
=

$ N - *

& *
'C - -
Q1q
Q2q <

|W | = Q1q Q1f

|W | = Q2q + Q2f
5 * -
1 2 1 2
Q Q = Q Q > 0
q

&

'C $ ) -

'

L 4 - &

'C # -

'C # &
0K
- - )
* =

(

Reservatrio de Calor
Tq
Qq
Tq
-Qq
W1
Q1f
-W2
W
-Q2f
Q1f
-Q2f
-W
-Q2f
Q1f
Tf
Tf
Condio 1
Condio 2
* 6

& 7 $

# $
-
*
/
)

0 q)

6 '

!
$
< = %
%0 .
+

C*

!

$ F

*
'

$ F

!
$

.

!-
>

/
!
F
'

F
'

- #

-

*

7 *
*
Y b ? ) #
! C*
!
c - )
) $
Y b ? ) ) #
$ 7
b ) $c
* '
$
c
A
' %
)

$-

-
) #

#-
* ' & '

$2
7 # - )
0
+
& - 0
$2
7 '

-
9

0 0 $22-
7

# 0
$2
0 $2

$

'

)

5 * -
9

)
* )

$2
) ) #=
-
) *
'

7

!

# ) &

# )

F
- * *
# $

'& #
' =
-
. - # $
-

*
#

# )

#
) *
/

) 02-
' ' )

''

7
# ' # )

- )

' !

&*

. =
@
&* )
7
)
& -

4) 6
S1 + S2 + S3 + S4 =
= 7
|Qq |
|Qf |
+0+
+0=0
Tq
Tf
0(2
) 0"2
- -
/
4) 02 7 # )

) ) 0(2 )
F

$ $
* ) & #
# $
)

/

. 4 - -

# $
$

5

:''
5

- ) 0(2-

4

/
; L

)
- ) 02- ''6
$ 5 &

$ 5 =5 0F5 97 6BBB
&

'
5 ( *5 (

,

dU = Qrev + W = T dS P dV + Woutros
0+2

' '
) ' 7 $ =
4F
)

Woutros

$
8
,

*
5

$

#
'
F
'C
0 2 -
7 -

/
L
!- ' )
*

7

6
US = Uf Ui = Q + W textrm,

0,2
)

'
$ =

- ' L ) -
7

'
7

* '- & 4
$

-

'C
- - ' )

'C
7

6
SRC =
Q
T
02
' )

A
&

'F
C
76
Suniv = SRC + SS =
*
5

Q
US + W + T SS
+ SS =
T
T
Suniv
7 -
02
*- = - F

) ' -
' )

' &

! '' '

#
''

- ) F+
6
W US + T SS = T Suniv
02
) 7

#

*

. F

''
G
7 ''- $

= 7

' )

/6

Wrev = US T SS
-
7
02
''- ! 02 02
'6
Wirr Wrev > 0
02
L ) -

$ )
* '

"
$ N - - 4 F

/-
F ' ) 6
|Wirr | ( |Wrev |) > 0 |Wrev | > |Wirr |
0"2

$ '' 7 $ '

=

7

F
*
C* -

$ 4 0

'
$ 2

''- & $ =

'

/

* 6

N

"
,!

. "
G
*&
#

'7

7 - *
)
0C 2 - -
# 6
dU = 0 = Q + W = Q P dV
032

F

) )

*&
0'
) 0+2
2
*
' 6
Q = nRT ln
V
f
0(2
Vi

' 0
7 2
&

' 4 7

&
)
'
' )

4)
7 ''
*&

! 02 0(26
S =
V
Qrev
f
= nR ln
T
Vi
0+2
> '

4)
*&

*&
0 7 2-
7

# ' )
*
7

dU = 0
5 * -
T dS = P dV

) )

*&
Sf Si = R ln ln

*&
L
V
f
Vi
= R ln ln
P
i
Pf

*
6
0,2

'
7 ''- ' )

'C

' C

' )

- 'C # *&

- ' )

' -

'C

*&
- 7
,!

.
"
4 N
'' *&
/

4

> 7
F
* - 4 -

*&
' % &
'&F
' ' % '

*& @
'&' 7 - *& ' 4

=
$ '

7 L - ' )

'C
7 - )
$

*& L - *& ' )
- 7
# )

C

!
/ ' )
F

*&

) 0+2-
'
/

L 4 -
S = R ln
2V
V
= R ln 2
02
. ' )

'C
7 - 7

& - ' )

' 7

6
SRC + Sgas = 0 + R ln 2
' '
02
''
L 4 -

#

*&-

4)

=

#
4)
& ''- ) 4 $
)

4)
)

*&
0 # 2 L & -
''
) ' )

#9
'F
C

=
C 0 # 2
!

9
!

''- ' )

/
) - ) 026
cP dT
Qrev
dHP
=
dS =
=
T
T
T
P

02
*

# !

9

''- ' )

/
) - ) 026
dS =

cV dT
Qrev
dUV
=
=
T
V
T
T
*

02

) 0 "
:
$

.
*

$

$
'

'C 4
- #
$
'C
'
L
. &

'
& 7
.

. 7 ''- !

F 02 )

H4

$

> & 7

' *
!
6
# *
-

7

- -

-

7 F

-
)

*
)

&
4 L
N ) F
*
#
*

- 4 - )
- *-

-

) *

- # - * *

# )

'

C

)
7
/

/ 9

) ' '

L # *
7 F

=
'C
- # 6
COP =
Tf
|Qf |
=
|W |
Tq Tf

7

'C -
A
=

- 6
COP =
@
5
02
Tq
|Qq |
=
|W |
Tq Tf

-)
0"2

* $

;
: $ 7 &
)
#=

=
6
456
. )
&
*& '
657
. )
'
758
4)
&
)
$ N
854
:#

) '
/ 9
& 7 7

) 032
& .
7 ' *
F
! /
6 *& ' *&

/ 7

)
#
657-

! ' '

* =
' *

0
) 26
H23 = Qq = CV (T3 T2 )

# -
854-
&
= *
032
0

)
) 26
H41 = Qf = CV (T1 T4 )
0(2
5 * - / 9 &4

76
e=1
|Qf |
T4 T1
=1
Qq
T3 T2
0+2
)

)
02 ' )
'

&

/

'
@ - / 9
4
/6
e=1
6 $
; "
7 $
<

V 1
f
Vi
cP
cV
0,2
"

!
" #
$

7
F

C
- 4 - /
4) -

/ - *
-
) - ' - #

)
F
7
7

)
* !
-

N
7
* # C* -
&

'

&
>
*
$
' '

!
F

A

& - 7 -
* -

C #X

&
F
* $
$

N * *
& -
&
*& *X 7
>

6, 02x1023
&
)
- - F
$ 4 # )

' &'
& -

(x, y, z) (px , py , pz )
=

7 # '

- &
#

- =
# ' 7

'

# &

'
7
# )

) -

#T9

&

* # 7

/ )

'7
# )

) 7 $

F

7 &
7
F
3

"

(

=

F
'

' )
C

'

C

! 4

L - F

C N

' '
7
-

! 4 ) F

-

A
4 =
N

'
(

,

7

8 7

' &' 7

' &'
'

* & #

)

4

!- # 5 D
# = '
N

7 ) '

*

7

C
' *
4 -

L 7
N -
F
' %
&

@ -

*
) )

'&
L -
9

' C
)
#
- =
'
F
*

)

= 7

F

* & ' 7

8 7
*

* 7

& F
' <
/

)

# )

8 & #

/

9
0 $5 0
$ &
' 5 ;#? C= 5
&IA 5 *17:5 :>
& F ? 5 M. &
'
N5 ( 5 % #
<=5 *1275 9
" #
+

9 5

.

0

5

"
#$

/

9

* -

-
/
N
-
E-

' -
!

6

N-
' -
V-
7 # $
-
/
N
-
V-
-
T-

c-
' -
V-
-
T-
N-
:
W

7 -
/

:
W
c -

:

*

/

'

5
(

;

N V
E

*

/

-
F
$ C

)
*

/ F

'
*
*

' F

) 7 7 $
$ C *C

F *
*

7
/
X
(
*
- .

*

> '
=*
*

&
' *7 - '
F
*
/
# 4 * &
&
7
&
' '
@ -

'

* - & ) 4

' ' - * =
>

&
'

* 7 4

$ F

'
*

"

",
1
>Y
1
>Y"
1

. /* !
1

,,,
,
,,,,
,
,
,
,,,,,
"
,,
+,
,,,
,
,,
",
6
. /* !
,,,,

,,,
,

C

- "
* ' 6
0 = 0- 1 = 1
-
2 = 2

3 = 3
-
7

* 5 * -

*

" -
&

.

&
N
' *7 F

- - ,,, 9 )

'
* 9 ' ,- =

*

"
4 ,

'

)
* - 4 ,,,- ,,,-
.

'

- *

" N

'

*
#C !

)
& C - 4 / 6
6!
= 20.
3!3!
n )

r +1
n1 - - nr

- N
@ *-
0 - 1 -
r -
4
n0 -

/* ! 7

4) 6
N!
N!
= r
n0 !n1 ! . . . nr !
j=0 nj !
02
> 4
N

F
'

/* )
)

N

' L

" -

'
*
N /* ) -

" #
"

,,, , /* ! '
.

#

=

-

7

1/336

,,, 7

120/336

7

/* !
'

*
#

= > % !

L 4
-
'&'

7 N '
/* !6

,,, , /* !

N
; = #

&

) N

2

S(E, V, N)
5

.
(E, V, N) '
(

!
7 # )

#=
' ) 4 7

'

S1
S2
7-
)
-
)
' 76
S = S 1 + S2 .
02
L - *

F

76
= 1 2
02
- # ) N

/* !
#

# ) *
#=

= '
F

N

'
-
/
)
7
S = k ln()

k 7
; =
02
> 7 # )
&4 *

/
/*F
) -

/* !

"

"

/* )

&4
# )
7
'&'

# ? !

>

N /4
' -
V-
*
N-
-

U-

&

'=

-

'&'

N

/* ! '

- *
U = 0 n0 + 1 n1 + + r nr =
r

i ni
7
!6
02
i=0
r

N = n0 + n1 + + nr =
ni
7
0"2
i=0
4 = )
N

'

*
F
N

F

*
17

1
<

5**
# ) 5**
6
L = L(n0 , n1 , , nr , , )

N!
i ni ) + (N
ni )
+ (U
n0 !n1 ! nr !
i=0
i=0
r
= ln
032
' '

#
/
*
4 F
)
*6
L = N ln(N)
r

ni ln(ni ) + (U
i=0
4 = )

r

i ni ) + (N
i=0
r

ni )
0(2
i=0
ln()

'

!
) 6

L
=U
i ni = 0
i=0
r

L
=N
ni = 0
i=0
0+2
0,2
" #
"

*
LN

0
1
0
1
j
r
n0
n1
nj
nr
6 6 @
)
L
r+1

'

L
= ln(ni ) 1 i = 0
ni
! 0+2 0,2
4 = )

r+1
i = 0 7 r.
!
02

! * - ! 02- #
)

# '
*

$ 4 6
ni = exp(i ) exp( 1).

' '

4

02

) N

7 - F
) 0,2- N
4 # )
' &'

'
* 6
exp(i )
exp(i )
ni
= r
=
N
Z
j=0 exp(j )
02
< ' - - N

'
* ' C

*
'

)
*

7

# )

&
' &'

0+2- &
'

) -
Z
^ * - )
ln()
)
&4
)

* 4)

*
) 7 '

' '
6
S = k ln()max = k[N ln(N)
r

j=0
ni ln(ni )] = kU + kN ln(Z)
02

"

"
N
'

'7
''- ' )

&

6
dS =
dU
Q
=
.
T
T
02
@ - ' )

*
N
&4

' &

6
S = kd ln()max = kdU = kT dS
5 * -
=
-

0"2
1
kT
7
; = 4) -
) 02- #=

/

)

)

* # C*
) 02 '6
A = U T S = kT N ln(Z)
032

4 ) # )

0 #
2
U- S

T
) -
Z - #
!
@ # - ) 7 C *

D$ =
- '=

# )

) -

# !

< = %
; 7# %%
?

4 - &4 -
# )
'& ' &' - 4 -
f (x, y, z) : R3 R-

'

# )
)
* =
f
f
f
=0
=0
=0
x y,z
y x,z
z x,y
L -
4
! ) 'F
' &'

- 7
F

7 )
' # )

5**

'-

!
' ' &F

-

& 7 6
)
F
2 #

" #

) )
"
* = W 2
) F

' ' &' # ) *
# )
5** W 2
' # ) 5** )

' &' - *

-

F
*

'
= W
2 '
!

4 - ' &' 4- I =
# ) # '

) 6
x2 + y = 4z
# ) 5**
&6
L(x, y, z, ) = f (x, y, z) + (x2 + y = 4z)

)
4 &

6
L
f
=
+ 2x = 0
x y,z, x y,z
f
L
=
+ y = 0
y x,z, y x,z
L
f
=
4 = 0
z x,y, z x,y
L
= x2 + y 4z = 0
x,y,z
# '- 4
# ) #04-I-=2

# ) 5**
< = %
7;
2
%
4 )
* 7 #C C
*
#
L

4)
@ ; 5 D '
? D 5 )
L 5 .
5
F5 *12*5 81 66:
; A 5 . HO=5 %
5 ?5 @ # - P5 *18>5
9B*

"

""
1
ln(N!)
= N ln(N) N
= (N + ) ln(N) N
2
0(2
' *

L- *
4 )

*

7
(
/

.
!0
1

/
)
7
N &4
F
'

) ' '

* -
! #

A
& 7 4 )
F

> 4
7

- 4 - *

N
#
& F

)
- #
C
&
-

) C

#
' @

&
&
'

* !

- N /*F
) -
= 1-
- -
& 7
= 0*

/
)
) 022 L - F
# '
- & #

X -

#) -

/ F
* - &
&
) * )
- ' F'- $ * =

)
& F

/ 7 C
&
&

&

F

) &

= )
* # )
X
N &4
/* !

#

X
4 6
!
)
&
&
- 4
" $
%

"3

7 , &

= &
&
- -

- N
/* ! ' A

& 7

& C )
N
- ,-
)
, ,
@ *- N

/* )

- - 7

4) 6
(NA + NP )!
NA !NP !
) 02-

/
*

4 )
*6
S = k ln() = k[ln(NA + NP )! ln NA ! ln NP !
= k[(NA + NP ) ln(NA + NP ) NA ln NA NP ln NP ]
0+2
:A
4) 6
S = kN o
NA
NP
NP
NA + NP NA
ln
+
ln
No
NA + NP NA + NP
NA + NP NA + NP
0,2
= R(nA + nP )[xA ln xA + xP ln xP ]

kN
No
k 7
nA nP )
7 N
' *
-
7
*
-
xA xP
-
; =
R=
N

) # ! - X -

; 4) #=
)

N &

- Y,-
limx0 x ln x = 0

) & - ' )
7- -

6
S = R(nA + nP )[xA ln xA + xP ln xP ]
02

F

C

7

6
S = R
c

i=1
ni
c

i=1
xi ln xi
02

"

"(
# ;

((

2
4 '

7 F

'

# # # F

#

- )
7
*

# - F
&
& \ `-

A

- N
& - ' *

- & )

- ) '
* ' N
/* ! F
' &

N
/* ! 7 - F

)
&
# '
* -
N
/* ! -

&

#
! X
= term esp
5 * -
S = k ln = k ln(term esp )
= k ln term + k ln esp ) = Sterm + Sesp

#=
02
)

'
)
(3
4 ,
!
!,1
0 !

@ * - (+- # * F

/

C

'
-
Cv = 3R
L -

/ '
'

/
=
)
'-
,
4 '
, S
> 4 ) '
C #

F

C
+,"-
4
' !
$
"&

C

"+
&
!

/

& ' F
*
& ' = $ C4 @ X
' '

& 9
F
$X

- '
9
!
#T9

' ) -

7
- 7 X

# - -
'
/

* -
'
i-
* 7

6
1
i = (i + )h
2

02
7
O

) 02 ) 02
*

C
) 026
U =3
r

i=0

1 + exp(h/kT )
3
i ni = Nh
2
1 exp(h/kT )
02

/ '
6
h 2
exp(h/kT )
U
= 3NK
T V
kT (exp(h/kT ) 1)2
CV =

C
A

& N
' *
-
N .k = R
o
0"2
&
/ ' &

4) 6
cV = 3R
2
E
exp(E /T )
exp(E /T ) 1
2
032
E =
7

hE
k
0(2
7 #T9

) 032

G
F
4
= - /
=
$
& G
7

- / / * '
4

3R

*
) 032
' F
'
4 - A
4-

"

3,
4

= ) 7 #C )
F
#
@I +
@I /

#T9

&
'&'
& *
&
' #T9 # 4
= 7
' &4 -
D -

#T9
@I- N

$X
#T9

#T9

/ '
@I 7

4) 6
T 3 TD x4 ex dx
CV = 9Nk
D
(ex 1)2
0
0+2
D =
hD
k
0,2
7
@I ) '
'
'

C
7
#=

A 4 F

= -
)
0+2 / 6
12 4 T 3
CV = Nk
5
D
02
! 0+2 02 ) *

F

@I

A

!

