1

REAES ORGNICAS ALCANOS

HALOGENAO
CH
4
+Cl
2
obscuridade

C H H
H
H
Cl Cl C H Cl
H
H
luz
+ + HCl


CRACKING (ou pirlise)
C C R' C C R C C

R' C C

R

COMBUSTO
1 CnH2n+2 +(3n+1)/2 O2 n CO2 +(n+1) H2O

NITRAO HNO3 conc.
H3C (H + HO) NO2

H2O + H3C NO2

SULFONAO H
2
SO
4
conc.
C H
3
H O H C H
3
+
SO
3
H

H
2
O
+
SO
3
H


REAES ORGNICAS ALCENOS

Reao com Halognios: Cl
2, Br2 e I2
C H
2
CH
2
C H
2
CH
2
Cl Cl
+
Cl
2

Reao com HX
C C
H
H
H
CH
3
H Br
C
H
H C
H
CH
3
Br H
+
brometo de isopropila

Hidratao


Reao com HClO, H
2
SO
4

C H
2
CH
2
H C H
3
CH
2
+
OSO
3
H
OSO
3
H

Polimerizao
C C H
H H
H C C
H
H
H
H
* *
n
cat
presso,
n

Combusto dos Alcenos
C
n
H
2n +
3n/2 O
2
n CO
2
+ n H
2
O


Oxidao dos alcenos
- Ozonlise
C H
2
C
H
CH
3
C
O
H
CH
3
C H
3
C
O
CH
3
+
O
3+H
2
O
+ +H
2
O
2

- Reao com KMnO
4

O permanganato em meio bsico ou neutro um oxidante brando; no
chega a romper a dupla, mas reage introduzindo radicais OH na
cadeia.
A decomposio do permanganato :
/
4 2 2
2 2 3[ ]
bsico neutro
KMnO K O MnO O + +
Diante de um alceno a atuao ser do [O]
C C X
H
H
H
H C C
H
H
H
H
OHOH
HOH [O]
+ +

O KMnO4 constitui uma soluo violeta intensa. Quando ele passa a
MnO2
precipita esse xido marrom escuro. Quando o KMnO
4
reage, a
cor violeta desaparece.
J em meio cido, o KMnO4 o oxidante bastante energtico e produz
ruptura na posio da dupla ligao.
C C X
H
R
H
R'
[O]
KMnO
4
H
+
R C
O
OH
R' C
O
OH
+
4
+


REAES ORGNICAS ALCINOS

Dentre as reaes so importantes as dos alcinos verdadeiros,
principalmente a acetileno em virtude da importncia industrial.
Nos alcinos falsos as reaes so praticamente anlogas s dos
alcenos, em doses duplicadas.
CLORAO
C H CH
C H CH
Cl
Cl
Cl
Cl
+ 2Cl
2

REAO COM HCN
C H CH C H
2
C
H
C N
+ HCN
acrilonitrila

REAO COM HX
C H CH C H
3
C Cl
Cl
H
+
HCl 2

HIDRATAO DOS ALCINOS
A hidratao cataltica produz cetonas; no caso particular do acetileno
temos a produo do acetaldedo.
C H CH C H
2
C
H
OH
+ H
2
O
HgSO
4
H
2
SO
4
enol

O enol tautomeriza-se na forma aldedica pela transposio do tomo
de H.
C H
2
C
H
OH
C H
3
C
H
O
acetaldedo

REAES PARTICULARES DOS ALCINOS VERDADEIROS
O alcino verdadeiro possui H polarizado que pode ser substituido por
um metal, conforme j foi visto. Temos ento compostos denominados
ACETILETOS.
Em especial, os acetiletos Ag e Cu so slidos insolveis na gua e
que quando secos so altamente explosivos, sendo susceptveis at a
choques.
Para a obteno de acetiletos podemos utilizar como reagente Na
(metlico), AgNO
3
amoniacal, Cu
2
Cl
2
amoniacal.
R C C H Na R C C Na H
2
R C C H AgNO
3
R C C Ag HNO
3
NH
4
OH
R C C H Cu
2
Cl
2
R C C Cu
NH
4
OH
+ +
1/2
+ +
+ +
1/2
HCl


