ESCOLA POLITCNICA DA UNIVERSIDADE DE SO PAULO

Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais

PMT 2100 - Introduo Cincia dos
Materiais para Engenharia
2 semestre de 2005
DIAGRAMAS DE FASE
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para a Engenharia - 2005
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ROTEIRO DA AULA
Importncia do tema
Definies : componente, sistema, fase, equilbrio
Limite de solubilidade
Metaestabilidade (sistemas fora do equilbrio)
Sistemas com um nico componente
Sistemas binrios
Regra da alavanca
Regra das Fases
Transformaes : euttica, eutetide, perittica, peritetide
Desenvolvimento de estruturas em sistemas binrios
em condies de equilbrio
fora do equilbrio
em sistemas com eutticos
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para a Engenharia - 2005
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Os diagramas de fases (tambm
chamados de diagrama de
equilbrio) relacionam
temperatura, composio
qumica e quantidade das fases
em equilbrio.
Um diagrama de fases um
mapa que mostra quais fases
so as mais estveis nas
diferentes composies,
temperaturas e presses.
A microestrutura dos materiais
pode ser relacionada
diretamente com o diagrama de
fases.
Existe uma relao direta entre
as propriedades dos materiais e
as suas microestruturas.
POR QUE ESTUDAR
DIAGRAMAS DE FASES?
Exemplo de Diagrama de Fases
Sistema Pb-Sn
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Componentes:
So elementos qumicos e/ou
compostos que constituem uma fase.
Sistema:
Definio 1 : quantidade de matria
com massa e identidade fixas sobre a
qual dirigimos a nossa ateno. Todo
o resto chamado vizinhana.
Exemplo: uma barra da liga ao lado,
com 40% de Sn.
Definio 2 : srie de fases possveis
formadas pelos mesmos
componentes, independendo da
composio especfica. Exemplo: o
sistema Pb-Sn.
Fase:
Uma parte estruturalmente
homognea do sistema, que possui
propriedades fsicas e qumicas
caractersticas. Exemplo: fases , e
L da liga ao lado.
DEFINIES
Exemplo de Diagrama de Fases
Sistema Pb-Sn
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DEFINIES : EQUILBRIO
Em termos macroscpicos
Um sistema est em equilbrio quando suas caractersticas no
mudam com o tempo, e tende a permanecer nas condies em
que se encontra indefinidamente, a no ser que seja perturbado
externamente.
Em termos termodinmicos
Um sistema est em equilbrio quando sua energia livre mnima,
consideradas as condies de temperatura, presso e composio
em que ele se encontra.
Variaes dessas condies resultam numa alterao da energia
livre, e o sistema pode espontaneamente se alterar para um outro
estado de equilbrio (no qual a energia livre seja mnima para as
novas condies de temperatura, presso e composio).
...para lembrar: Energia Livre G = H T S
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Para muitos sistemas e para uma determinada temperatura, existe
uma concentrao mxima de tomos de soluto que pode ser
dissolvida no solvente formando uma soluo slida. Essa
concentrao mxima chamada limite de solubilidade.
LIMITE DE SOLUBILIDADE
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O equilbrio entre duas fases num sistema monocomponente
chama-se equilbrio univariante.
SISTEMAS COM UM NICO COMPONENTE
Diagrama de fases
do ferro
Diagrama de
fases da gua
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Num sistema binrio isomorfo, os dois
componentes so completamente
solveis um no outro.
A leitura de diagramas isomorfos feita
primeiramente definindo o par
composio-temperatura desejado.
Esse par define um ponto no diagrama.
Se o ponto desejado estiver num campo
onde somente existe uma fase, a
composio j est definida, e a fase
a indicada no campo do diagrama.
Se o ponto estiver numa regio onde
existem duas fases em equilbrio, a
determinao da composio das fases
presentes possvel traando-se um
segmento de reta horizontal que passa
pelo ponto e atinge as duas linhas que
delimitam o campo de duas fases
(linhas liquidus e solidus). As
composies das fases lquida e slida
so dadas pelas interseces deste
segmento de reta e as respectivas
linhas de contorno.
SISTEMAS BINRIOS ISOMORFOS
L
1

1
Diagrama de fases
Sistema Cu - Ni
9
L
L
C C
C C
W

0
usada para se determinar as propores das fases em equilbrio em
um campo de duas fases.
Deduo
REGRA DA ALAVANCA
Chega-se regra das fases simplesmente
atravs de um balano de massa.
Consideremos W
L
e W

as fraes mssicas,
Respectivamente, da fase lquida, L, e da fase slida, .
Cada componente do sistema pode estar em cada uma
das fases, em concentrao C
L
(no lquido) e C
a
(no slido)
As duas equaes abaixo podem ser escritas:
) . ( 1 1 I eq W W W W
L L
= = +
) . (
0
II eq C C W C W
L L
= +

0
) 1 ( C C W C W
L
= +

0
C C W C W C
L L
= +

L L
C C C C W =
0
) (

Se, ao invs de isolar W
L
na (eq.I) isolarmos W

,
chega-se equao da frao de fase lquida.
10
S R
S
W
L
+
=
L
O
L
C C
C C
W

68 , 0
5 , 31 5 , 42
35 5 , 42
W
L
=

=
usada para se determinar as propores das fases em
equilbrio em um campo de duas fases
Frao de lquido
REGRA DA ALAVANCA
11
REGRA DA ALAVANCA
S R
R
W
+
=