4
. A 7 - F
'

@I

) *

#)

-
%

/ @I
' F

C

7 - -

7

/ #
X -
H9

) F
^
@ *-

/
F

!6
cV = cV 0@I2 + cV 07 2 + cV 0 2

02
! ) 7 - # *
#X

X
%
& '# ()

*
5

F

) - ) & /

' = $F

/

#
/
)
# !

&'
'
)
# !

) * 5 '
8 * 5 '
D$ = F
& @ *

. # &

*
5

*&
*

F

#
!

*
- )

'& ! &
# !

/
3
)

)

!
*
5
,

*

. - ) 02-
F

4
*
5

F
! 7 =

&4
* 4 )
$
*

&
*
A /
/
! !

# !
F

*
8 *
D$ = - '7
4
' -

!

3

& # '
3
)
'

& (

*

. 7

4) 6
W US + T SS = T Suniv
L
)

) 02
*

-
' ''
$ &4

=
7

6
Wmax = Woutros P V = US T SS
02
$ &4

'
!
F

$ 6 $ - $ 7 - $ *7 $ - - $

6 $
^ ' )
' )

$ - #
)
F * ' $
4) & 'F
)

$ N =
' = $

7
*

#

)
7

) 02

/

$ ^ ' )
'
/
)

*
D$ =
8
) " A
4
5

''

'

' &' F

# ) * - >- #
'

)
0+2

$
4) ' 7 6
dU = T dS P dV

/
02
)
*
D$ =- 7 $
*
5 '
D$ = )
D$ =- ' F

6
dA = dU d(T S) = d(U T S) = T dS P dV T dS SdT

dA = SdT P dV
02
02
& # '
3

*
D$ = 7
/
6
A = U TS
02
* /
&
*
D$ = /

- 6
A = U T S
0"2
.
! 02 0"2-
F ' *
D$ = 7
* $ &4

#
'' * # * '-

& =
$ N - * F
'- & #
$ - *
D$ = 7

$ &4
4F
0$ * ' 2
$
# 0$
' 2

/
#
#
*
D$ = 0 ) 022 #

! &

) - '6
A
S=
T V
A
P =
V

032
) " /

/
)
*
8 - 7

* 5 '
8
)
8 - C* '
*
D$ =
*

/

)
# )
- / -
'

# ) -

)

- )
- *
8 7
/
6
dG = dA + d(P V ) = d(A + P V ) = SdT P dV + d(P V )

= SdT P dV + P dV + V dP
dG = SdT + V dP
0(2
0+2
- - *
8

/
6
G = A + PV = U TS + PV = H TS
0,2

& # '
3
N #
) 0,2 7 *
' ' - D-

-
'
-
)
* /
&
*
8 /

F
) - 6
G = U T S + P V = H T S
02
.
! 02 02-
F ' *
8 7 * $ &4 $

' )
' 7
# ''
) * # * '- & =

$ N - * '- & #

$
- *
8 7

$ 4
$
' ) ' 7

$ & &4

# $ N 4
0$ * ' 2-
# 0$ ' 2

/
#
#
*
8 0 ) 0+22 #

! &

' - '6
S=
G
T P
V =
G
P T
02
) # $
-

> &

)
! 02- 02 0+2
' &'

# !
/
! #
#
# ! &
* , >
#
* ,
# ) *
&4 - -
'

*

*

.

''-
) 02
6
P VS US + T SS = T Suniv > 0

$
' ) ' 7 #
&

02

)

- F
=
' ,
#
# )
F
$

>o - o - 8o - o %o -
&

' )

@
F
*

7
/

- #
& # '

<

% )
Uo + U
So + S
Go + G
Ao + A
Vo + V
Uo
U
S
G
A
V
o
Go
Ao
Vo
6

3
/
F
'' ' )

0 F
< 2

' !

F

) 02- 7F6
U T S + P V > 0
02
) 02 7 C ' )

*
8
) - -
F
6
U T S + P V = G > 0
02
)

!
) - *
8
/ ' - - 7
)

@ # - '

#

-

6
U > 0 ,
* - *
0"2
7 7
L - *
' #

- ) 02
& F
6
T S > 0
'F

S < 0
032

!
*
* '-
' - /
7-
- - - 7 &4
)

& # '
3"

!

# !

#

=
*

@ *-

*
' &'
F
) &4
)

!

# !
#
) ) $ .
=
" 9

4!

*

. - ! 02-
02- ) ) /
/

!

- C ' '
' !
*
' $
!

7 &

' !
*
* - * '=- 7

*
) &

7

#
!

# $

$ *9 # $ *9

H )

-
F
) L

* *

'
U(S, V )-
F
A
'

'

' #

' &' -
/

S -
'
) A
6
V1 = V1o + V
V2 = V2o V

V = V1 + V2 = V1o + V2o
0(2
S1 = S1o + S
S2 = S2o S

'

S = S1 + S2 = S1o + S2o
) ' ! *
0+2

* 6
U1 =
U1 (S, V
)

1
USS USV
+ [S V ]
UV S UV V
2

S
= [US UV ]
V

S
V
U1o (So , Vo )
0,2
& # '
U2 =
U2 (S, V
33

S
= [US UV ]
V

USV
S
UV V
V
U2o (So , Vo)

1
USS
+ [S V ]
UV S
2
02
! 02 02

7
I *

7 *
* ' )

*
7

!
*

4

*
* ) 0"26
U = U1 + U2

USS USV
S
= [S V ]
UV S UV V
V
02
= USS (V )2 + (USV + UV S )SV + UV V (V )2 > 0

7 #
&
*

' )

)

7 - - F
'
) & #
USS > 0 , UV V > 0 e USS UV V UV S USV > 0

) # 6
USS

/
02
2U
=
S 2
T
=
S

02
)

/ ' 6
Q
T
CV =
=T
T V
S

>0
02
5 * -

/ ' 7 '
4) 7

$'

# !

-
*

.

' ' &' *

-
) )
- # ) F

*
7 *
8
*

. - #

) 02- #

C ?P

CL 5 Q F 5 @ K5 67:6775 *18*

& # '
3(
' &' > ' )

)
&
'
- -

/
)
*

8 - ) 0,2-

F '6
G = U T S ST T S + P V + V P + P V
0"2
5 * -
U T S P V = G + ST + T S V P P V > 0
032

*

A& 7
*

' '

' &' A*
V ) V'
*
8
4)

*

7
'7
4) 6
G = G(T, P ) G0 (T0 , P0 )

T
= [GT GP ]
P

1
GT T GT P
T
+ [T P ]
GP T GP P
P
2
7
-
0(2
H9

) ' !

'

!6
S
S =
T
S
T +
P
P
2G
P = 2
T
T
2G
P T
0+2
V
V =
T

#
V
T +
P
P
2G
2G
P =
T P
P 2
T
)
! 0(2- 0+2 0,2 ) 032
)

*

# 6

1
T
GT T GT P
>0
[T P ]
GP T GP P
P
2

0,2
02
) & # 6
GT T < 0 GP P < 0 GT T GP P GT P GP T > 0
02
& # '

GT T
.
) '
2G
S
=
=
2
T
T

=
P
CP
<0
T
-
CP > 0
02
)

7 ) ' F
) 02 *

GP P
.
3+
6
2G
V
=
=
2
P
P

<0
02
)

) ' '

< = %
; 2 #
@%
A
, +
;%
;
4) 7
I
# )

>:
N ' &' - :F
7

4) 6

f
f (x) = f (xo ) +
(x xo ) . . .
x xo

(x xo )2 3 f
(x xo )3
2f
+ 3
+ ...
+ 2
x xo
2!
x xo
3!
02
7
I 7 $ 4 ) # ) #042

xo

'

#042 4
A
'
xo
x
L 7

I 7 *
4
# ) #042 X
* - -
=

7 -
')

7
I
# )

' &' -
R2 R-

9 7

6

x
F (x, y) F (xo , yo) = F = [Fx Fy ]
y

1
Fxx Fxy
x
+ [x y]
Fyx Fyy
y
2

#
*
* )
=
6
0"2

& # '
(,
x = x xo - y = y yo
F
Fx =
x
Fxx =
3
F
- Fy =
y
y
2F
2F
2F
- Fyy =
- Fxy =
x2
y 2
xy
6 4"7
#
&

)
F
!
' &'

4 F
-

# 4 7 #

' )

!
14E- ' ' *

'

#F
!

4
! 02 02 !
14E )

# !

' #
#

U = TS PV
dU = T dS P dV

H = U + PV
dH = T dS + V dP
!"#
A = U TS
dA = SdT P dV
$%%&
G = U + PV TS
= H TS
= A + PV
dG = SdT + V dP

T
V
= P
S

T

V
V
S P
S
V T
P
T
S
P

T
V
T

P
6 : !

14E
^ # !
F

B %
;
%+

*

' # )
'& ' &F
' # )
' &' ) 4

/
# ) 4 - A
f = f (x, y),
&

(
# )
/
'

'

# )
' &'
df
=
dz
f
x
dx
+
y dz
'
'

f
y
y

F
7

6
dy
.
x dz
7

F
'

# ) ' &' F

# )
#
- )
'
7
* = '

z = x-
z
-

7F ) 6
f
x

+
y
f
y
dy
=0,
x df
*

'

!
!
F

3
6# !

,0
# 8 !
)
Cp
Cv

) *

F

7 * &
' ^

/
- -
C

- ) #

)
' F
- -

4

)

)

9
4 9 7 & )

/

) * 7
F
4- '
#

@
/
)

/ )

0 ) F2-
F ) 6
Q
CP =
T
5 * -
H
=
T
U
=
T
V
+P
T

& # '
(
V
CP CV = P
T
)
U- T - P
U
+
T
'

*

*
7 # )

A

' &'

-
U = U(T, V )
-
6
U
dU =
T
U
dT +
V
V

dV
T
)

*

'

*
# )

) 6
U
T
U
=
T
U
+
V
U
=
V
V
T T
U
T
V
T T

) 4)
#

/ 6
V
CP CV = P
T
U
+
V
V
T T

V
U
= P+
V T T P
4) 7 #

) 4 F
' #& - &
/

) ' 7 #
# ) &
/ &F
A
P =
V
(U T S)
=
V
U
=
V
@ ) 7F6
U
P
V
S
=
V
- -
S
CP CV = T
V
V
T T
S
+
V
&" ( )
(
L ) - # ' '

*

!
14E6
P
CP CV = T
T
V
V T
.
P
) ) -

' 4F
) ' '
-

*

/

*

) 4 - F

C

)
> )

P = P (T, V )- ) 7 #

6
P
dP =
T
P
dT +
V
V

dV
T
7 6
P
T
P
=
V
V
T T

.
P

4) )

#

/ 6
P
CP CV = T
V
V
T T
V
P T

=
P
T V 2
)

/

) ' 7F
- ' *&
-
F
6
CP CV = nR
n
3(
032
0(2
7 N

*&
6# 9
1: ;
)
8 FD$ = 0* '2
*
8 0
D$ =2

F
) 0' 2 *

&

! 7

)
F

*
8 - *
*
D$ =

) 4
*
8

>

)

*

& # '
(
8 *

D$ =- *
)
'
G
G = H TS = H T
T P
* -
GT
G
T
=H
G
1 G
H
+
=
,
T 2 T T P
T2
-
G/T
H
= 2
T P
T
33
-
G/T
= H.
1/T P
0+2

4

F

!- ! # !

#
*

&
#F
! $ *9
* 0'
A & 2 $
L

4 ' ) # !
$ *9
*

$

4 -
A- B
) -

N
& -
& )

) * * *
8

# $
' 9
& -
A- B
C-

!

) -
G(NA , NB , NC , T, P ) = G(NA , NB , NC , T, P ).
0,2
) / - =! N

& - ;
. ) # !
$
7
- )
*
8
' 7

7

/

4 '-
/
'= *
8

)

F
) &
# ) $ *9
*

4 6

4 '

&&

(
f (x)
f (x)
=
x
x
02

=
'

# ) $ *9
* )

$

)

) 0,2 * ! ' &' 6
NA = NA , NB = NB , NC = NC .

'

) 0,2 )
NA - 7F
6
G(NA , , )
G(NA , , ) NA
G(NA , , )
=
=
NA
NA
NA
NA

'

) # 6
G(NA , , )
G(NA , , )
=
.
NA
NA
.
'

* 6
G(NA , , )
G(NA , , )
=
NA
NA
02
*

&

H9
$

' &'

) 0,2 )
'
)

' )

# 6
G NA
G NB
G NC
dG(NA , NB , NC , T, P )
=
+
+
d
NA
NB
NC
G
G
G
= NA
+ NB
+ NC
NA
NB
NC
02
02
. $

N

&
NA - NB
NC -
*
*

' ) -

'

7
'
)
' &' b N

& c *

'

$
7
- 4) / * ) 02

' )

) $

*
8
* 6
G
=G.

& # '
("

/

8 &

'

G-

G(NA , NB , NC , T, P ) = NA
-
/
!
NA - NB
NC 6
G
G
G
+ NB
+ NC
,
NA
NB
NC
02
) -
G
GA =
NA

= A
0"2
NB ,NC ,T,P
) 0"2
/

8 )
' &'

NA
'F

7 C
/

/
)
)

*
8 ) 02 4 )

*

@ - )
*
8
!
7

6
G(NA , NB , NC , T, P ) = NA GA + NB GB + NC GC
= NA A + NB B + NC C
> )
032
0(2
&

!
< = %
; / + 1C

> # )
- - ' &' 7
# ) $ F
*9
*
/= * ) 6
f (x, y, z) = n f (x, y, z)
0+2

4 ' ) # ! $ F
*9
* -

$
N
N
-
7 & 7 =) 4- I = #

F

$
# - 4 -

- '
# ) &
'=
&*

3<
(3
8
4 6 8
) 032

)
)
' F

) 4 - & 6
V (NA , NB , NC , T, P ) = NA VA + NB VB + NC VC
'

- - *
0,2
) 4 # F
! ' F

4
'
6
V (NA , NB , NC , T, P ) = NA VAo + NB VBo + NC VCo

L 4) $
:*
%*
02

)
'

- 7 *
!

)
) )
'
((

& # '
*
" +
,
-#

* *
!

N
' *

#

7 * A *

N

*
' [ 0b *
c 2- &
N /* )
' [ - & ,

=

-
- '

#
>
)

' [ #

@
R [I$

* #9

- #

-
#9
' '

7
,
<
!
"

:
=

#
=
J : $
- +,-

' !

/

*
' !
=
F

=
4 -

: $
'
' )
*
8
P
R '
5 ' *B25 *B*1*B6B5 *12*

-
>65 *615 *1B65 F =
;'5
' $ N5 ;#? = - C= -5 % # <=5
& D 5 R ' =
M ' 25 *1:9
* ' )

)
(+

*
+,

=
, S
J L
4

)

*
8 A
' - ''- $ = 6
G
T

= S = 0
P
'
L
)
5

F
2 < -
$'
$' 5

6
<

#
$

)
L #

/
14 O
7 4)

5

6

#
# 7 / , S - ' ) - ' 7

[

L
-

#
& @ -

-
& 7
#
9

# 6 ' -

@ *-

'&

*

? !
,

'

7
' )

)
, S )

)
#
# # ) #
- tr

. 7 # )

-
# $

S12 + S23 + S34 + S41 = 0
*

* = 6
0"2
D % 5 % C ; D ;O 5 ' =5 C 5 ( *5 *1B7
*

#
+
# #

S41 = 0

02 #
, S- ) 5

)
F 6
S12 + S34 = S23

0"2
*

/ )
#

S12 =
Ttr
0
cP ()
dT
T
0"2
cP ()
dT
T
0"2
T0
S23 =
tr

# )

) & -
6
G = H Ttr S = 0
0"2
H
Ttr
0""2
- -
S = S32 = S23 =
<
! ,

%& !
# =

-

# !
#
* *
=
# '

9

4
*

' )

4) 6
Se =

Te
He
= 92, 1 ?V S
Te
7

0"32
) )

*

7 #C

C
)

) C
#= - . =5 &

: 5 *2:5 *181

'5
5

*
+
Entropia
E
Tem peratura
* "6 @$ &
' )
# )
F

# * - -

*
#
4

4
*
: $

#)
-
)

#)

7 $

Sf =
<(
Hf
= 12, 5 ?V S
Tf
0"(2
"

$
*#
!

/
)
- ) 02- &
' )

# )
@
!
) ' - ' )
% -
022 '6

/
)

/ 0 )
*"

+
dS =
QV
CV
=
dT
T
T
0"+2
5 * -
S(T ) = S(T0 ) +
T0

Cv
CV
dT
T
0",2
7

/

'

/ 0 F

2-
T0
7
A
S(T0 )
4 7 A

7

* ) '
&

/
=
*

#

*
#

-

/
)

/ 0 ) F
2 ) F-

/ '6
dS =
QP
CP
=
dT
T
T

S(T ) = S(T0 ) +
T0

CP
0"2
CP
dT
T
0"2
7

/ ) F

) ' # '

-
) &

' -

F
/ ) 7

/ '

# -
* )
S(T0 ) = 0 '

*# !