REAES ORGNICAS ALCADIENOS

Reaes de Adio
Nos alcadienos de duplas acumuladas e isoladas as reaes so as
mesmas dos alcenos. A grande diferena est nos alcadienos
eritrnicos (duplas conjugadas). Temos a reao de adio 1-4:
Curso Prtico & Objetivo
Direitos Autorais Reservados

2

C H
2
C
H
C
H
CH
2
C H
3
C
H
C
H
C
H
2
Br
+
HBr


Reaes de Diels-Alder
Sempre temos um alcadieno ciclando-se com um outro composto
(dienfilo).
C H
C H
CH
2
CH
2
C
H
C
H
C
C
O
O
O
C H
C H
C
H
2
C
H
C
H C
H
2
C
C
O
O
O +
dieno dienfilo
aduto


CICLANOS

Os ciclanos com 3 e 4 tomos de carbono do reaes de adio com
abertura da cadeia, enquanto que os de 5 ou mais carbonos do
reaes de substituio.
Br Br
Br
+ H
2
Ni
120C
+
+ Br
2
HBr

Com 4 C a reao mais difcil:
Br
Br
Br
+
H
2
Ni
200C
+
+
Br
2
HBr

J com 5 fica ainda mais complicado:
+ H
2
Ni

NO OCORRE

Em anis com 6 tomos de carbono a reao de adio ocorre
somente com superaquecimento, com Br
2
ocorre substituio e com
HBr a reao no ocorre.
Br
super
aquecimento
+
H
2
Pt
+
+
Br
2
HBr
+ HBr
no ocorre

Com 6 tomos a estabilidade mxima, tornando a reao de adio
muito difcil de ocorrer. Da mesma maneira que o ciclopentano, o
ciclohexano faz reao de substituio com o Br
2
e no reage com o
HBr.
Br
+
H
2
+
+
Br
2
HBr
+ HBr
no ocorre
muito
difcil

Enfim, os ciclanos com 3 e 4 C rompem facilmente o ciclo enquanto
que com os ciclanos com mais carbonos muito difcil de ocorrer
rompimento do ciclo. Isso explicado atravs da Teoria das Tenses
de Bayer.

REAES ORGNICAS HIDROCARBONETOS AROMTICOS

O anel benznico muito estvel e precisa de condies bastante
energticas para sofrer ruptura do anel. As principais substituies
so:

Halogenao
H
Cl
+ Cl
2
FeCl
3
+
HCl

Nitrao
H
NO
2
+ HNO
3
H
2
SO
4
+ H
2
O
Nitrobenzeno

Sulfonao
H
SO
3
H
+ H
2
SO
4 +
H
2
O
cido Benzeno-sulfnico

Alquilao
H
R Cl
R
+
AlCl
3
+
HCl

Acilao
H
R C
O
Cl
C
O
R
+
AlCl
3
+
HCl
Cetona Aromtica

A reao de adio ocorre em condies muito energticas:
+
3 H
2
Ni
300C
200 atm

Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
+ 3 Cl
2
luz

Essa ltima reao utilizada para se obter o BHC (benzeno hexa
clorado), composto utilizado como inceticida.

Reaes Fora do Anel
Podem ocorrer reaes no radical ligado ao anel benznico,
semelhante s estudadas anteriormente. Por exemplo, no ataque do
tolueno, na presena de luz e calor, temos a reao no metil. Este
radical se comporta como um alcano.
CH
3
C H
2
Cl
+
Cl
2
Calor
Luz


Reaes de Oxidao
muito difcil oxidar os carbonos do anel benznico. Isto s ocorre em
condies muito energticas e produz a ruptura e conseqentemente
o desaparecimento desse anel benznico.
Nos radicais do anel as reaes so menos difceis. Essa reao
sempre resulta em cido benzico para aromticos com apenas 1
radical .