L
L O
C C
C C

32 , 0
5 , 31 5 , 42
5 , 31 35
=

=
Frao de slido
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DESENVOLVIMENTO
DA ESTRUTURAS EM
SISTEMAS ISOMORFOS
SOLIDIFICAO
EM CONDIES
DE EQUILBRIO
13
DEFINIES : SISTEMAS FORA DO EQUILBRIO
Consideraes termodinmicas e diagramas como o do sistema
gua-acar do informaes a respeito das condies de
equilbrio dos sistemas em suas diversas condies, mas no
informam nada a respeito do tempo necessrio para que as
condies de equilbrio sejam atingidas.
muito comum que em sistemas slidos o tempo para que o
equilbrio seja atingido seja muito longo.
Um sistema pode permanecer longo tempo em condies fora
do equilbrio.
Um sistema nessas condies chamado de metaestvel.
Uma microestrutura metaestvel pode permanecer inalterada ou somente sofrer
pequenas alteraes ao longo do tempo : pode acontecer (isso muito comum)
que todo o perodo de utilizao prtica de um material acontea em condies
que no so as condies de equilbrio termodinmico. Por isso, em termos
prticos, sistemas metaestveis podem ter grande aplicao.
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DESENVOLVIMENTO
DA ESTRUTURAS EM
SISTEMAS ISOMORFOS
SOLIDIFICAO EM
CONDIES FORA
DO EQUILBRIO
(metaestveis)
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DESENVOLVIMENTO DA
ESTRUTURAS EM
SISTEMAS ISOMORFOS
Zonamento observado numa liga de Zn
Contendo Zr (aumento 400X)
CONSEQNCIAS DA
SOLIDIFICAO FORA
DO EQUILBRIO:
Segregao
zonamento (coring)
reduo na temperatura liquidus
diminuio das propriedades
Pode haver a necessidade
de recozimento
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P = nmero de fases presentes
C = nmero de componentes do sistema
N = nmero de variveis alm da composio
p.ex., temperatura, presso
F = nmero de graus de liberdade
nmero de variveis que pode ser alterado de forma independente
sem alterar o nmero de fases existente no sistema
A regra das fases representa um critrio para o nmero de
fases que coexistiro num sistema no equilbrio.
A regra das fases no representa um critrio para quantidade
relativa das fases que coexistem num sistema no equilbrio.
REGRA DAS FASES
P + F = C + N
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REGRA DAS FASES : EXEMPLO Sistema Cu-Ag
Regio A
P = 1 (); C = 2;
N = 1 (presso fixa)
F = 2
Para descrever as fases
existentes, preciso
especificar dois parmetros
(temperatura e composio)
Regio B
P = 2 (fases e L); C = 2;
N = 1 (presso fixa)
F = 1
Para descrever as fases
existentes, basta especificar
um parmetro (temperatura
T
1
ou composio de uma
das fases, C
L
ou C

)
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Em um sistema binrio, quando 3 fases esto em equilbrio o
nmero de graus de liberdade F zero. Assim, o equilbrio
invariante, ou seja, o equilbrio entre 3 fases ocorre em uma
determinada temperatura e as composies das 3 fases so fixas.
Sistemas Binrios Trs fases em equilbrio
As principais
reaes, em
sistemas
binrios
envolvendo
3 fases so:
Euttica: L +
Eutetide: +
Perittica: L +
Peritetide: +
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Euttico : ponto onde o equilbrio invariante, portanto o equilbrio entre trs fases ocorre
a uma determinada temperatura e as composies das trs fases so fixas.
SISTEMAS BINRIOS : EUTTICO
Patamar euttico
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muito pequena a faixa de
composies qumicas em
que pode se formar estrutura
monofsica .
DESENVOLVIMENTO DE MICROESTRUTURAS EM SISTEMAS
COM EUTTICOS
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PRECIPITAO
Ao ser ultrapassado o limite de
solubilidade (linha solvus) de
Sn no Pb, ocorre a
precipitao da fase , de
reticulado cristalino distinto do
da fase e com distintas
propriedades fsico-qumicas.
DESENVOLVIMENTO DE MICROESTRUTURAS EM
SISTEMAS COM EUTTICOS
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DESENVOLVIMENTO DE MICROESTRUTURAS EM SISTEMAS
COM EUTTICOS
A transformao euttica corresponde
formao de uma mistura de
duas fases ( + ) a partir do lquido
formando um arranjo interpenetrado
Crescimento cooperativo
T=T
eut
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DESENVOLVIMENTO DE MICROESTRUTURAS EM SISTEMAS
COM EUTTICOS
Em ligas hipo-eutticas
ocorre inicialmente
precipitao de fase
primria - dendritas de
pr-eutticas.
O lquido euttico
residual L
(61,9%Sn)
se
transforma em
microestrutura euttica
[
(18,3%Sn)
+
(97,8%Sn)
].
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Captulos do Callister tratados nesta aula
Itens do Captulo 9 :
9.1 at 9.7; 9.12
Van Vlack , L. - Princpios de Cincia dos Materiais, 3
a
ed.
os temas tratados nesta aula esto dispersos pelo livro do Van
Vlack, e no so completamente cobertos nessa referncia; os
itens que apresentam assuntos tratados na aula so os seguintes:
Itens 9-1 a 9-9; 9-15; 10-9