"
' )

*&

# ) 4
)
-
)
S

A H SA

S(P, T )6
5 @A 6*>5

(
KS

*
+
S
dS =
T

#

P
S
dT +
P

dP =
T
T
cP
dT dP
T
P
0"2
*
) 0"2
!
14E

*

*
* )
*

* )
)
/ ) )

# 6
Sg (P, T ) = S0 + cP ln(T ) Rln(P )

* )
S0
0"2
)

F
5

*& ) *
$*
A
L -

*& #

# - A 7

) 0"26
S(T ) =
T0
CP (cr)
dT
T
0"2
L - ) 0"2 7 # -

6
Sg (P, T ) Sc (T ) = S0 + cP ln(T ) Rln(P )

T0
H(subl)
CP (crist)
dT =
T
T
0""2
Hsubl
7
)
*& )

'

)
#C
)
'

L6
S0 c P
+ ln(T )
ln(P ) =
R
R
T0
H(subl)
CP (crist)
dT
RT
RT
0"32
@'F 4) 7

*

*&
-
)
'&

' )

C

7

'&

< = %

;
C

# &'

N
*"

+
. 0+(- S2

F
*

# )
'

/
A
F

C4
, S 7 +( S
4 -

Ax By
.-
S o (Ax By )

*
) 0"2 ' )

# )
&

4F
) 6
f S o (Ax By ) = S o (Ax By ) xS o (A) yS o(B)
0"(2
4) '

' )
F

*
*
8
-

# F
)
)

'
' ' 5

) $

*
17

5
+"

*
.
/

' '

F

N ' # !

# ' '

7

N
/
) # $

) # 4
) F

= #

C
-
* # C
F
/ )
$
-
A
&

- 9
* = ) X
*
# - 7- # 8

7 ) # #
*
C
# ' F

& 4

N

6

0#
0#
2-
2-
# #
N
#
0#
N

$4*
#
* W #
*/- $4* -

- N - #
* W
&* 0D2 2 # C

-
*
) )
'
N -
- N ' &'

F
) - ) - ' $
-
/

N
& - 7 - N

& -
7 G
$
7
/4 -

' &'
) &
'

F

N - 4 -
) - ' - ) '

! 4F

' &'
-T ! 3 T $ ! $
. $
I , K

$
+3

+
+(
,

') *

&
'

!6

!

/

)

)
-
H9

) # !

- )
. F
.I )

#W
*
#

N
>
!
# 5
,

!
#
# $

4 = )

' *
)
F
= )

# !
*
' &'
* $
#

4 = )
*
&
*

- -

*
&

)
F
) -
)

' '

6

B
L # $

#
- F

)
A() = A()

032
#

- C
-
- # *
-
F

N
- )
$
* / '

# 7 # - 4 *9 )
&*

- ) #

) - - 7

' )
*

#
&

4) 6
U
dU =
S

V,N
U
dS +
V

S,N
U
dV +
N
= T dS P dV + dN

dN
V,S
032
+ '
++

'

# #

/
) 0+2- 02- N #
7 *

- 7 $

) 032

#
*
4)
'

) ' #

)

4

#
7 &'

' #
-
&

*
!6
dU = dN
- - C
* ) 6
U
N
032
< ' )

# )
F
* $

#
/
!

# )

*
)
) 3
/
)
*

8 # 6
dG = dU + d(P V ) d(T S)

#

= S dT + V dP + dN
032
G(T, P, N)

' &'
7

6
G
dG =
T

P,N
G
dT +
P

T,N
G
dP +
N

dN
032
T,P
> ) !

/
*
4! $

# !
*

7

/
*
D$ = 6
U
=
N

S,V
G
=
N

T,P
A
=
N

T,V
H
=
N

03"2
S,P

)

# ! F
*

'
- - 7 F
*

'
!

# !

#-
! #

+
,,
,

) 03"2 7 # )

*
8
N G

) - ) # 6
dG = dN

*

, 7
6
dG = dN
- -
G
= Gm
N
0332

#

7
9 ^ *
8

0#2- 7

*
8

*
) 032

7 # )

4)
7 4 ) 0332
6 ',4 !

L # $
- * ' - 7

4 = )
' '
#-

)

#
&
) 032
# )

# ' '
-
dS =
1
P
dU
+
dV dN
T
T
T
03(2
dS =
1
P
dU
+
dV dN
T
T
T
03+2
.
7 # $
*
- '
N
) - - #9

#

#

&

C* 7 ' ' *
)
4 = )
6
dS = dS + dS = 0

dS =

1
1
P
P
dU +
dV + + dN
T T
T
T
T
T
03,2
032
+ '

) 032
,
)
4 = )
7

#= * ! 6
T = T = T
P = P = P
032
= =

-
)

#
# # $

N 7

# $ - )

6 '4 !
" /+
9

)

# $
7

= )
*
8

) ) '
#- *
8

# & # )
- )
N
-
& -
! # 5 * - *
8
&

6
G = n G + n G ,

G G
032
) *
8
#
'F

N *

# *

# ' )
&'
. - $ C- ) )

7 # $
-
& - 7 -

4 - N ' &'
7 N
- N
& -

#6
n = n + n n = n n .

032
)

7

'

*

8 ) N

#
G
n
4 6

= G G = G = 0
T,P
032

+
,
,

G = G .
03"2
! 032 03"2 ) ' ) 032

-
7

) #

- 4 -
Aa Bb a+b = 1-

) 032
'6
G = aA() + bB() = aA() + bB() = G

9
0332
)
4 ) 032 7
)
4 ) 03"2
#
) 032 # !

G - 7 = #
) G

' )

)
- ' ) = -
# )

& : #

) ) * /
& #
d
)
F 4 - */ 7 &'
-
! -
) # */
5 DC

E

#
H9
*
8
$ # ) &

' *
8

* 7
# )

' *
8

=

*

'
^

'

*
8 # )

0 ) 0322 # 6
G
T

= S
03(2
P,N
. 7 # )

/ 7
' 0 0"226
S(T ) = S(T0 ) +
T0
CP
dT ,
T

'

8 & * '-

*
8
'&
= * '

+ '
,
'

7

*

'

*
8
^ 6
2G
T 2

P,N
S
=
T

=
P,N
CP
T
03+2
*

'
7 & * '-

'
*
8 # )

'

4

F / *
8 & * '- F

#
=
F
4
,S
) -

#
!- & & ' ,S
Energia de Gibbs (J/mol)
-1
-2
sol(cfc)
-3
-4
-5
Liq
-6
-7
104
-8
200
400
600
800 1000 1200 1400
Temperatura (K)
* 36 *

8
# )

,

+
,

< = %
; 2
+

E
,

A

/
# )
7 =
# )

# )
F F

#

*
m4
+ m5 T 2
03,2
T
m4 m5 2
+
T
S(T ) = m1 + m2 ln(T ) + m3 T
T
2
m3 2
m5 3
T + m4 ln(T ) +
T
H(T ) = m0 + m2 T +
2
3
G(T ) = H(T ) S(T )T
m3 2
m5 3
T + m4 (1 + ln(T ))
T
= m0 m1 T + m2 T (1 ln(T ))
2
6
CP (T ) = m2 + m3 T +
4!

*
F
- 4 - #

# ) # *7
6 # 2C1 !

" /
H9
) *
8

& * *
F

'

*
8 ) ) 76
G
P

=V ,
032
T,N
'
7 *
= '
'
& '
- )
'
*
8 7 ' *
)
'
# ) 7
*

'
6
2G
P 2

T,N
V
=
P

= KV ,
T,N
032
+ '

'
,
7

-

7
- *

'
7 * ' '
*

8 # )
)
'

4
< = %
; >% ,

4) *
8 # )

) 7 4
F

* C* = ) )
) 032 ' 7

#
F
$

9
) *

8 - - 7
' ' 4) F
' ' # )

) %0-2 /
4) ' 7 #

4) /
F

# ) 6
1 V
V T

= 0 + 1 T
032
* -
V (T, P )
ln
V (0, P )

= 0 T +
1 2
T
2
- -

1
V (T, P ) = V (0, P )exp 0 T + T 2
2
032
<# = ) ) 7 /

9
) 7
$

9 7
/
)
)

1 V
V P

= K(T, P )
032
' ) 4
'
F

7 4
^ )

6
)
A
H
(

+
,"
,

1
1
=
+ nP .
K(P )
K(0)
03"2

4!
*
AF

9
' ) 6
V (0, P ) = V (0, 0)(1 + nP K(0))1/n
0332
4)
A
6

1
V (T, P ) = V (0, 0)exp 0 T + T 2 (1 + nP K(0))1/n
2
>
03(2
?@'
#

L F -
H9
) # * 7

'
*
8 #
'
&
' )
*
8 # ' )
) & 7
- ) ) -
F

) # )

) -
' #&

-

)

4 # )
)
0
#2- )
#9

- '7
' ' 4!
# !

!
*

&'
7

&
)

- 7 )
4

)

F

6

H9
)

)
#
6
H
P

T
S
=T
P

T
V
+ V = T
T

+ V = V (1 T )
P
03+2
+ !

#
,3
*

!
14E
/
/
4) ' 7
'F- -
)
F
H9
)

/

4) ' 7
-

7

)
L
# - # N

-
298, 15K(25oC)-
' )

)
,, 7

4) 6
H
P

= 7, 1.106(1 35, 28.106.298, 15) = 7, 025.106
T
. *
8
# # N

298, 15K

1bar
7
F"(+ ?V - ' )
)
,,
&

3,- ?V
6

H9
)

'

*
)
14E6
S
P

T
V
=
T

= V
03,2
L '- *

4
# - # N
F

- ' )

)
,,
7

6
S
P

= 35, 28.106.7, 1.106 = 2, 51.1010 ,
T
' -

=

6 " /

H9
) *
8

4F
!

-
)
# 6
G
P
= 11, 76.10
(H T S)
=
P

=V ,
032
+7, 87g/cm33 . = @ ) 5

!""####

5
6> (
6BB8
linear

+
,(
7- -
,

9 ) 032
6# !

9

)
' #

) # & ' ) * L -

* # #
L ) ) & )

' - - 7 *
#
)
)

'
)
' ) -
) -

* ) 6
A () = A(g) = oA(g) + RT ln(p)
032
oA(g) -

#9

-
1
1 2 p 7 )

' #

- 7

)

0
. ' #=

# *- 7 7
)
7 *
A
#
)

'

4) ) ^ )
P-
# 4) 6
A()
ln(p)
RT p
= RT
=
P
P
p P
4)

) 7
#
- VA()
032
9 '

)
RT
= VA(g)
p
7 '
*&
A-
*&

- #
) 7
) 6
VA() = VA(g)
p
P
032
. '

*& 7 '

#

- F ) 4
# 4 )

' -

+ ( -

>
6# !
1!A

' ' '
7

#
)

100

!
)

4 -

) -

- &*

,+
)
. L !- 7 & $

'

'
# # )

) @ # - ' 7

*

#

)
. F.I

' &' &
N

)
7

-
)

# L # 4 ) 03"2-
' )
)
'& ' )
9

*
8
#
4 6
dG = dG
032
S dT + V dP = S dT + V dP
03"2
) 7 &

# )
) -
)

F
0 ) 0322 )

) 6
(S S )dT = (V V )dP ,
)
#
'
0332
)
)
F
L - ) 7

# )

'
6
dP
dT

=
equil
S S
V V
03(2
7 # #

: )
. F.I

#

) 7
'
- )
#
'&

)

/

)
7 ' ' #

-

/

4 >

/ )

) 0326
G = G G = 0 = H H (S S )T = H S T
03+2

+
,
,

5 * -
S =
H
T
03,2

) ) 03(2- 7F #
*

)
. F.I 6
dP
dT

=
equil
H
T V
032
)
. F.I

#6 C
FVC
FW C
V
W C
V*&

V*&

^ * *
@

#
N F
- )
A
7 )
#
F
' # * - ) 7 7 )
' - -
'
#

F

#
) # * - )
& 4

#

' = $
) 4
6
'
L
#

# ' #

N
! C* F
' ' ' ) ) 7
)
F

)
- )

' ) '

7 #

'
# *

*F
= '

#

-

* 4 ) 6
Vcondgas = Vgas Vcond Vgas =
RT
P
*& 7
)

*

032
F
)
4 ) )
. F.I 6
dP
dT

=
equil
P Hcondgas
,
RT 2
+ ( -

)
#

)
'F
&' 6
dP
Hcondgas dT
=
,
P
R
T2
032
A )
' )
)

76
Pf
Hcondgas
ln
=
Pi
R
1
1
Tf
Ti

032
)
' ) # ) 4

'
* 7 # *& #

6

' !
) -
# ' F

#

4

)

# )

#

* # 4

)

- )
. F.I #
* 4)
# ) 6
dP =
H
dT ,
T V
032
- -
Pf Pi =
L
H Tf
ln
V Ti
03"2
! 4 ! ) ) '&

-
F F
* ) 3F"- * ) ' -
)

+

,

6 > -
6#

>(
B
%

C

*
#

' '
'F
&' L ) *

- 4F
- 7 02- 0) 2- L
-

' &'
A*
- - ' ) N

.

* F

- *

*
) 0332 7
9 ^ * F

#
N 7
- *

) @ -
N #- *
#
& '
)

# F
-

# & - # )

) -
)
- ) 032- *
- ) A

#
9

.

) ' &'
- )

F
*

* 4
) N )

# '

4) * 7
7 $

-
9 # ' -
& *
)

$

# 7 * * 7
F

- 9 #

&
N )
@ - *

*
' )

N
'&
& N # - $

#F

9 #
*

#
)
- '
+"

2500
Liquido
Temperatura (C)
2000
1500
ccc
cfc
1000
500
ccc
hc
0
0 2
109
8 10 12 14 16 18 20
Pressao (Pa)
* 36 @ *

#
#

+

,

5000
LQUIDO
4500
GRAFITE
Temperatura (K)
4000
3500
3000
DIAMANTE
2500
2000
1500
1000
500
0
1
10
10
3
4
Presso (Pa)
* 36 @ *

#

0

# *

#&
F

#
! * $ *9

&

) *

7 *
=
&'
!
7 @ # - ) 7

= # &F

- *

! )
=
- '

* 7

7 )
>
* F

!
' L & - * F
) #7 )

4

&

!

*
-

)
*& * F
! *
D

9 ?

*
7 4 9
)

) - '
)

*
- ) 0+2

- -

N 7 * *
7
D ?
-
)
)

*&

4 - 9 7

*

'6

.
"

P V = (nA + nB + nC )RT = nA RT + nB RT + nC RT
= pA V + pB V + pC V

nA - nB
'
nC
0(2
) N

7 - ; .- F
. 9 7 * ' -
4) ^

9 !-
pA - pB
pC -
*
)

!

7 * 6
P = pA + pB + pC .
0(2

- )
7 *
F
) *& = $
'

&

> )

-

'

4! - 76
pA
nA
= XA ,
=
P
nA + nB + nC

5
XA
0(2
@ !
L 4) -
7 # ) - # ) X -

*& * @
-
)
*&
4
# !-
! L & 7 #
)
'

*& ' = $
)
0, 2 4!

# ) ' 7 7
9 ^ # )
*&
-

*& 7

4! 7 '
9 '

-
*& )

'
'
7 !
" /
!
L
N 7 * - *
8 -
-

)
H9

) *
8 #

N
* 7

) # *
8
*&
@
)
#
*
8
)

*&
-
F '6
dGgas = V.dP =
RT
dP = RT d ln P ,
P
0(2
.
3

*& L #
*6
G(T, P ) = G(T, P ) + RT ln
o
P
) *

8
*&

)
0(2
Po
G(T, P )
o

7 *
8
*& # )
)
) . # A& #
P o-

- )
)
7 0Y, 2- 0Y,,,,, 2- / 9
) 6
G(T, P ) = Go (T ) + RT ln
*
8

) -
P
1
Go (T )-
0("2
7

/ )
- - #

$
*-
#

! 7
* / ' )

=

7 " / '

"

- - *

)

' - ' 7

7

7 ' '
- #

) $ *9 ) F

*
) 7

!