C
H
2
CH
3 C
OH
O
+
[O]
KMnO
4
H
2
SO
4
+
CO
2 +
H
2
O

cido benzico



Curso Prtico & Objetivo
Direitos Autorais Reservados

3

Influncia de um Radical no Anel
a) Radicais orto-para dirigentes
NH
2
OH OCH
3


CH3 Cl C2H5
A maioria desses radicais s possuem ligaes simples entre os
tomos.



b) Radicais Meta Dirigentes
NO2 SO3H

COOH COH CN
A maioria desses radicais possuem ligaes duplas, triplas ou dativas.

REAES ORGNICAS LCOOIS

Substituio do Hidrognio da Hidroxila
Essas reaes mostram que o lcool tem um carter cido (libera H),
entretanto um carter cido FRACO. A ordem de reatividade :
lcool Primrio>Secundrio>Tercirio
R O H Na R O Na
C
2
H
5
O H Na C
2
H
5
O Na
+ +
1/2 H
2
alcxido de sdio
+ +
1/2 H
2
metais alcalinos e
alcalinos terrosos
etxido de sdio
Exemplo:

R O H O H C
O
R' R O C
O
R'
+ +
H
2
O

R O H Cl C
O
R' R O C
O
R'
+ +
HCl

R O H O C
O
R'' C
O
R' R O C
O
R'' OH C
O
R'
+
+

R O H
R' MgX R O MgX
C H
3
O H
R' MgBr R O MgBr
+
+
R'H
haleto de alcxi
magnsio
+
+
R'H
brometo de alcxi
magnsio
Exemplo:


Substituio da Hidroxila
Essas reaes revelam a caracterstica bsica (liberao de OH) dos
lcoois. Entretanto deve-se lembrar que esse carter bsico
FRACO. Contudo no item anterior vimos que os lcoois tambm
possuem um carter cido fraco, so portanto, compostos
ANFTEROS. Segue abaixo algumas dessas reaes:
R O H
R X
H X
+ +
H
2
O
haleto cido

A velocidade dessa reao diminui na ordem:
lcool tercirio > secundrio > primrio
HI > HBr > HCl

R O H
+ +
P(OH)
3
ouH
3
PO
3
cido fosforoso
PX
3
3 RX

R O H O R NO
2
H O NO
2
C H
3
O H O C H
3
NO
2
H O NO
2
+ +
H
2
O
Nitrato Orgnico
+ +
H
2
O
Nitrato de metila
Exemplo:

R O H O R SO
3
H H O SO
3
H
C H
3
O H O C H
3
SO
3
H H O SO
3
H
+ +
H
2
O
Sulfato cido Orgnico
+ +
H
2
O
Sulfato cido de Metila
Exemplo:


Desidratao de lcoois
C H
2
CH
2
C H
2
CH
2
OH H
+
H
2
O

intramolecular

C
H
2
CH
3
O C
H
2
C H
3
C H
2
CH
2
OH H
C H
2
CH
2
O H H
+
H
2
O
+
ter

intermolecular

Estas reaes exigem aquecimento (temperaturas mais altas
favorecem a primeira reao) e catalisadores (em fase lquidas so
utilizados catalisadores cidos como H2SO4 e H3PO4; em fase vapor
so utilizados catalisadores slidos, como Al2
O
3
e SiO
2
)
C
2
H
5
OH
C H
2
CH
2
C
2
H
5
O C
2
H
5
H
2
SO
4
H
2
SO
4
170C
140C
+
H
2
O
+
H
2
O