7 L -

*
8
) - -
*
8

7

' '

- '7

)
L ** - F
' - '

- 7 *
#X
# F

1 #7

9 $ *9
'

#
- -

# * F

*

# -
F &F *
**
# $ *9
> #
'

# 7

) $ *9 *
7- - ) $ *9

) *

#
N 7 *
' )
*
8 -

.
(

-
7
F 4
7

)

7

7 * -
)

p A = XA P
- - )

)
*
7 &

6
RT
dGA,gas = VA dPA =
dPA = RT d ln PA
PA
= RT d ln XA P
= RT d ln XA + RT d ln P
0(32
4) ' )

*
8

# 6
' )
# )
*&
' )
)
*

#
)
/* *

#
7 * )
4)

*& -
XA = 1
PA = 1-
*& -
# ' )

*
7 *
XA
pA
pA
A6
p
A
o
,
GA (T, pA ) GA (T ) = RT ln
1

0((2
7 )
7 *

4F
) &

'

)
7
*
- )

0 2
@ - - *

8 -

7 * 7

6
A (T, pA ) = GoA (T ) + RT ln pA ,
G
0(+2
7 #

!
/ 2
*
8
) *

*

7 *
F
7 *
- *
8

*
9 7 7

4) )
F
) 0326
.
+
A + nB G
B + nC G
C
G(nA , nB , nC , T, P ) = nA G
0(,2
o
o
o
= nA GA + nB GB + nC GC
+ RT (nA ln pA + nB ln pB + nC ln pC )
= nA GoA + nB GoB + nC GoC
+ RT (nA ln XA + nB ln XB + nC ln XC )
+ RT (nA + nB + nC ) ln P
= (nA + nB + nC )(XA GoA + XB GoB + XC GoC )
+ RT (nA + nB + nC )(XA ln XA + XB ln XB + XC ln XC )
+ RT (nA + nB + nC ) ln P

ni
7 N

7
7 )

i- pi
7 )
7
'F *

8

) * 7

9
' '
*
7 * ' -

# =
*

'
H9

7 *
)

*
8 N
#
)
*
8 -

*
8

*

7 *
8

)

) *F

*
)
8 F
D$ =- ) 0+2- ) 0(,26
H
GoA /T
GoB /T
GoC /T
=
n
+
n
+
n
A
B
C
T2
T
T
T
P
P
P
nA HAo + nB HBo + nC HCo
=
T2
4)

) * 7
0(2
*

7 '
6
H = nA HAo + nB HBo + nC HCo
0(2

7 ' / ' )

# )
) *
7 = ) 0(+2 # F
*

7

.
,

) ) 0+2 #

-

/ 7 4

7

F
*
) 0(+2 ) *
8 6
A
G
SA =
T

=
P
GoA
+ Rln(pA )
T P
= SAo + R ln pA
= SAo + R ln XA + R ln P
0(2
0(2
)

7
* 7
9 -

) 0Y 2-

7
# )
\A
' )
)

) '

- ' '

*
8

*

7 @ ) 0(,26
V =
G
RT
(nA + nB + nC )
=
P nA ,nB ,nC ,T
P
0(2
7 C )

*
@ )
F
'

7 * 6
V
RT
V
=
= VB = VC
VA =
=
nA T,P,nB ,nC
P
nA + nB + nC
7
9 '

C ) *
0("2
4)
7

'
*

7 0 ) 0(+22 ) ^ )
D
9 6

*
*

F
!- -

F
# )
*& ! 4- *
#
L -

! ) ) # -
.

)

* #
' * / '
)

*

'

# * ) )
- - 7 ' /

7 7

4
!

# 7
'- '-

) # ' 4
*&

%
J X )
)

*&

# 4)
=
4
*&
)
F' - '- # )

L - 4! 7 #

' '
-

) 4 ) # - # $ A

4
7
/ E
%
J

= )

*&

F
! H # 6

a
P + 2 (V b) = RT ,
V
0(32
7 '

*&

&
'

7

$ 7

7 # #7

2r
r-

7 )
/ C4
'

7 76
4
vol = (2r)3 .
3
0((2
L - ' 7 # ' $

F
7 ) C4
- - ' # '

7 & ' '

N 7 ' 4

)
F
7 - &' 7

'
)
0((2
-
7 6
4
b = N o 4 r 3 .
3
#
)
'

0(+2
!

7 ^

L
4 ) -
)

&
N
7

.

*

7 -

. ' 7 ' F
'
' # 7
N
7

' - -
)
)
'&
1 1
P ,
V V
0(,2

7 ' H !
' 7 #
7
= )

*&

!
)
%
J 4 )

' F

7
/

7 '
*
)
'

) 7 '
* #

# * )
4 $ ' )
'

0.9 Tc
0.95 Tc
1.0 Tc
Lquido
1.2 Tc
Preduzida
1.4 Tc
B
Lquido+Gs
Gs
0
0
Vreduzida
* (6 8&/ )

=
' '
=

*&

%
J
=

,-+- ,-+- -,- - -
* (

* ) ' ' *&
%
J
9
) #
.

) (" C # )
' 6
a
RT
2
P =
V b V
0(2
'F * )

)

' )
'
) '
# )
'
* !- ) '

&4 -

H4)

'
* )
'
*
) 7

*
* )
) '
=

!

- - )
4 /

*& 4
N )
/
* )

#
'

*

!

- = )
*
8
*

* )

&

) ' )
'
'

- #
' /* 7

4
H4) 4 - '- )

*'

*& ' ) &

2a
RTc
P
+ 3
=0=
2
Vc
V
(Vc b)
0(2
2RTc
6a
P 2
=
0
=
2 V
(Vc b)3 Vc4
0(2
)

! #

*&
%
J
6
Vc = 3b
L & -

Tc
Pc
0(2
Tc =
8a
27bR
0(2
Pc =
a
27b2
0("2
)

' 4F

.

.
*
%
J F
-
F #= # )
' &'
'

* N )

=

# *

%
J

=
0-
' - ) 2 7

/
' &'
'

'

)
%
J 4

=
76
Pr =
3
8Tr

3 Vr 1 Vr
0(32
'F ) # 4

F
!

L * ) 4

#-
*
7 =
)
# )
*&
' F' 4

* ) )
F

) #

- F
@
' * 7 -
$
$ =
'
'
)
& * - #

G

=
&

- ) 4
) # *&

/

%A F
>

)
*

/
#
F

- N

=) '

*& '
*&

F
!
) 6
Z=
P V
V
= id
RT
V
0((2
#

7 # ' # )
'
'
*&

7
'
*

# )
' &'
=
r r -
'

*
(
L - 7 ' ) #

$ C

=

'

!
' &'
L & - #

*&

# )
6
Z = Z(T, P, V , Tr , Pr )
0(+2
.

* (6

# *

E;?!$
AB

'

*&

=

0, 9Tc
.
F
-

*
8
9
#
GA = GB GA GB = 0
0(,2
$
\ =
;
' ) (F" 6
GA GX + GX GB = (GA GX ) (GB GX ) = 0 ,
dG = V dP
-
0(2
- - )
7 ' 6
V dP
X
)

AB
V dP = 0 =
X
V dP ,
0(2

&

* ) ' *

-
'
'
'
&
*
%=>

.
"

- '7 '

* ) ' F

)

0 ) 022 - - )
* /
# 4 9 7

# &

*&
%
J
) *

F

# )
F*& '7

&

' )
Hevap = Hg Hl = (Ug + P Vg ) (Ul + P Vl )

= Ug Ul + P (Vg Vl )
0(2
0(2
' )
*
)
F

*

' )
*
' 6
dU = T dS P dV
U
V

T
S
=T
V

T
P
P =T
T

P
V
@ '
) 0(2 )

4) - 9F
a
U
RT
P = 2
=
V T
V b
V
0(2
*
4) # ' )
*
8
# )
' 6
1
1
U = a
Vg Vl

0("2
5 * -
' )
*&
%
J # )

' )
' 7

6
1
1
+ P (Vg Vl ) ,
Hevap = a
Vg Vl
0(32

4
- '

4
'
*& )
9 -
-

%=>
.
3
7 -

)

%
J 4 )
C
* - ) # ' F

# * 4
/ !
# $

)
)
:
$FSE *6
a
RT
P =
.
V b
T V (V + b)
0((2
)
*F: 6
a(T )
RT
2
P =
.
V b V + 2bV b2
0(+2

/ ! -
) *
'
4 - # & !
=

'
* 4F
!
' ) ) C ^ )

*

B1 (T ) B2 (T ) B3 (T )
PV
+
+
=1+
+
RT
V
V2
V3
0(,2
PV
= 1 + C1 (T )P + C2 (T )P 2 + C3 (T )P 3 +
RT
0(2
)

' 7 4)
7
9

*&

-
)

* / '
'

4) 7 / G

L - )

'
'*

4

! ) 7
.
/ - )

# 4
4 # 4

.
4! 4
*

!

* - - 4!

' - )
'
)
F*&

* A
4 ? 5 M $ &
*18:5 1712

'
N5 ;#? C= F5 &IA 5

.
(

7 ,!
<
9

*&
# 4)
& =
$
) 4-
*

)
$
4)
)

- *

/
4) 7

L - 4)

)
$ 4 -
4 - 4)
*&

'
- )
4 $ =
- - *

*&
) #
$ ) L 4) 7
& 7
''

-
4)
& ''
*& - 7
*&
)
*
&

)
$
) 4 $ F
) 4
)
$ 7

' )
*
. 7
& )
= $ ! 4- *

'

*& & F
! '

%
J 7
)

= '

4)
*& 0* 7 2

)

*&
-

XF
7 # #

) 0
4 )
2 #
- 7 * #)
)

4) -
* 7 -

= &
*& L
- 4 &

)
$
*& ) 7

@
' / - 4
? F$

*& 7 -
- ' )

! *$ )
)
# *

# )
*
L 4
? F$ *& 7 #
F
'&' *

)
0 * (2-
!

'&'

*
*&
Pi *& F

Vi - C '&' *& &
& ' Vf
*

@ - )

'&' #
'
)
Pf
) # $ 4

'&' -
*
*&- 4 $

'&' 7
-

#

' 7

'

7 -
- ) 4 & * / '
* 7
*& '7

-

J
5

.
+
#
& - ' )
*

&
*
$ =

*
*&6
Uf Ui = Pf Vf (Pi Vi ) ,
0(2

6
Uf + Pf Vf = Ui + Pi Vi .
0(2
< * / ' )

-
*& #
- ) F

- - * -

&
/

*& 5 * - 7 4 # #
*& *&

7
- *
!
-
=
*& #=9F
H9
) 7
F

'

)
!

- 7

/
? F$
H
H
dT +
dP = 0
T P
P T
H
H dP
+
=0
T P
P T dT H
T
H 1
JT =
=
P H
P T cP
H(T, P ) = constante dH =
0(2
H9
)

=
) 3
'6
JT =
)
V (T 1)
cP
0(2

4 9

')
/
? F$
*

')
/
? F$

/

*&-
JT
>
Z6
RT 2 Z
=
cP P T

0("2
) *&/
#

# )

)
=

#
=

'

# )

7 * '

.
,

!
=
'
- +- ' ! 4

=
*& - ' #=9F
Pi
Vi
Ti
Gs
Entra
Pf
Vf
Tf
Gs
Sai
* (6 4

? F$
D

9 6

!

*
8 # )
)
*&
- ! 0(2 0("2- ) * -
) )
4 )

*&
L
-
' ! ' '
! * 7 '

9
*
8 4) 0(2

) #

/
) &
#*

6
dG = RT dln(f (P ))
0(32
f (P )
=1
P 0 P
0((2
lim
#*

)

) 7 # )

)
) =

# *
8
*&
#
#*

f =1
* )
) 0(32
7 '

*
8 # )
) 6
G(f ) = Go (f = 1) + RT ln(f (P ))
0(+2
' 4
#*

# )
)

)

*

*&
."
/ 01
D(
" E

FG
'
7#

)
*&

/

7# /

.

1
+ )

: ! ' '
7 * ) '&

)

* - - 4 - )

*&

7 -

) / -

)

C4

#
D2 .- ) *

# 7

* * /

- - )
F

*
L -
)
7 ' -

*

4 ) *

!

* #

)
H
!
# 5
,
% 4

;#

9

)

H2

Cl2
# )

HCl
'7
)
H2 + Cl2 = 2HCl
0+2
!

7
# *

*

7

' &' 4)
) -
0 ** =2- 7 # )
0 7
!2

) &
7

) /
.

7 ) * -

N 4)

2

*
8
# * - # )
-
)

7 G A

7

- N

7 7 4
!6
nH2 = 1
nCl2 = 1
nHCl = 0 + 2
L-
0+2
!
) - F
)
7

= )
*
8

*
8
# * 7 &
' # ) ) ^ N ' &'

4)
)

-
' &'

*

' &'
'

7 ' '

dG
d

=
T,P,noi
G nCl2
G nHCl
G nH2
+
+
nH2
nCl2
nHCl
0+2
= H2 Cl2 + 2HCl = 0

6
H2 + Cl2 = 2HCl

muH2 - Cl2
HCl
0+2
)
7

* =

)
# *
4 -
)

# $

) -

7 *
D-
A- B - C
7 = )
*
8 . 7

N #- 4 N # )

*
8
) 0 2 *
4 9
) 7 *
#
)
- 4 6
|A | A + |B | B = |C | C + |D | D ,

|i |
) /

)
0+2

CF

) ' # ) L )
0+2- /
)

' # &
7

)
2 )

)

*- )
-
7

)

)
& - )

6
A A + B B + C C + D D = 0
0+"2
D - )
*- A

/
7

' /
7

B -
) * ' - ' ) @ - )

*
)

7 *
)
A- B - C
# $

- F
& ' '

* 6
dnB
dnC
dnD
dnA
=
=
=
= d
|A |
|B |
|C |
|D |

' &'
0+32
' 4)
) 7 N ' &'

)
@ -
)

'

*
8 # )
' &'

F ) -

7
*
dG
d

=
T,P,noi
G nB
G nC
G nD
G nA
+
+
+
nA
nB
nC
nD
0+(2
= A |A | B |B| + C |C | + D |D | = 0

'

7 * # )
' &F
'
4)
)

) 0+(2
'

*
8
# '
/ F
)
*
8 - -
/

) 0"2 /
#= ) 0+"2
- -
' - * '
) 0+(2 7
F
# )
0+2- *
/
' 6
A |A | + B |B| = C |C | + D |D |
0++2
)
I S A
$

J

(( $
(
$

2
"
# ^ )

!
F
# &

C4 F
8
3

4 !

>

)

)
7 ' #

#
*
8

)

)
#
' ' &'
@ # *-

F '6
dG = SdT + V dP + A dnA + B dnB + C dnC + D dnD

*
!

0+32
0+,2
!

) - 6
dG = A dnA + B dnB + C dnC + D dnD

= |A |.A d |B |.B d + |C |.C d + |D |.D d
= [|C |.C + |D |.D |A |.A |B |.B ] d
= r Gd
r G 7 '
0+2
)
*
8
) 4 ) 0+2
' ) #
* = - 7F !

! 0+(2 0++2
7
- *
8

* - ' )
*
8
) * '

# '- )
)
&

-
&

-
#

# =
)
9
A B r G 7- -

+
!

)

!
) *

) *
+6 .
r G
<0
=0
>0
!
)
: )

: ) &

: ) )

2 )
3
8 '.

!

-

> 4

C* * F7
7
*&
'
&*
)

*& 7

6
CH4 + 2O2 = CO2 + 2H2 O

0+2
)
0 ) 0++22 76
CH4 + 2O2 = CO2 + 2H2 O

)

!
0+2
- 4
NF

7
&

7 #

) L

7 -

'& '
N
.
/

7 * *&
-
- *
8 -

7 7

4) 0(+26
j (T, pj ) = oj (T ) + RT ln pj ,
oj (T ) 7

) 07 j F
)
1 - 1 2- # ) N
- T - 7 )
7 j *& )

-
'& *

) 0(+2

/ *
8 - F
- # )
#*

*&

) 0+2 ! 0(+2

7 *

!

' # )
! 6
p p2
CO2 H2 O
oCO2 + 2oH2 O oCH4 2oO2 + RT ln
=0
pCH4 p2O2
0+2
Go
pCO2 p2H2 O
r
=
exp
= K(T )
pCH4 p2O2
RT
0+2
r Go (T ) = oCO2 + 2oH2 O oCH4 2oO2
0+"2
7 ' )
*
8 )

) -
-
7 )

0
2

2
(
)
) 0+2- 0+2-' '
)
F
!

7 )
' )
*
8 )

+
$ &
F
)
! -

)

7
N

7

' $ 4)
: ) # )
7 =)
N

7 N

L 4
- N
)
-

& '

9K
' )
*
8
)
'&

!
# )

# 7 &'
4 ' '
9
#
* ! 6
C(*# ) + O2 (*&) = CO2 (*&)
0+32
C(*# ) + 2H2 (*&) = CH4 (*&)
0+(2
1
H2 (*&) + O2 (*&) = H2 O(*&)
2
0++2
r Go (T ) = f Go (CO2, T ) + 2f Go (H2 O, T ) f Go (CH4 , T )
&'

(& &
&

CH4
NCH4 = 10 1.
XCH4 = 101.
18
O2

NO2 = 5 2.
XO2 = 52.
18
CO2
NCO2 = 0 + 1.
XCO2 = 1.
18
0+,2
H2 O

NH2O = 3 + 2.
XH2O = 3+2.
18
+6

) ) ' '
7
*
&

)
7 =

F )
0+2 *
8
) ! # )

' &'
4)
)
)
) /
7 ) ) # )
' &'
4) -

2 )
+
8 '.

!

-

+ !
7

F
#
F
* 7 * ) C )
7
*
L -

F

! ' A

< * / ' !

!
# )

)
7
) 0+2- 4 - )

)
&*- 7
'
0++26
1
H2 O = H2 + O 2
2
)

0+2
)

C4

6
1
CO2 = CO + O2
2
0+2
A
!
)
'
'
! ' ' # * - !
# )
C4

$
*9 0&* 4 *
2- =X 4 *9 X
) #
L -
*

7 7
='
7
- ) #

'

'

# )
*#

) 7 '
!

! 09 ! & 2
! &
' ' )

!

# )
!

N

7 *
L
F

*$
- # *

)
L - )
) N

7

)

*
G
* # )
- )
'&

#*

.

! 0+2- 0+2
0+2 !
*
- !
) )
0+26
Go
pCO2 p2H2 O
r 1
= exp
= K1 (T )
2
pCH4 pO2
RT

2
,
!

^

!
&*

C4

6
Go
pH2 pO2
r 2
= K2 (T )
= exp
p H2 O
RT
Go
pCO pO2
r 3
= exp
= K3 (T )
pCO2
RT
0+2
0+2
>
9 ! ' &' - - 7 &
! &F N'
') !
'F
)
.

.D4 2 7
noO2 - * !

noCH4

- $
*9 4 *9 6
. 6
noCH4 = nCO + nCO2
0+2
4noCH4 = 2nH2 + 2nH2O
0+"2
2noO2 = nCO + 2nCO2 + nH2O
0+32
D
*9 6
4 *9 6
L )

7

6
P V = (nCH4 + nO2 + nH2 + nH2O + nCO + nCO2 )RT

0+(2
7 '

) 0

' 2-
7
7
*
' F
!
4
! - !

7
L

V .L
) #

O*V
) -
P-

) 7 7

8 # '.

!

F
-

L F # 9 !
' F
7
#
CH4 - O2 - H2 - H2 - CO
CO2 -
- )
4
!

7 #

A
7 - -

! =

' 7 -
-%&5 U

*B*96:

25o - 298 C
*

2 )

- / 7 =

A
!

) 6
x1 CH4 + x2 O2 + x3 H2 + x4 H2 O + x5 CO + x6 CO2 = 0

' '
0++2

* ' * ' ) F

) - /

' N

& ' '

7

=
' ' )

& ' '

7 - .

' &'

!
/ )
$
)

* = 7

) ' ) F
& -
^ )
9

7

& N
/
!
'
G
= # N

' &F
L -
=F 7
)

- * ' &'

)

# - 4 - 7

)
8 '7
!
$- -

= *-

*
*

4

* * = G
* )
F
7 *
' &' #
-

/

.D4
2
D2
D2
.
.2
1 0 0 0 1 1
M= 4 0 2 2 0 0
e X =
0 2 0 1 1 2
C A
!

x1
x2
x3
x4
x5
x6
e M.X = 0
% 1
0+,2
F- 4 -
* = '6
1 0 0 0
1
1
M = 0 1 0 1/2 1/2 1
0 0 1 1 2 2
0+2

2

5 * -
G
9 '

7
7 9

.
'

CH4 - O2
& ) F
CO2
#

7

-
- )
* '

' 6
x1
x2
x3
x4
x5
x6
F
F
F
F
F
'

^ * ! 6
CH4 + H2 O = 3H2 + CO
0+2
O2 + 2H2 = 2H2 O
0+2
H2 + CO2 = H2 O + CO
0+2
'F A

!

7

) A
)
*
#
L F A
!

- -
! ' ' 7 - -
F

7

A
X
)

& *-

!

* 7

!
' )
&
H
&
! 5
1
,

#

'

)
)
0+2 - -

6
Go
r
K(T ) = exp
RT
0+2

- *
8
: )
7

) - )
- -
> *&/

# )

&

#
L -
2

*
)
8 FD$ = 0
0+22 F
$ )
#

)
ln(K(T )) =

R
r Go
RT
r Go
T
ln(K(T ))
=
T
T

=
r H o
T2
r H o
ln(K(T ))
=
T
RT 2
0+"2
. * 7 # ) ' N '

#
= - ) 0+"2 )
7F
-

) -
r H o (T )-
' ' -
'

*

& '

'

# )
&
'

*F
&

-

)

* )

) 4 7F
-

) ' * '
'

*
&
* * ' L -
&

)
- #

*
H
&
# ! 5
,1

/
) +F

) &

) L ) 7
*

)

'
)
) *7
) 0+2- 0+"2-
pcC .pdD
= K(T )
paA .pbB
0+32
. !
# )
# !

) - - *&
6

2

(P XC )c .(P XD )d
(XC )c .(XD )d c+dab
=
P
= K(T )
(P XA )a .(P XB )b
(XA )a .(XB )b
) 0+(2 )
0+(2
&

c+dab=0

) '

# ! ) # $
H9
)
L
) - ) * )
N
4 # F
) 7
7 #

L -
c + d a b == 0
)
& ! # ! )
*

&
= N

N

# N

*-
c+dab>0

)
&
= # )

- F
=

*
- N

* # N

-
c+dab<0

)
& # )

-
F
=

*
. )

)
*& -
7- )
) - ) *&
&

)

)
@ # -
*& #=

'
=
*
' - - * *
#

7
* + H9
# )
.- )
.- )

4 *9
2"

10-10
10-11
10-12
Y(GAS,O2)
10-13
10-14
10-15
10-16
10-17
10-18
10-19
0
0.2
0.4
0.6
X(C1O1)
0.8
1.0
* +6 )

4 *9 # )
# )
.

.- . - )
-
,3
S
H(

,
$ !

G
/ ) #
)
&
H

F

=

= -
' - #

/ !

'
'7

! 0+(2 0++2

-
!
4
@ # -

!

0+"2-
) -
H9
F
0+(2-
)

) 7 / !

> ) 4 7 -
# )

- &

=

- =
)

#

'

) N

* 0'

F 2
H9
'
&
* '

F
! ;

)

N

#

' L
*&
- )

2
"
& '

#
4
*-

-
& '
*

7

)
H3
+
5
,

?

!

9

C* )

* !

8)
; CO G O2 CO2
>

' '
7
' ' * .-
CO2 O2
&

)
7

'
* - ')
)
* 7

6
1
CO + O2 = CO2
2

0++2
)

6
1
CO + O2 = CO2
2
0+,2

- ) # )
F
7

6
pCO2
1/2
pCO pO2
r Go
= K(T ) = exp
RT
0+2
) # &

)

4 *9 '7

*

C4
C4

6
1/2
pO 2 =
pCO2
K(T )pCO
0+2
. !
4 *9 ) F

-
P = pO2 + pCO + pCO2 pCO + pCO2
0+2
2& '

3
*
) ! # !
F ' )
4 *9 # )
# !
C4

6
1/2
pO 2 =
xCO2
K(T )xCO
0+2
4) )

4 *9 )

)
- -
&
)
*&
)

8) ; SO2 G O2 SO3

' '
C4

4 # )
' F

)
7
'
* ') '

4 #- C '
'

4

@
'- 4 # 7 F
SO2
G

C4

4 # 7 4

# A *

- * 4 *9
# #

SO3
- C4

4 # *
'
&*- #
&
#N
#
$'
&

!

)

!

=
' '
C4

)
4
)

C4

4 # 7

6
1
SO2 + O2 = SO3
2
*
0+2
)
4

6
1
SO2 + O2 = SO3
2

0+"2
!

*

F
!
F
4 *9

&

) ' ^ )

L
4
)

C4

4 #

$ 7-
'&

)

4 *9 #- 4
,- - - -
)
&
=

!
8) ; H2 G O2 H2O

7 7 *

C*

)
7 7
*

2
(
* $
*9 '

A '
C*
N
7
- $
*9 #
* -
7 &*

)
7 $ ^
!

' '
C4

4 # )
4
)
$
*9
7

6
1
H2 + O 2 = H2 O
2
*
0+32
)
4

6
1
H2 + O 2 = H2 O
2

0+(2
!

*

F
!
F
) ' ^ )
4 *9

&

#

)

7 - )
4 *9
'& '' 4

&
=
&
) L - #
-

'&

&
)
2
+ )

#

# *

#

7 *

7 * L
'=- #
) #

7 *
7 ) !
*
#-

*
8
#

# )
) *
8

)
&

) *

)

/ #

*
& F

#

)
@ *
*$
*
# ' )

7 *
I
!
# 5
,
% 4

;#

9

)
1 -
C

- 4 *9
* # C4
&
MO2
-
C

-

) 6
M(condensado) + O2 = MO2 (condensado)
0,2
*
8
) 4 6
G = GM + GO 2 + GM O 2
+
0,2
,

3

!
) -
)
F
7

= )
*
8
# )
' &'

' 4)
) - 4 -

N

7 4) 6
dnM = dnO2 = dnM O2 = d

5 * -
0,2
)
7

6
dG
G nM
G nO2
G nM O2
=
+
+
d T,P
nM
nO2
nM O2
= M O2 + M O2 = 0
0,2
7 4) ^

- 4
* ' ' #

# *

#

7 *

4 F
9
)

7 * ) 7

! &
)

) 0 2
- #
)

'
6
dGM dM = VM dP

VM
0,2
7 '

0
C4
2
*
'&

)
- - 7 )
- e 6

GM
GoM
oM
=
1
VM dP (P 1)VM
0,"2
'

'
C4
& -

105 m3 /mol-
' )
*
8 7
?V -

'
*
8

-
F
6
M = oM
0,32
. ) 7

C4
- F
)
- ) 0,2-
6
oM O2 oM O2 = 0
0,(2

4 *9 # # )
)
4 *9 -

*&
-
)
&6
3 '

oM O2 oM oO2 RT ln(pO2 ) = 0
RT ln(pO2 ) = oM O2 oM oO2 = f GoM O2
0,+2
0,,2

&

* 7 ' )
*

8 # )
C4

)
7

# ! C
) & 6
Go
1
f M O2
= exp
= K(T )
pO 2
RT
H
0,2

!

#

4
)
8 FD$ =- *

F

F + ) 4 *9 7
4 7 - -
&
=

G
4 *9 7 N # * ) -
)
&

C4
#
-

F
# )
C4
L - )
4 *9 4

)
) & $ # # )
C4
- F
# / ' '
C

*

# )
)
4 *9

I
B
5
,

' '

7 * * C

- -

*

#6
* ' '

# * F

* ' '
*
8
# )
C4

)

*

F

# A
' 4
# )

#
*

7 *
)
7
*
*
8
# )
C4
) 7

*
*$ $ $
' '
@

3

H
?" " / 9

+ ?" "

*
*$ #

*

# *

* N*
' '
4
)
)

4 *9 -
4 # *

9 4

*
8 # )
C4
- #
# )

* 4
=
# !
*
' '
!

!

7 ,

) 4

*
,
*
*$ C4

! ) =

4 *9 * G

C4
* ' 7 *
8

# ) - - 4 7 '
*
C4

-
#
@
) '
'
*
# )

# ) '

C4
# )

*
*$
*

) ' ' 7 * - - 4 *9 -
4 # = )
S2 -
7 * -
O2 - Cl2
!

*
*$ '
*
# )
4

<
4
4
4
)
4 - - 4 *9
4
2
Al(s) + O2 (g) = Al2 O3 (s)
3
3
0,2
# )
' *
8 # )
C4

# -
)
&

# )
C4
6
2
4
f S o (Al2 O3 ) = S o (Al2 O3 , s) S o (Al, s) S o (O2 , g) S o (O2 , g)
3
3
0,2
>

'

# *

#

.
# !

*
*$ ) =

4 F
*9 * -
# #

-

3 '

* ,6 @ *

*$ # )
C4

# )
C4
& 4
' - ' )

) - - )
7
- #

) -
)

6
RT ln(pO2 ) = f Go (Al2 O3)
0,2
2
4
f Go (Al2 O3 ) = Go (Al2 O3 , s) Go (Al, s) Go (O2 , g)
3
3
-
0,2
f Go (Al2 O3 ) 7 # '

)

4 *9

3
H

!
3

)
'
*
*$

#

#

-
C

-

*

/

#

7 *
)
4
)
* ,
*
*$ C4

&

)
#)
&
-6
2Ca + O2 = 2CaO
-7
Energia de Gibbs (J)
-8
-9
-10
-11
-12
5
10
-13
0
500
1000
1500
Temperatura (K)
2000
2500
* ,6 #

# )
# *
# )
C4

&
& # #)

# *Vd
Te (Ca) = 1773, 2K
Tf (Ca) = 1115K
F

- * !

4
)
.

* ) -

# ) C
6
)J , AA L ,

$

K ( )J V 5
J$

U J
W I .
J V ,

J 5
,
J$ ,
$
3 '

1
Ca(s) + O2 (g) = CaO(s)
2
0,"2
Go (CaO) = 1 H o(CaO) T 1 S o (CaO)
0,32
G
& # # )
#
#)
#) 6
Ca(s) = Ca(l)
0,(2
f Go (Ca) = f H o (Ca) T f S o (Ca)
0,+2
5 * -

#) - )
# )
C4
&6
1
Ca(l) + O2 (g) = CaO(s)
2
0,,2
*
8

)
!
6
Go (CaO) = 1 H o(CaO) f H o (Ca) T (1 S o (CaO) f S o (Ca))

0,2
'
*
8 4
)
&
' #

)
& ' ' ' )

7 ' L - &

*&- F
)
Ca(l) = Ca(g)
0,2
e Go (Ca) = e H o(Ca) T e S o (Ca)
0,2
*
8
)
4
)
& *

6
Go (CaO) = 2 H o(CaO) T 2 S o (CaO)
0,2
2 H o (CaO) = 1 H o (CaO) f H o (Ca) e H o(Ca)
0,2
2 S o (CaO) = 1 S o (CaO) f S o (Ca) e S o (Ca)
0,"2
"

3
.
#)
' ) ) '- F

)
4
) / * '
.

)
4
)

# ' '

) C

) 0,2-
2 S o (CaO) S o (O2 , g) f S o (Ca) e S o (Ca))

) / * ' - -
0,32
)

' '
> &

=
) C4

#
- - # ) - C4

* ) L- )
# 4
) ) 0 ) 2 * )

* 0,2 *
8 # )
L. C

C
-

3 S
#) 0+3
?V .2
C

C

,3 S
*

#) 0(( ?V L.2
) / '
*
)
' * '
H $

.
+
@,
G
G

G
@ *
*$
'7
F
) &' * )

.

* *
# )
C4
F

O2 -

!

) -
7-

# )
0 2-
F / C4

*
8
# )

F
) &' 7
- $
'
*
8

C4
= $
C4
0
2-
* &

C4
'
= C4
)
&' 4

-
*
8
# )
*
0,2 4 / &
)
F
4 *9
= C4

F
#
3, S- - C4

*7 ) &
=

# 4

/*
@ *

# F

! ' '
*
-

3 '
3
-25
Energia de Gibbs (J)
NaCl
-30
-35
104
-40
0
500
1000
1500
Temperatura (K)
2000
* ,6 #

# )
# *
# )

C

!
# )
- $
- #
H# ?" !

) )

&'
F
L
' ' # * - )

6
) $
& * )

* ! # *

#

L
* & # * -

)
&

# )

-
-
= '
*
#
$ '

) 0,2-
)
4 *9 #

C4

#
. )
4 *9 7 -

)
&

= # )
4 *9
(

3
-1
Energia de Gibbs (J/mol O2)
-2
-3
-4
-5
-6
2C+O2=2CO
-7
2Mg+O2=2MgO
-8
2Ni+O2=2NiO
-9
-10
-11
105
-12
0
500
1000
1500
Temperatura (K)
2000
* ,6 @ *

*$ # )
9 C4

#
# )
C4

4 9
N )
4 *9 C4

*

*
- )
4 *9 ' F
0
'
2

' #

'

' 4

0 K2 #

* ,

*

4 *9 '
F
#
* ) - )

#
' )
*
8 )
4
)
0 )
,2 7

) 6
3 '
+
2
4
G(T, Al2 O3 ) = (Al2 O3 , s) (Al, s) (O2, g)
0,(2
3
3
2
4
= o (Al2 O3 , s) (Al, s)o (O2 , g)o RT ln(pO2 )
3
3
0,+2
2
= f Go (T, Al2 O3 ) RT ln(pO2 )
3
= RT ln(peO2 ) RT ln(pO2 ) = rT ln(

peO2
0,,2
peO2
pO 2
7 )
4 *9
Al
0,2
Al2 O3 -

) 0,2
) )
4 *9 #
# )
)

- =)

! & N * N ' - ) ) &

# )
C4
-
' )
*
8
-
-
) # )
- ' )
*
8
& * '- #'
)
# )
C4

L-

)
4 *9 7 )
)
# )
C4
)
- )

&
- - 4 * C4
- &
=

*

4 *9
* 7

*

- # ) #

* ) - )

#

7
# )

C4

# *

4
) -

#
H) ?"

L
! # C
# * ' F
'
7 * -
F
*
F

!

7 *

* )

! A*
- 4 - *

H2 - CO
CO2 -
SO2
SO3
H2
*
# *

'

4 *9 -
O2 -
! )

7 * )
'

)

* &
#

4 9

*

3
",
&
L - ) ) 7
#
) &

)

*

.FF 7
4 &

C*
)

7 '

!
# )

7 *

F
&F ^ *

8
# )
L
4
.FF- #
) 6
Cu2 O - CuO - Cu2- CuS - CuSO4
CuO.CuSO4
S2, O2 - SO2 - SO3-
*
7 -
- ! ' *

# )

7 * ) A / F
*

) / L 4 - !
/
')
7 *

O2
SO2

$F *&/ P02 2Q ' P02 2Q
!