Reaes de Oxidao
Na presena de KMnO
4
ou K
2
Cr
2
O
7
, em meio sulfrico, teremos:
R CH
2
OH R C
H
O
R C
OH
O
+
[O]
- H
2
O
[O]
aldedo
cido
lcool
primrio

C H OH
R
R'
C O
R
R'
+
[O]
- H
2
O
cetona
lcool
secundrio

C OH
R
R'
R"
+
[O]
- H
2
O
lcool
tercirio
NO OCORRE


Reaes de Reduo
So obtidas somente com redutores energticos. A mais importante
conhecida como reao de Berthelot:
ROH
RH
I
2
2 HI H
2
O
+
+ +

REAES ORGNICAS TERES

Reao com Halognios
C
H
2
O C
H
2
CH
3
C H
3
C
H
O C
H
2
CH
3
C H
3
Cl
+ Cl
2
a frio
ausncia
de
Luz
+
HCl

Ciso por cidos
A molcula de um ter rompida quando aquecida com H
2
SO
4
, cidos
halogendricos (a reatividade HI>HBr>HCl)
C H
3
C
H
2
O C
H
2
CH
3
+
HI
C
2
H
5
OH + C
2
H
5
I

Reaes de Oxidao
Os teres so lentamente oxidados pelo oxignio do ar, dando origem
perxidos de estruturas complexas.
C H
3
C
H
2
O C
H
2
CH
3
C H
3
C
H
2
O O C
H
2
CH
3
+1/2 O
2
perxido

Curso Prtico & Objetivo
Direitos Autorais Reservados

4

REAES ORGNICAS ALDEDOS E CETONAS

Adio Carbonila
R C
H
O
R C
OH
H
CN + HCN

R C
H
O
R C
OH
H
SO
3
Na +
NaHSO
3

R C
H
O
R C
OH
H
OH + HOH
instvel

R C
H
O
R C
OH
H
OR'
R C
OR'
H
OR'
+ R'OH
excesso
R'OH

R C
H
O
R C
OH
H
C CR' R'C CH
+

R C
H
O
R C
OMgX
H
R' +
R'MgX


Eliminao do Oxignio da Carbonila

R CHO N H
2
OH R C
H
N OH
+
+ H
2
O

R CHO N H
2
NH
2
R C
H
N NH
2 +
+ H
2
O

Reaes dos Hidrognios em posio
Os carbonos vizinhos da carbonila so denominados carbonos em
posio e so mais reativos que os demais.
Podem ocorrer:
- reaes de substituio por halognios.
C
H
2
C C
H
2
O
C H
3
CH
3
C
H
C C
H
2
O
C H
3
CH
3
Cl
Cl
2
+
HCl

-condensao aldlica.
C
H
2
C
H
O
C H
3
C
H
2
H
C
H
O
C
H
2
C
H
C H
3
OH
C
H
2
C
H
O
+


Reaes de Reduo
R C
H
O
R C
OH
H
H + H
2

Ni

Em geral temos:
aldedo + H
2
lcool primrio
cetona + H
2
lcool secundrio

Reaes de Oxidao
Diante de oxidantes fracos, os aldedos se oxidam a cidos
carboxlicos.
R C
H
O
R C
OH
O
[O]
aldedos cidos

J as cetonas no reagem na presena de oxidantes fracos ou
quebram sua cadeia por oxidantes muito fortes.
R CO R +[O] no reage

NOTA: Uma maneira de diferenciar aldedos de cetonas que
somente os aldedos reduzem os reativos de Tollens e de Fehling.
a) Reativo de Tollens: uma soluo amoniacal de nitrato de prata,
que, em presena de aldedo (teste positivo), tem seus ons Ag
+

reduzidos a prata metlica; a prata deposita-se nas paredes internas
do tubo de ensaio formando um espelho de prata; as cetonas no
reagem.
b) Reativo de Fehling (ou licor de Fehling): que uma soluo que
possui ons de Cu
2+
(azul) e em presena de aldedo (teste positivo)
tem seus ons reduzidos a Cu
+
, formando um precipitado vermelho
tijolo de Cu
2
O

REAES ORGNICAS CIDOS CARBOXLICOS

Reao de Salificao
R COOH +NaOH R- COONa +H
2
O
CIDO BASE SAL GUA

Reao de Esterificao
R COOH +R OH R COOR +H
2
O
cido lcool ster gua
Essa reao catalisada por cidos minerais fortes (H
2
SO
4
ou HCl
conc.)