F
! $
*&/ )

'
' )
*
8
!

&

$
# F

# * #

C

C $ #

# *

#

-
)

$

7- - # 9 #

# *
3 '
"
P=1.01325E5, N(AL)=2, N(O)=3, N(AR)=1;

0
ln(pressao O2)
-50
-100
-150
-200
-250
-300
0
500
1000 1500 2000 2500 3000

Temperatura (K)
5400 1500 900
Tem peratura (K)

600
300
ln(pressao O2)
-50
-100
-150
-200
-250
-300
0
5
10-4
10
15
20
25
1/Temperatura (1/K)
30
35
* ,6 @ *

4 *9 )
4
)
- *

)
4 *9 - ' 02 F
02
'

"

3
Cu2S1O4
log10( P S1O2)
Cu1S1O4
Cu2S1
Cu2S1O5
-2
-4
-6
-8
-12
Cu
-10
Cu2O1
-8
Cu1O1
-6
-4
-2
log10( P O2 )
* ,"6 @ *

.FF-

,,, S

)
! ) # $ *9

F
-

# F ' # )
)

* #
) - -
#

- C

-
!
>

&*
'

!

/ 7
&* 9

&* -
- )
L -

#
* ' )
- &* ) &
!

) 4 )

'&-

#

&*

) &

&*- ) &4
7 =

' &*- # )

)
$ *9

# 4

) - 4 - &* 0& 2-
*

-
F
'=

)
' - 4 - &* C !
*$ - F
- 7 !6
' *
7 - -

C
!

)
&
*$ 6
4
&' ) !
- L
.- AC
) F
!
- *- .- -
L - '
) !

2 . L2 C4
- !

&

*$

*$ - - 7

/

! ) F
- 4 )

)
"

"

' /
N ' &
4

!
J * 2
+2 F

&*
=
F
)
&*- 4 - N

&*- - 4 ) ) #

F. - 0#
N
#
2 # 0# N

2 F
!
)
#
K

*& X &*

)

-

)

) K
4
*
F
'

!- =
# 4 !
4
&
F
= '

) - '

) - )

) - *
-

2
J,

'

&

=

F
) # * @ # - A 7 &
& - !
F

-
*

*

! * 7

)

# * -
' ) 7 # *

' )

)

4
' ) 7
* 4

)

*
A- - #
# $

#
#

'& -
A & ' ' # *

te (A)-

*
)

4
' ) -
#

- 7
# *
)

#
)

4 )
#
'

* -
PA -
4

7
*-

7

"
tc (A)

) # '
) -
)
&

6
te (A) = f (Ecoesao , T ) = K.PA = tc (A)
02

4
4

) ' )
& )

) 032
gs
gs
te(A)
te(A)
tc(A)
tc(A)
tc(B)
Soluo
condensada
M aterialPuro
condensado
* 6 .
te(B)
)

#

# *

A-

02
)

02
;
- 2

*
)

&
' )

#
) - 4

' )

&

F
#
)
G
)
*
-

7
# )

) -
xA
7
- *
) )
# $ )

*
- 4

' )

A &

# )

""
)

)

A

& -

$
< * / 4

' ) &

te (A) = f (Ecoesao , T ).xA = K.pA = tc (A)
02

- 4

)

&
)

A-
# * &

*
B
=) ! 02 02 # * ) 6
a(A)
pA
= xA
PA
02

/ '

)

)
#

)
# * '7

)
!
# )
) 7 0 2

' )
) 7 7 $

:

;
- I!
2

) )
7 4 9

! F
' '

) < * /

A - f (Ecoesao , T )
*
)

)

-

&
# )
' 4
'F
*
)

' = $

7 - & -

A
4 -
) # '-

F ) &
N
7 - & -

A
#
& &
) *

4
' )

'
)

)

B

&

A
)
&

B-
4
' )

)

A- B
AA-
& 4

' )
L 4

-
&

&

7 '

L
)

F 4

A '

A & /
) # '- 4
' ) & )

A 0
#
# ) # 2- ) # '- 4

' ) &
)

A

4
) 02 ' # )
*
) 6
'
"3
te (A) = f (Ecoesao
, xA , T ).xA = K.pA = tc (A)
02
) 02 #
'

) 02- 7F )
* '

A6
, xA , T )
pA
f (Ecoesao
xA = A (xA ).xA
a(A)
=
PA
f (Ecoesao , T )
02
) 02
/ '

=)
)

A
A 0
A
)

2 )

0C

2

9
) &
F

# 6 # ) 0 X 2

/
'

-
A
#
F
A #
) - *

#
' )
A

-
/
'

A

*
)
A ) - -

# )

. '7 * ) 4

' ) -

/
)
A-

'

7 -
& - 7

A-
/
'

'& 02-
&

' )

# !
9 ) 02 L
A )
-
A

B - 4 -

7 - & -
A '

7 - & -
B - /
'

)

&
) -
)
A )
& ' = $ ) )

A ) - )

)
: L 4

- )

7 $

) D -
DI
!

)

/F

!
/
#9
& '

;
- ? $

) 02
' ) '

/
F
'

) L
'= /
'

& # )

)
) - 4
) 7

-
/
'

"(
'

)

' F

%+ .%!
5
DI )

- /
F
'

)

)

-
7 6
lim aA = A .xA
0"2
xA 0

/
'

DI-

) * ) ) 7

'

'

A
'- ' '
) - '

&
)

%+

5
: ' )

-
'

' 7
* # ) 6
lim aA = xA
032
xA 1
/
'

' )

7
* )

5
DI )
: 5

# &

*

: )
8 F@$

)
* -
C

-

*

N N* /

) 4 *9 N' $ &
= F
$ L *9
'

C #

# )
$
- -
F
* 7 '
*9

& *
*- # -
- F

* D
*9 & '&
N*
A )

*&-

)

&* = )
*9

'
#* = ) 4
"+

)

*

)
*
X '& 6
7
X 7
'
#
- #
) F
# #

& 7
'
- &

)

) #
) ' *

- #
)

/
.

)

7 F
L -

*
)

) 6
1
N2 (g) = N(sol)
2

)
7

0(2
*

6
1
N (g) = N (sol)
2 2
1
1
N2 (g) + RT ln(pN2 ) = N (sol) + RT ln(aN ) = N (sol) + RT ln(N .xN )
2
2
)

*9
)
*9
X # * 6
N (sol) 12 N2 (g)
N .xN
= k(T ) exp
p N2
RT
)
0+2
# )

*9 '
=

)
*&
) #

7

)

7 * C

2
J,
8
# 1

J,

'

7

#
)
* /

$

'7
4 C )

'

9
&* - #

3,
L &* -

# * -

)
'

A- PA -

#
' '
3
.
- ' )

*
8 7
*
&* ' ' ' )
)

)
& 7
* - ) -
# * -
)
pA
& F
7
'' - - #
- ' )
*

A 0 *
A
#
8 7

#

A2
* *

*
- N - &* # *

* )

. &* '

)
-
' )
0*
8 2
* 0 ) * 2
) C
7

9 &* # ' )
*
8 0
2

) /

#

A &
#

- #

) 0C

2
A(puro, cond) = A(gas, puro, PA)
G1 = GA (g, PA ) GA(puro,cond) = 0
A(gas, puro, PA ) A(gas, mist, pA )
A(gas, mist, pA ) = A(sol cond, xA )
G3 = GA(sol cond) GA(g,pA) = 0
A(puro, cond) A(sol cond, xA )
GR = G1 + G2 + G3
G2 = GA(g,pA) G
A(g,PA)
pA
= RT ln PA
6 &*

# )
) C

F

A-
#

-
' )
*
8
4 9 # 6
GR = GA(sol cond) GA(puro,cond)

pA
= RT ln aA
= A A = RT ln
PA
0,2
) '

7

' )

*
8
# )

A-

F
"

3

- )

.

7 # ) N

)
)

-

) - '

# *

#

A

A
F

7

# : &

/
)
'

#F
'

' '! )

@ *-
F '6
A = A + RT ln aA
02
)

' 0 *

8 2 )

#F
)
#
'

)
'

#9 )

-

N

$
#
- -
'

'

)

(

L )
-
* 5

# 4

:
) 0 ) 02 2 *

8
)

*
) 02

)
/
) 02 4 -
& - *
8 7

6
G = nA A + nB B
02
*
8
)

'

'
) N

6
G
= xA A + xB B
nA + nB
= xA A + xB B + RT (xA ln aA + xB ln aB )
Gm =
02
) 7 * '

)
L
)
- '

4) 026
Gm == xA A + xB B + RT (xA ln xA + xB ln xB )
02

3

)

'

4) 4 -

'

*
8

) ) ^ #
) 6
Gm
Sm =
T

= xA SA + xB SB R(xA ln xA + xB ln xB )
02
SA
A
=
T
7

GA
=
T

0"2
)

-

) > )

;
' )

F
# ) 7

6
S = Sm (xA SA + xB SB ) = R(xA ln xA + xB ln xB )
7
032
9 ) 02

C
;

)

=
*
: )
8 F
D$ = 0 ) 0+226
Hm
HA
HB
Gm /T
=
x
=
+
x
A
B
T2
T
T2
T2
0(2
/
# 6
Hm = xA HA + xB HB
0+2
H = Hm (xA HA + xB HB ) = 0
0,2
# )
)

) ' F
& &
G
A
) F
' ) # ) ) 7
L & - 4 -

#
#
)

0
2 ) #
) 7

& (
3
3
6# 9
1B
*
8
#
'&

# )
- )
N
& 0 2

- - #
#

9 76
dG(T, P, NA , NB , NC ) = SdT + V dP + A dNA + B dNB + C dNC
02

- *
8 7

0 ) 0322- # F

* 4)
#
9 6
dG(T, P, NA , NB , NC ) = A dNA +NA dA +B dNB +NB dB +C dNC +NC dC

02

!
9 -

F
* )
8 F@$6
NA dA + NB dB + NC dC = SdT + V dP
02
> )
# ' ' #
#

F

#6 - )

# G

*
8
# #= )
8 F@$ 7
- #
' )

)
> -
-
>
! *

)
8 F@$ & F

& ) -

) 4

F

L
!- ) 02

6
NA dA + NB dB = 0 = xA dA + xB dB

xA
xB
) # !

02
B-
F
'-

' )
N
& 0 2

N
& )

NA + NB
B6
) #

3
dA =

xB
dB
xA
02
-
) 4

F

) 02
L -
*

# )

*

* )

= -
) N

) 7- *-

4 F
7 '

- /

'

- ' ) 02

) 026
xA d ln(aA ) + xB d ln(aB ) = 0 d ln(aA ) =

)
xB
d ln(aB )
xA
0"2
!
&*#
A
0 0= 2-

)
A

'

B
0 0= 2- #=

G
# )

/ -
02- # )
*

L 4

-
# )

0
/ 2-
7 )
* /
4
F

'

) 02- ' ' /

'

# ) - #
4) 6
xA d ln A ) + xB d ln(B ) = 0 d ln A =
> 4) ) 7
# )

7 0
xB
d ln(B )
xA
032

)

0-
/
'

DI2
L -

&
# )

)

0
)
&

C4
) 0 !
D A J D 0

L & - /
'

' )
) 032
7 #=

) '

- 5

)
)

- 5
#=
:
DI-
)
)

) 7 '

-
& (

3
7 )

- ) /
'

7 )

) - - ) 032

F 6
xA d ln(A ) + xB d ln(B ) = xA .0 + +xB d ln(B ) = 0

* -
#
*
/
'

0= 2 /
'

7 )
) .
B - /
'

B 7 1-
'& '
# 4 )
- B *
5
:
-

7 '&

/=
7
*
1-
)
5
: - ) /
'

) L
) 032
& F 6
xA d ln(A ) + xB d ln(B ) = xA d ln(A ) + xB d ln(1) = xA d ln(A ) + 0 = 0

- /
'

) L -
)
)

- 5
)
& #=
DI
5 , !

%

>
* & ' 4F
) & /
'

) &
7 & 7 4
7
I
*
/
'

- ) - * )
8 F@$
ln(A ) = ln(A )xB =0 + 1 xB +
2 2
3
4
xB + x3B + x4B +
2
3
4
ln(B ) = ln(B )xA=0 + 1 xA +
2 2
3
4
xA + x3A + x4A +
2
3
4

4! 7
/
'

7
* ,
* #
#
4! 76
d ln(A ) = 1 dxB + 2 xB dxB + 3 x2B dxB + 4 x3B dxB +

3"

d ln(B ) = 1 dxA + 2 xA dxA + 3 x2A dxA + 4 x3A dxA +

4! )
8 F@$-
7F
) &

6
0 = xA d ln(A ) + xB d ln(B )
= 1 xA dxB + 1 xB dxA +
+ 2 xA xB dxB + 2 xB xA dxA +
+ 3 xA x2B dxB + 3 xB x2A dxA +
+ 4 xA x3B dxB + 4 xB x3A dxA +
.
xA + xB = 1- ) dxA = dxB
0(2
0+2
)

#

)

02-
)
4)
* = - C
#

*
X # = 6
1
2
3
4
= 1 = 0
= 2
= 3 = 0
= 4 = 0
0,2
02

-
*
*

#
= /
'

)
) 6
ln(A ) = x2B
ln(B ) = x2A

= 2 /2 = 2 /2-

02
)
) 02 # *

F
)

* )
) 032

1 !

=

) - 'F
' 7 /
# 4

*
xA
)
' &' 6
) - - 7 ' =
*
xB
xB
d ln B = d(x2A )
xA
xA
xB 2
xB
= xA d
2xA d(xA )
xA
xA
= xB xA d 2xB dxA
d ln A =
33
02
) 02 # 4)

*

# 4

<
)
) 032

9
#
*
8

)

) F
& -
)
'

# )

)

)
F
'

*
! 032
02 . '

7F F
' 0 ) 022 *
8
0 ! 02 0226
G
= xA A + xB B
nA + nB
= xA oA + xB oB + RT (xA ln xA + xB ln xB ) + RT xA xB
Gm =
02
7
# !
*
8

)

- C

-

/
*
!

4 ) *

+ 0"
"

&

* ) *&/

*
8 0 ) 022
G
*
8 7
'
) # )

;- 7F6
dGm
dA
dB
= A + xA
+ B + xB
= A + B
dxB
dxB
dxB
02

3(

' '

#
F
#= )
8 F@$
) #

# )

) 02- 7F6
B = Gm + xA
dGm
dxB
0"2
)

;
# )
*
8
) & 7
-
)
) *&/ ' *
!
*

* 6
Gm = dh
032
xA = bg = cd
hg
dGm
=
dxB
bg
Energia de G ibb
E
bs
Bo
g
o
A
= B
A = a
XB
Frao de B
* 6 *
8 # )
# )
F
; &
5 * - ) 0"2 F
*
# F

;6
*
B = dh + bg
3+
hg
= dh + hg = dg = cb
bg

-

7

0(2
)
* '
*
8
4 '

-

)

-
)

-

b

@
*
a
) * 7
# )

'
!
' '
#
& -

!
)

) '

$
# *
8

) /4

) - #

*

*

)
*

8
)

=

F

/
)
0"2 L ) &

7
A- B
C-
NA - NB
NC
7 0 & 2

7 - '- *
8
) &

6
G = (NA + NB + NC )Gm = NGm

7
A-
0+2
4 -

4) 6
G
A =
NA

= Gm +
NB ,NC ,T,P
Gm
NA
0,2
. ) - *

8 7
# )
# !

7 -
'
)
N
7 0 & 2
7

*

6
Gm
Gm xA
Gm xB
Gm xC
=
+
+
NA
xA NA
xB NA
xC NA
@
/
02
)
# ) -
F
'

# ) )
NA 6

(,

xA
NA
NA
1
1 xA
2 =
=
N
NA
N
N
N
xB
NB
NB
xB
xB =
= 2 =
N
NA
N
N
xC
NC
NC
xC
= 2 =
xC =
N
NA
N
N
xA =

7
A = Gm +
02
02
7

6
Gm Gm
xi
xA
xi
02

F
& -

)
* ^ '
*
8 4

4)

# * =
!
7
>
4
#

'
) 7
) 02

*
8 )
F
#=
5
: - - #
) $

> &

7
) ) /=
) ) & )

/
C4 F
)

4 -
) *
)
F*
6
B ,

4

)
/
) ^

)

@ *
8

4
) 7
/
) 6
Gxc = Gm Gid
m

Gid
m
02
7

) 02 @ - )

) 02 # * *

8
4 6
Gxc = RT xA xB
0"2
+

(
G

4 )
/

& *
#

)

)

*
8
4

7

6
id
o
o
Gxc
A = A A = (A + RT ln aA ) (A + RT ln xA )
= RT ln A
032
0(2
4) / /

'

F

' * '
)

'

. '7 -

/
)

- / F

' '
)
) - /
'

0
) 032

4
)

@ ) 02-

4 7

6
SAxc
Gxc
A
=
T

0+2

4

)
8 FD$ =- ) 0+26
HAxc
(Gxc
ln A
A /T )
= T 2 R
= T 2
T
T

0,2
6 ;
!
0"
) *

&

) 02
*
8
4
/
)
032

) * 7
/
)

) A
9

0 ) 022
- - *
8
4 $ '
> &

RT
#
) ) 02 - F

-
-

#
'
-
4
& = - F
-
&
*

(

-

)
) * & 7
/

-

-
LAB = RT 6
Gxc = LAB xA xB
02
*
8
) * & 7

4) 6
Gm = xA oA + xB oB + RT (xA ln xA + xB ln xB ) + LAB xA xB
02

) *

*
!
' '
F
- 0 * 2

*
) 0"26
A = oA + RT ln xA + LAB x2B
)

A-
02
# )

'
9
)
0 )
: 2- )

A-
02
) /

'

# )

# 7

0# : 2
)
#
!

# )
7

6
A = oA + RT ln xA + LAB
7 *

/
=
* '

^ C # )
;

#9 -

#9 6
A = oA + LAB + RT ln xA = o,dil
+ RT ln xA
A
02
!

-

)
*
* =

/

)

-

!
C
& - & - @ - F
& -

) * # * *

8 6
Gm = xA oA + xB oB + xC oC
+ RT (xA ln xA + xB ln xB + xC ln xC )
+ LAB xA xB + LBC xB xC + LCA xC xA
0"2
+

)
) )
(

' ! & L
& -
7

! # ) F
*

7

!

) 7
- * '= 7 &
*

) 9

)
- - & 6
LABC xA xB xC
032
> '
) * 7

J*- *

)
!

9- -
)

& 7 '
0
2 ; . ) - *
8

J*
7

6
Gm = oA + xB oB + xC oC
+ RT (xB ln xB + xC ln xC )
+ LAB xB + LBC xB xC + LCA xC
0(2
6 ;
!
;9 "
) F* 7
/ ) &
) *
#

A

4
)
#
) # F 7 *
) *
8 0 4 - ! 02
0"22

4

- -
' )

7
#=

)
LAB

- 4 -
# 6
LAB = LhAB LsAB T

0+2
) 6
LAB = L0AB + L1AB (xA xB ) + L2AB (xA xB )2 +
0",2

7

LF
-

-
4

(
D

4 ,
% +

)

-
- 7 #

)
&

& F
-
&

9

)
-

*
F
! ' ' )
& 4 ) = -

;**FJ - 7
F

G

) 7
-
' 4 ! ) '
F

8**$ 7
4 ! * $

)

=

/
F *
7
;
!
: ""9E
# )

7

& 7 -
AB
BA
B-
&
7

' *

AA- BB -
) - *

# )
&
*

# )

U = PAA .AA + PBB .BB + PAB .AB

*

Pij
7 N

! 7
) 7

-
AB
BA-
0"2
A F

9 9
*
# N

# )

AB
7
- N

7 &
N

) -
z-

N
' = $

7 - N

7

z.NA = 2PAA + PAB

z.NB = 2PBB + PAB
0"2
! ) * ' )
0"2
N

AB

N

7
z.NA PAB
2
z.NB PAB
=
2
PAA =
PBB
0"2
.

. *
!- *
(
& # F
)
7 4 6
U=

zNA
zNB
AA + BB
.AA +
.BB + AB
.PAB
2
2
2
0"2

-
N
&

7 -

#9

9
' )
*
7
AB
7
L

)
)

7

# 7 # ' # -
)
)
'&
' *

C
- -

4

- ) 02 L
)

NA + NB
) - *
D$ =
7

6
zNA
zNB
.AA +
.BB
2
2
+ kT (NA + NB )(xA ln xA + xB ln xB )

AA + BB
.PAB
+ AB
2
A = U TS =
0"2
4) #
'

N

N
' *
-
N A - 7F *
D$ =

) 6
Am = = xA AA + xB AB
+ RT (xA ln xA + xB ln xB )

NA
AA + BB
.
.PAB
+ AB
2
NA + NB
0""2
zN A AA
2
zN A BB
AB =
2
AA =

AA 0AB 2
0"32
7 *
D$ =
# ) -

A 0B 2

("

*

/ ' F

-
) &'
PAB C

AB &

4)

B-
N

N

) F

C4

' F'6
PAB =
z(NA + NB )
(xA .xB + xB .xA )
2
0"(2
- ) 0""2

6
Am = xA .AA + xB .AB + RT (xA ln xA + xB ln xB ) + LAB xA xB
0"+2
7

AA + BB
LAB = N A .z. AB
2
) A B
03,2

)
) 0"+2 7 C 4)
*
D$ =
) *

LAB
)

# *
D$ = *
8 7

) ' )
' 0 # 2
F

- ' )
' 7
)
- & - '
*
<
*

8
*
D$ = '

- C

7
;
!
9 /""
E 8**$
' '
4

)

)
* ! ' = $
*
# )

*
# )

* ! 0 ) 0"22- *
) '
-
$ C )
! '- ' & #
. *

- ' # )

Z=
) ) 6
U
Q(U).exp
kT
032
.

(3

C *
/* ! *7 '
Q(U)
7 *

* 9

/* ) -
/* ! *

* !
AB -
U
. *
- N

7 # )
N

'
* 9 7
PAB 6

N
* !-
Q(U(PAB )) =
(zN)!
032
P AA! PAB
! PBA
!PBB !
2
2
AA BB

N
AB #
) 0"2 N
AB BA )
9 -
N

4!

- )

*- ' 7
'

&
!
C
# )

)

' *

N
& 0
# -

& A& N * *
& 2

- )
6
U
Z = Q (U).exp
kT
m
'
032
) ) '
C

* 9
'
9
N
/* !
C 6

h(NA , NB
7

Q(U) =
(NA + NB )!
= h(NA , NB ).Qm
NA !NB !
032
7 #
A #= )
'
*
=
'

4)
N
* !
PAB

) 4 = 4) 6
m
PAB
= z(NA + NB )xA xB
'F N
* !
AB
032
)
&4 F

N
* !
) C - # )

) &

6

m
! BA
!PBB
!
U
(NA + NB )! P m AA! AB
2
2
.exp
Z=
NA !NB ! P AA! PAB
kT
! PBA
!PBB !
2
2
Pm
m
m
PAA
PBB
Pm

N
* !
AA BB
03"2

m
PAB
4)

*
D$ =
)
# )

)
N

AB - PAB
AB
*
D$ = # )
N

= )

#

((

)

NA
NB
&
B-
F
'6
Z
ln PAA ln PBB
1
AA + BB
+
ln PAB +ln 2
(AB
)=0
=
PAB
2
2
kT
2
0332
4)

&

) 6
2
2
PAB
AB
AA
BB
= 4exp
PAA PBB
2kt
03(2
2
2
PAB
AB
AA
BB
= exp
(zNA PAB )(zNB PAB )
2kt
03+2
! 4)

)
6
AA + BB = 2AB
0(,2
1
GF
*
D$ = 7
F
PAB
4) 03+2

' ) 03"2 # )

- ) - *
D$ = '7
) 032
@
- 4) F

*
D$ =
)
7 # )

NA - NB
T

*

' ! C

P Q !

C4
P Q

&
' *
*

3 (
4##
@ *

# ) *&/

#

!

&' &'

* )

4 # )

-
-
)

F
@ *
N

*&/
- # #
F

F 3
F
)
- & -
F
)
) -
-
9 - 7 $

F
-
) !

9
!-
'
' =

- )

-

* )

!- A ' 7
= N
' &'
&
'
L

F
&
)

* 4

- # F

#

*
*

8
#
(+

+,

! *

1

/ )

F

' - - 7 # < - -

F
#

'
)
/
N X ) *

C

N
7
N X ) *

)

*
- # ) - * X - # ) X #

/
!

. )

/
- N

'

-
N

' &'

L )

$

N
F
7
* N

> 7

/
**
X 0*

& 2 -
X L &*

- 4 -
4 * 7
H2 O - H3 O + OH
#
7 ) *

7
O2
N2

7 &

! # F

- - *

!
7 ' -
) 4 9 '
- )
=

' #

) * ! # F
>
' ) /

4 9
#6 *&-

C
# * 7

7
7
' ) *

' '

! $
)
# F
7
# *

) * #

A& ' C4
'
C

7

' # F

-

#

)
) * #
' - 4 - &* C

# C
*
4

'

@.%5 .
.&C%5 D

5 .
5 % # <= F5 *18B

5 )J$ ( ' 5 *11>
) +

- #- 7 - !
/ )
# C

# )
7
F
) 4 - #

- -
#

6 # N

F
N
#

0%
) C

)
100%Au

4

;#
9

#
7

!

F
!
) -
*
8

' 7 F

' #
7F
- ! C
- !
*& '
4

& - 4 -

$
*9 4 *9 * #F

) 6 # C
0* 2
' - #

# )

C4

$
*9 0&*2
H2 O2 2 !
7
+
X H3 O
OH - *& # )

'& - 7
0H2 - O - O2 - O3 - H2 O H2 O2 2

# 7
C4

$
*9 0
* 7

A
F
L -
* 7 ) #
* / '

!

- ) &

* / '-

&

-

* ) '
&*
4 A

#F
$
- ) - &

#
- *
8
F

#
&

*
8

#

6
G = G1 + G2 + . . . + GF =
Gf
02
f
. 7 # $
-

- F

+
- )

) 7 4

!
4 -
i6
ni = n1i + n2i + . . . + nFi =
nfi
02
f
! ) # '
! ^ ' ! '

F

# *
8

=

!
7

5** F
** &

4) 6
L=
Gf
c (nc
f

nfc )
02
7 ' &'

5F
**
'

** ' &'

!
) 02-
'
' &'

) # !

L
nfc

' &'
f.c
!
Gf
nfc
)
6
c = 0
02
> ' )

) # '
F

)

*
8

7
9
# 6
G1
G2
GF
c =
=
= ... =
n1c
n2c
nFc
02
N
' &'
^ ! 02 02 7 *
N
! - - N
)
L &
)
) 7 #

N

#- '7
# )

#

! )

#
) /
7
*

#-
>
< # )
*

7 02

*

0) 2

#
) * =

3
) +
0" 3 /
*
#
8 7 4) *

F
)

!

# $
4) - - N

' &'

4
*
#

& #

-
*
# ) &
$

#-
)
F

F
4
7 -

F 1
!6
T1 = T2 = ... = TF
1
0"2
!
) $
& -

F !6
P1 = P2 = ... = PF
G -

C(F 1)
032
!
11 = 21 = . . . = F1
0(2
12 = 22 = . . . = F2

1C = 2C = . . . = FC
' &'
' ) !

#- =

2F
' &' -
!

#
)

# # 4
# ) 0 # )
2-
)

C 1 #
! /
1 02 . 4
F (C 1) N

-
# !
#- N

' &'

) 7
*

!- *

) -
7
)
N
' &' N
!6
L = (2F + F (C 1)) (2 + C)(F 1) = C + 2 F
0+2
7 4)
:*

8 N
*

7
* N
' &'
) - N
#
) :*

8

* /

6 ) * -
P-
)

+

! -
i-

pi - -
) * 7 ' &'
' 4- - & * ^ !

)
) '
^ '

B
5
,

C4 F
) * !

*

#
8 -
' 0 N 2
)
*
#
8 N

' &'

# $
N

N
# N
' &'
7
#

)

@ # -
C* ' '

) ' '
- * ) #
0*- &* 2

;

*
#

' '

' &' - 4 - 7 02 0F
) 2- ' &' 4 '- 4 -
' - ) N
' &' * F

- -
*
#
&*

= # C

) &

*
#
8 4 9

6
* ! N #
05Y2- $

# 05Y2

9 # 05Y,2 *

* * )

N # #
& * ) )

'
*

*

* !
# )
- )

' F'
) $ ' ) - ) ) /4
- 5 D 5
6B"H "6BB1
!""### ="# "5 (
'

9 # 4
+

*
&*
*

* !
* 6
@ * ) ' &* 0 #
1
.$ # 6.$ FE2
* 6 @$

* ) '
&* 0 #
1 .$ # 6.$ FE2

+"

)

*

# 4 7

= )
*
8
' ) - #
F 3
=

* *
- $ .
-

@
' - - 9
* F
- 7 ' $

#& 0
* !
#& 2 *
)
. F.I 03(2

' ) ' 7 ' )

# ' '

; :

) 4

N - ) / F
)
# !
# F
C* - 9 *

#
8 / 7 #
4 F
-
*

7 =
6
L= 4F
0,2
N
#

C4 F
)

* & -
F '
*

8
# ' '
- )
*
#
8 *
'

#
5
,
7 '
L
*-
#

4

# 4

0 ) 2

#
'
& -
4 - . FL
*

*
) *
= )
*
8

)

- #
)
*

8

)
:*

8 /

A ' *

*
0
&
-

# * ! N
'
+3
1500
1450
Lquido
Temperatura (C)
1400
1350
S+L
1300
1250
1200
Slido (CFC)
1150
1100
1050
0
0.2
0.4
0.6
Frao Molar Cu
* 6 @ *
0.8
1.0
# .FL
# - *

# 0 ! 0+2 0,22
4 9 *

* ! L - ) 7

*- *

# '
*

F

)
'

* ) #& * )

N
*

* ) #& 7 * 5 * -
)
N #-
'

$
-
C

) # !-
)

#
C

* )

7

*
'
* - " *
8
# C

0..2

*
.FL
-
900 C o
9

# C
7 &' *

8
# 7 *
8
#

# 4
) .

1300o C -

'
*
8
#
C
=-
)

#
'

#

!

7 = )
*

8
.

02-
'
) 7
)

+(

# )
* 0 # "2

^
#

*

- )

*/
!
#
*

@ #
) * )

- #
& #
* ) - # C
!

4
,- #

!
,-
G

#)
L-

#) - #
/ &' *
8
# 7
*
8
- #
*

-51
-52
Lquido
-53
-54
-55
-56
-57
-58
T=900C
-59
-60
-61
103
-62
CFC
0
0.2
0.4
0.6
0.8
Frao Molar (Cu)
* 6 *

8
.FL
1.0
900oC
C

* - - 7 # &'

-
- .FL

*
0"2
*&/

) " G

) ' - $
#
'& -
#9 -
# &' )

@ -

' -

#9
&

'

& '
, 7 L -

#

# 4

$
# 7 &
) -

# *

'
++
-86
-87
-88
-89
T=1300 C
-90
-91
CFC
-92
-93
Lquido
-94
103
-95
0
0.2
0.4
0.6
0.8
Frao Molar (Cu)
* 6 *

8
.FL
1.0
1300oC
'$ &
$
)
* - *

)

#
-101
-102
-103
T=1470C
-104
-105
-106
-107
CFC
-108
-109
-110
103
-111
Lquido
0
0.2
0.4
0.6
0.8
Frao Molar (Cu)
* "6 *

8
.FL
#

&
1-
1300oC -
1.0
1470oC
' &4
'

# C

# *

,,
# - ' &4

'

& <
'
'

' -
0
2

- )
)
0
2 * L F. ) #

*
%
L & -
)
# #&
7 # ) N

) '

#& # -

# )
-

# #
*
'

# *
7
3-
7 # )

)
' )

*
!
#
L-
XS
XL
)
'-
)
' )
' * !
# !
#
S- f S-

.
*
L- f L - 1-
S

L
fS + fL = 1 .

02
)
* )
# !6
f s .X S + f L .X L = X .
02

! # A ) # F

#

S 0
A- X 6
#
L2
)

fS =
X XS
.
XL XS
02
#
) 7 7 =

/ )

# C

&

F
/ ) 7 ) - 9 # )

:*

8 ) 4 $ *

'-

/ ) ) # $
) 4

)
7
! 7

'
,
* 36 :*

' &
C*

/ ) 0#) 2 F

)
7 @ & -
) # F # )

# #

-
$ F$
$ A *

4
#)
'

C4

C4

C

) #

# )
'

4
#)
*
* F N )
7
- 5-
!
#

C

- -
) 6
L(lquido) = + .
02
L /

* F6
L(Sn) = P b(cf c) + Sn(tcc) .

* ( + )
*

!
#

*
'
'
*
8
*9 - -
!

#

'

7 N * '
*

8
9 # )

,

!

12

"0
* (6 *

8 ' )
$ F

7 -
181oC -
' 02 7

- ' 0'F
$2 7
# *

0 2 $
' 0'
2 7
# N
#
0 $ 2
$ A

F

)
*

!

# #

#
) 7 7 =

C

C

-
L
)

&
'
,
* +6 *

8 ' )
$ F

7 -
200o C -
' 02 7

- ' 0'F
$2 7
# *

0 2 $
' 0'
2 7
# N
#
0 $ 2
$ A

F

)
*

!

# #
) - *

#
8

) N

# ) -

^ ) 7

) 6
= L(lquido) +
02
* ,
*
L F: F

7 # L

# 9

F
@
/ )

)

# 4
7 -
7- F
* X
9 " ,- # #
7 C

9
0
* $
# 2- $

# 7F 7

F
.
)

!