Reaes de Desidratao
R COOH
R COOH
R C
O
O
C R
O
aquecim.
P
2
O
5
+
H
2
O
cido
anidrido

Dicidos formam anidridos cclicos.

Halogenao em
Os Hidrognios do carbono so muito reativos e facilmente
substitudos por halognios, a quente na presena de fsforo
vermelho.

C H
3
C
H
2
C
OH
O
Br
2
C H
3
C
H
C
OH
O
Br
+ +
HBr


Reaes de Oxi-Reduo
Os cidos s se oxidam (a perxidos COOOH) ou se reduzem (a
hidrocarbonetos) na presena de reagentes especiais.

REAES ORGNICAS STERES

Hidrlise e Saponificao
C H
3
C
O
O
CH
3
C H
3
C
OH
O
CH
3
OH
+H
2
O
cido ou
base
+

Podemos empregar a catlise bsica (saponificao), usando uma
base forte, como por exemplo NaOH. Ela reagir como o cido
formado, deslocando o equilbrio completamente para a direita.
C H
3
C
O
O
CH
3
C H
3
C
ONa
O
CH
3
OH
+NaOH +

Curso Prtico & Objetivo
Direitos Autorais Reservados

5

C H
2
C H
C H
2
O C R
O C R'
O C R''
O
O
O
C H
2
C H
C H
2
OH
OH
OH
R C
O
ONa
R' C
O
ONa
R'' C
O
ONa
+
3 NaOH

catal.
+
leo ou gordura (ster)
glicerina
misturas de sais
de sdio de cidos
graxos (sabes)
Alcoolise (transesterificao)
R C
O
O
R'
R C
OR''
O
R'
OH
R''
OH
+ +
H
+

Amonlise
R C
O
O
R'
R C
NH
2
O
R'
OH
NH
3
+ +
ster amida

Reduo
R C
O
O
R'
R CH
2
OH R'OH
+ + 2 H
2


Essa reduo efetuada com:
- H
2
e catalisador (Ni) a quente;
- [H] nascente produzido pela reao do sdio com etanol; ou
- hidreto de ltio e alumnio (LIAlH
4
)

REAES ORGNICAS CLORETOS DE CIDOS

Hidrlise:
R C
O
Cl H OH
R C
O
OH
+
+
HCl
cidos


Alcolise
R C
O
Cl H OR'
R C
O
OR'
+
+
HCl
steres

Amonlise
R C
O
Cl H NH
2
R C
O
NH
2 +
+
HCl
amidas

Reao om alcxidos:
R C
O
Cl Na OR'
R C
O
OR'
+
+
NaCl
steres

Fenlise
R C
O
Cl H OAr
R C
O
OAr
+
+
HCl
steres

Reao com hidrognio reduo
(Reao de Rosenmund)
R C
O
Cl H H
R C
O
H
+
+
HCl
aldedos

REAES ORGNICAS ANIDRIDOS

Hidrlise cida
H OH
R C
O
O C
O
R
R C
O
OH C
O
R O H
+
+

Hidrlise bsica
H ONa
R C
O
O C
O
R
R C
O
OH C
O
R NaO
+
+

Alcolise
H OR'
R C
O
O C
O
R
R C
O
OH C
O
R R'O
+
+


Amonlise
H NH
2
R C
O
O C
O
R
R C
O
OH C
O
R N H
2 +
+


-halogenao
CH
2
C
O
O
C
O
CH
2
R
R
Cl
2
CH
2
C
O
O
C
O
CH R
R
Cl
Cl H
+ +

Reduo a lcoois
C
O
O
C
O
R
R CH
2
R
OH
O
H
H CH
2
R
OH
+
LiAlH
4


REAES ORGNICAS AMINAS

Reaes de alquilao (Reaes de Hoffmann)
N
H
H
H
N
R
H
H
N
R
H
H
N
R
R'
H
N
R
R'
H
N
R
R'
R''
R X HX
R X HX
R X HX
amnia
amina
primria
amina
secundria
amina
terciria
+ +
+ +
+ +


Curso Prtico & Objetivo
Direitos Autorais Reservados

6

N
R
R'
R'' N
R
R'
R''
R'''

R''' X
X
sal de amina quaternria
+
+


Reaes de Acilao
- Utilizando um cloreto de cido:
C H
3
C
O
Cl H NH
CH
3
C H
3
C
O
NH
CH
3
+
+
HCl

- Utilizando um anidrido:
H NH C
2
H
5
C H
3
C
O
O C
O
CH
3
C H
3
C
O
OH
C
O
CH
3
NH H
5
C
2
+
+

REAES ORGNICAS AMIDAS

Reao de Hidrlise
R C
O
NH
2
R C
O
O

NH
4
H
2
O

+
+
-

A reao deve ser feita em meio cido ou bsico.
- Em meios cidos teremos a seguir:
R C
O
OH
R C
O
O

NH
4 NH
4
Cl HCl +
+
-
+

- Em meio bsico liberado um gs (amnia)
R C
O
ONa
R C
O
O

NH
4 NH
4
OH
NH
3
NaOH +
+
-
+
H
2
O
+
gs

O mesmo ocorre se partirmos de uma amida N-substituda, chegando-
se no final a uma amina (ou seu sal) no lugar de NH
3
(ou do NH
4
Cl)
REAES ORGNICAS NITRILAS E ISONITRILAS

a) Nitrilas
Hidrlise (origina cidos carboxlicos)
Temos inicialmente:
RCN +H
2
O RCONH
2


Reduo (produz aminas primrias):
R-CN +H
2
R-CH=NH (imina)
R-CH=NH +H
2
R-CH
2
-NH
2
(amina prim.)

b) Isonitrilas
Hidrlise (origina cidos carboxlicos e aminas):
R-NC +2 H
2
O HCOOH +R-NH
2


Reduo (produz aminas secundrias):
R-CN +H
2
R-N=CH
2
(imina)
R-N=CH
2
+H
2
R-NH-CH
3
(amina sec.)

Reaes de adio:
R-NC +1/2 O
2
R-C=N=O (isocianato)
R-NC +S R-C=N=S (isotiocianato)

REAES ORGNICAS NITROCOMPOSTO

Substituio no carbono vizinho ao grupo nitro
a) halogenao
R C NO
2
H
H
R C NO
2
Br
H
R C NO
2
Br
Br
Br
2
Br
2

b) reao com cido nitroso
R C NO
2
H
H
R C NO
2
N OH
N OH
O
+
+
H
2
O

R C NO
2
H
R'
R C NO
2
N O
R'
N O
OH
+
+
H
2
O


Se o carbono vizinho ao radical nitro for tercirio, a reao no
acontece.
R C NO
2
R''
R'

no reage com HNO2

c) alquilao
RCH
2
NO
2
+AgOH Ag(RCHNO
2
) +H
2
O
Ag(RCHNO2) +RCl
R CH NO
2
R'

+AgCl

Reduo
RNO
2
+6 [H] RNH
2
+2 H
2
O
Exemplo:
NO
2
NH
2
Fe/HCl
+
6 [H]
2 H
2
O
+

Curso Prtico & Objetivo
Direitos Autorais Reservados