- )
9 CF

7
) 7
L -

* C
# '
# C
-
* 7 # # F

# 7F 7
-
!

9 4

! #

-
# 7F

,
7
'
# )
' # L -

)
/ 7

7 '
# 7F 7 0 9 - 4 2 /

' #
* ,6 @ * 7

L F:
- # L
7 7
:
-
N
#

. % %

%
)
7 =

)
#
' '

* !

#
!

& - * ) &

#

B

C

*
*
#
)

)

=

#
7 ' 4 # #

)

) * # 4 ) *
# )

. # 4

- N 4)
*
8 7 &
4 # )

) & )
7 4 9

)
)
- =

) * 0 0226
) '
'
,
Gm = xA oA + xB oB + RT (xA ln xA + xB ln xB ) + LAB xA xB .
$

)
7 'F
' *

8
) ) #
-
B-
- $ *

8

) 4

Gm xA oA xB oB = RT (xA ln xA + xB ln xB ) + LAB xA xB .
* 6
@ *
# '

)
-
B6
0"2
)
- )

#
#
'F

' )
*
8

# 6
2

)

C 0

)
B

)

7 * '- =
^
< * /
)
#

- # ' )

-
F
)

-
7 ' )

,"
* 6 .'

*
8

) *

)

# *&/
*- '
*
8

LAB = 10000
?VF* 9

*
#
&
/* 0 *
2

) $ F
*9
# 4

* !
) )
!

!

'

'
*
8 # F

!

-
/

-
*

'
# '
7- '

H4)
*
8
* )

' )
$ F&'

- -
#

'

* )

* )
'
'
)
#

F&'

)
-
) 4 )

#- 7
#
) 0"2

^

H4)
'
*
8
)

-
*
= *

'

'
*
* # )

)
"

,3
RT (ln XA ln XB ) + LAB (XA XB ) = 0

RT
1
1
2LAB = 0
XA XB
@ # -

032
0(2

) & #
6
XA = XB = 0.5 ,
)

) F
6
LAB = 2RTcrit

)
7

' &
C

- * - &

0+2
X > ) &

)
7

*' = )

8' = ) 7

= ^ #

.
) *
=
L -
= * # #
&
=
)
= #

-
F $
$ 7
= &

P b Zn
)
- # )

- $
= =

$ # 4
*
*' = )
(

/
=

$,1
5

)
'

#' *
# &'

) '

)
L -
) )

- * !-
) $ $
4 - )

# # )
F

)

-
#

4
& *

)

>
) *$ 7 # )

C

A
A

S

,(

-

*& L $

)
'

7 & -

#

) 4 -
#

$

#
- 7

/

) *

&
-

4 -
' C

) 7 '
=

)

)
' &'
' N

7
!
F
-
#
C

-

6
A = sA + RT ln asA = lA + RT ln alA

sA
lA
)

0,2
A
#
C
0 2
0 2- '
. '7 -
- 7
9 ^ *
8
- #

@ - 0,2
'

#

# C

> )

'

! ' - # &

C4 F
#

/

- >
;
- $
9

)
'

*

&' 7
/
)

^
! 4F
#
' /
'
F

F
! 4

#

# &

- ) C
-

- & - ) - )

) * - )
C4
-
X -
.

F
!
/ '

#

# F -

!
)
C4 F

*

F
"

,+
#
!
+

DI
!

- -
/
'

)

)
F

L
!- * #9 '

)
6

'

# ) )

* 4F

)

# )

1%
A- B - C -
'
S
7
* !6
XA =
[A%]
100
A = rA + RT ln Ar,o.XA = rA + RT ln Ar,o .
Ar,o
+ RT ln[A%]
100
+ RT ln[A%]
= r,1%
A
02
[A%]
100
02
= rA + RT ln
A

A- [A%]

) 7

1%
)
[A%] = 1- 7 *
) ' '

*

#9 ! )
4

7 & ) /

'

4) 6
A1% =
Ar (XA )
Ar,o
# )

02
1%

4

) # )
*
'

6

,
XA =
=
=
[S%]
MS
[A%]
MA
[S%]
MS
[A%]
MA
[A%]
+ [B%]
MA
MB
02
+ ...
02
MS [A%]
.
MA 100
0"2
032
N $
) #

F )

' 7

6
[S%] = 100 [A%] [B%] . . . ,

- ) 7

-

) F

100

=

L # - /

'

7

#9 6
A = rA + RT ln Ar,o .XA = rA + RT ln Ar,o .
MS [A%]
.
MA 100
0(2
Ar,o MS
.
=
+ RT ln
+ RT ln[A%]
100 MA
+ RT ln[A%m]
= r,1%m
A
rA
) #

- '

&

9 ^ *
/
'

&
#

)
4

L - /
'

&

6
A1%m =
Ar (XA )
Ar,o
0+2

#9 7 N
)
*

- '

&

* )

7 *

# )
-

4 *
.
/ !- 7 7 *

- - 4 - H

) 5
C ) #

#
) C
-
* G

* - ) 7 7

! F

- 7 $

!
X - 4 -
#

- ) F

'
X 7
X - 4 -
)

C
&*
)

)
4 6
Cc Aa = cC p+ + aAn
p+

*
C

p+
n -
02
)

*

)

& - 'F

)

*
'- & - *

F

)
-

& &
#= )

6
c.p+ + a.n = 0

02
X
7 '9

HClCaCO3 - 7 - '- - 4 - Ca(OH)2BaCl2

/ !
'

/
'

F
- 7

'- - 4 -
A

#
# '
*
)

)
& - C # - - C
# M* 7

C #
C

4
&

) C #

=

C # )

!

!

)
)

C # 7 /

7
!
#
- -

)

4 & N

' * '
N
* &

) $

) C # *

&
/
'

- -
C
'

/

!
)

#9
)
C 7

& C
* F
*

/
)

#9 7
)
)
'

L -

#9 - 7 - )
F
*
C ) 7 ' ) ) A

# ) -
* *
&
* F
C

^
'9

)
HCl
7 C # ^ '9
-
H+
Cl -

)
4
) 7 6
HCl = H + + Cl
C
)

'= 7 &*2-
02
X '
0
)
&

)
6
HCl = H + + Cl
02
-
oHCl + RT ln aHCl = oH + + RT ln aH + + oCl + RT ln aCl
02
4
. 7

' N
) -
F

HCl6
oHCl = oH + + oCl
0"2
- - ) '

6
aHCl
=1
aH + aCl
032
< '

HCl

) 7

# &' &'
-

)

- )
4

'
) @ # - '

7 )

4 - - F
) * *
! '

'

6
aH +
=1
mH + /mo
0(2
aCl
=1
mHCl 0 mCl /mo
0+2
lim
mHCl 0
lim

! 7 &
*

!

6
aH +
aCl
.
=1
mHCl 0 mH + /mo mCl /mo
0,2
HCl
F
lim

)

)

A
* ^ )

-

'

HCl-
Cl
HCl

* '

-
F '6
lim
mHCl 0
aHCl
m 2
HCl
02
mo
N )

/ '

)
)
HCl '

4 )
)

)

HCl 7

) '
! X ) ) !

- - 7

'
/ /
'

F
4 '

)

HCl
'

# )

L
4

'

- F
/
'

7

6
a = (a+ a )1/2

/
02
)

)
/ /
F
'

X 6
+ =
a+
m+
mo
02
a
m
mo
02
L /

'

7 )

4
/ / 7

'

6
= (+ )1/2
a+ a
= ( m+ ( m )1/2
mo
02
mo
m
mo
1/2
m
mo
/ 7

4 -
)

- 7
* 6
limm0 = 1
0"2
- &
'- )
'9 - ) 7
!

& F
) * C* #
*
'
)

)

*7

6
MgCl2 = Mg +2 + 2Cl

032
)
7

) 6
M gCl2 = M g+2 + 2Cl
0(2
4

L - 7 '

- F

)
) 6
oM gCl2 = oM g+2 + 2oCl

MgCl2
0+2
7

F

) ' .

) - '

) #= * ) 6
aM gCl2 = aM g+2 (aCl )2
0,2
# *

)

- '

7
X &
9

6
lim
a+
m+
m0
mo
=1
02
a
m
m0
mo
=1
02
lim
'

7

)

&

) 6
lim a = lim (a+ (a )2 )1/3

m0
m 2m 2
1/3
= lim
m0 mo mo
m
= lim 41/3 o
m0
m
m0
) *

/

02
)

7

)
= 6
m = 41/3 m
02
/
'

/

C '-
02
m
mo

C
Ap Bn
Zp * ' *

* =
C #

' *
Zn
/
'

C 6
a = (a+ )p (a )n
0"2

"
- - '

7

4
X 7

6
a = a p+n
= (a+ )
)
032
p
p+n
(a )
n
p+n
X 7
7

6
a = (m+ ) p+n (m ) p+n

= (p.m)
p
p+n
(n.m)
0(2
n
p+n
- )

# C -

'

&
7
> )

mN aOH = 0, 1
mCa(OH)2 = 0, 4
& *

7
6
mN aOH = [mN a+ .mOH ]1/2
0+2
1/2
= [0, 1 0, 5]
mCa(OH)2 = [mCa+2 .(mOH )2 ]1/3
0,2
= [0, 2 (0, 5)2 ]1/2
> B
!

C

@IF
DT O
! A # *

7 -
-

7

7
'
7
-

- $

*

) X *

)
; =
0' 2 *

* 7 #
kT -
) X #
) 4
; =
=

X
C

) 6

K
' ?E = (
K *2 ( & F ? 5 M. &
'
N5
( 5 % # <=5 *127
4
I=

0 2
3
1
mi Zi2
2
02
mi 7

-
/
N

i 1 O*
' Zi 7 *
- p+ n - &
- ' 4)

/
'

7

)
'&
9
X '7
) 6
log = A |Z+ Z | I
02
0, 01
9
X
X - )

7

6
log = A |Z+ Z |

1 + Bai I
02
* /

) -

'

4

ai
7
7
# '
L - '=
) 7 *

6
log = A |Z+ Z |
I
+ I + CI 2 + DI 3 +
1+B I

7
/
)
7 )
X
02

X 6
= o + RT ln a
02
'

7

/
'

F
)
7
!
X

)
X '

) # 4

)

) 0 2
'

4!
/

'

) 7
' -
$
& )

*

=

C # ) =

)

X
) )

(
4
) L C
) 7 )

- -

L - 7
'
)
C # # )

) -
-

C )

# )

C
'
'
@ -
)

&

&*

!6
[CaCl2 ]d = [CaCl2 ]t
0"2
[CaCl2 ]n d = (1 )[CaCl2 ]t
032

d- nd

- )

-
'- ! )

L- )

Ca+2
Cl1
&

*

)
!6
[Ca+2 ] = [CaCl2 ]d = [CaCl2 ]t
0(2
[Cl1 ] = 2[CaCl2 ]d = 2[CaCl2 ]t
0+2
*

)

)

)

7
)

X )

-

#

= )
*
8
)
)
&
*
8
)

-
) -
)
-

)

'
)

-

'- &*
- )

' - *
8

) -
G-
&

' &'
4)
- - -
G ) 6
)

&

'

dG
= CaCl2 = Ca+2 + 2Cl1 .
d
> &

0,2
)
) '

)
X 7
9 ^
)

4
+
)

4
F

L )
'

4 - - &

7 -
F ^

2
+2
aCa+2 .a2Cl1
Ca+2 .Cl
].[Cl1 ]2
1 [Ca
= K(T )
=
.
aCaCl2
CaCl2
[CaCl2 ]
K(T )- 7

6

Go
K(T ) = exp
RT
02

-
02
Go = oCa+2 + 2oCl1 oCaCl2

) 02
'
02
)

C
#
F

) - /
7

'

-

7

C -
m3 = [Ca+2 ].[Cl1 ]2 = 43 [CaCl2 ]3

3
2
= Ca+2 .Cl
1
/ 7

'

7

@IFDT O- ' !
.m3
3 .43 [CaCl2 ]2t
=
= K(T )
CaCl2 [CaCl2 ]n d
CaCl2 (1 )
02
)

) # )

- ' F'
,

4
!
( '
&
' *
9
*$F

' ' ' )

* 7
'

)

'
L *$ - ) 4 )

F

4 -

)
/ &
- -
-
) ' '

F
$ 7 L 9 C* -
'
) $
' ' -
)

# 4
' 7 #

' C*)
(
!* 5,

*

F
C
)
* 7
L 4 9
7

#

7
* !
C ) =

/* )
C

7

7
7 /* ) #

!

)
-

F
)
7
' * * 7 &

) *'
7 # 7

* !
6 C -

/ 4

7 C
C
X -
X -

- 7
'

)
& - *

) X - 4 - */-

" '

/ 4 7 *
7
. / 4
7

* /* ) C F

)
D.

7

$
*9 *F
$

7

L
D
*9 0LD2 ) # $ )

7

*.

# C 7 )

&

L /* ) -

&
-
)
4
) -

&

- )

) .
A F

/
7 - 7

* )
/ ) 4 7
-
7 F
) '
4 / - ' )

& 7

C '
#& H4

7

*
4

(
!
0
4
' / ! ' 7

)

*'
' '

C 7 *' )

&'

)

-

) 7
- 4 -

0# 2

7 *'
''
*' '' -
''
L 7
')

)
' F
* 0 C
2 *
7
#F
$
'
!
. 7 A
''-
')

)
' * 0 C
2
*
7
# $
' A
! - - 7
'

7
) # A
7 F

)

#
)

7
F
) ) *

!

0

D
)

H +2
7
F
'- )

"

* 6 .7
P t |H2 | H + , Cl |AgCl| Ag
7 )

)
4F

!
!

7 4
7
* )

- - ) C

7 )

" '

(
!* 62,2

((
!* ?2,2

(3

;
#)
' $.

#)

!
A
"1
U '

-
7 N
0 ' - * ' 2

'
)

7

* = )

- )

- 4 - -

F
-
' - &

* '
-
7- -
' . /

* =
)
#

' )

$
*9 ! F

)

'
&
)
) #

$
*9
' ) - *
8
# )
$
*9 7 =
)

)

)

0
$
*9 2 7

- )

)
)
- - $
*9 *

. *
# )
$
*9
X *
7 = 0 ' ) 2 *

# )
$
*9 7 7
= - ' )
4) *

# )
7 ' 7 7 = 6

*
)
8 FD$ = ' !

# )
$
*9
7 7 ) =

- *
8

)
$ F
*9 7 = -
)

) 7 =

- ' ) -
$
*9 )
A = -

)
7
'&
9F
"* # '

^
$
*9 * - ) $
* /
#
(<
!* 5,

#*
!
I
(>
!* ! #
#6
$. $

(D
B

"
#7
?" K"
#7 ?"

;
"

" '
-, 6 ( - 7
3
(

!

-, 8
6 - 7
+
,

!

+
, 8#$
PQ @O 8IW
PQ 8O- @'
:W <
1* $
I - DF
$ $ * . - LE ` O- ,,,
PQ @D R- : W $
I
1 -

F
- I - ; : - ,,"

PQ S =- <' * 1 : *- : 1W .$ $
I 6
; .
1$
- ? $ J I f - D O- ,,(
PQ 8=- 1 $ <#- W $ ; # .$ $
IF
- ' - > ' $- O
- 5- ,,,

!
-
9

Livro Termo

Enviado por

Dados do documento

Título original

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Livro Termo

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis



   

  

 * - $  . 

  ''  '   

  ''  )  6   

  7     

      

  ! & 

   1  =   : ) 

 A     B     . /* 

!   

%    1 

@  ) 4  

.  !  

    # '   #

    #

  ! 

'  

4  0*   

8  '    # 

( *+  ,  

: ! G  <

   *    <   "

- *+ ,       

G 7  ' &'

  !    !  & 

> 4)  /  

   - .   - 7   

  ; &  +"

 C    

 .7 :'' 

 .7 <''  

" .7         

 )        * = )

)     '

  - *

H9  4 -   & 

   #7            ) 0   

U     &  &'  

 #  ) # '  &

 -     

)  /* - 7  '     

=  ) $&  )      *

 * 6 4 

       =

) 7 )    7 

        &  

   

!  : !   ' &'  

    4    

     

< # = - '&  # 

   -   #  )   

) &-  - )       &

* & -  -

 -  #  >  

 ! )  ' 6  

 $ #       

  ' = $ -  )    $  

: !   

7 )    

   )    4     * 

* - $ .

'' '

'' ) 6

7

! &

1 = : )

A B . /*

!

% 1

@ ) 4

. !

# ' #

#

!

'

4 0*

8 ' #

( *+ ,

: ! G <

* < "

- *+ ,

G 7 ' &'

! ! &

> 4) /

- . - 7

; & +"

C

.7 :''

.7 <''

" .7

) * = )

) '

- *

H9 4- &

#7 ) 0

U & &'

# ) # ' &

-

) /* - 7 '

= ) $& ) *

* 6 4

=

) 7 ) 7

&

! : ! ' &'

4

<# =- '& #

- # )

) &- - ) &

* & - -

- # >

! ) ' 6

$ #

' = $ - ) $

: !

7 )

) 4 *

)

' - - N

' 4 '

- N

' &

2

/ *

- )

# !

0 4 - # - &*-

> &

) # - C

' #

! 7 4

- #

7 4

-

) 7 '= 4

!

.

L < -

# 02

S 0O2-