Departamento de Engenharia Mecnica e Mecatrnica 02/2003

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PONTIFCIA UNIVERSIDADE CATLICA DO RIO GRANDE DO SUL
Faculdade de Engenharia
PROCESSAMENTO DE POLMEROS
Prof. Eder Felipetto
AULA 01 Polmeros
Definio de Polmeros
Tipos de Polmeros
Aplicaes dos Polmeros
Definies gerais para Polmeros
Peso Molecular
Arquitetura Molecular
Estado de Conformao
Conformao das Cadeias
1.1. Definio de Polmeros
A palavra polmero vem do grego poli (muitas) + mero (partes), e exatamente
isto, a repetio de muitas unidades (poli) de um tipo de composto qumico (mero). E
polimerizao o nome dado ao processo no qual as vrias unidades de repetio
(monmeros) reagem para gerar uma cadeia de polmero.
1.2. Tipos de Polmeros
Existe no mercado uma grande quantidade de tipos de polmeros, derivados de
diferentes compostos qumicos. Cada polmero mais indicado para uma ou mais
aplicaes dependendo de suas propriedades fsicas, mecnicas, eltricas, ticas, etc.
Os tipos de polmeros mais consumidos atualmente so os polietilenos,
polipropilenos, poliestirenos, poliesters e poliuretanos; que devido a sua grande
produo e utilizao so chamados de polmeros commodities. Outras classes de
polmeros, como os poliacrilatos, policarbonatos e fluorpolmeros tem tido uso crescente.
Vrios outros polmeros so fabricados em menor escala por terem uma aplicao muito
especfica ou devido ao seu custo ainda ser alto e por isso so chamados de plsticos
de engenharia. A Figura 1.1. mostra os principais tipos de polmeros e os compostos
utilizados em sua fabricao.
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Etileno Polietileno
EPR - Borracha Etileno-Propileno
Propileno Polipropileno
Benzeno Estireno Poliestireno
SBR - Borracha Estireno-Butadieno
Butadieno Polibutadieno
c.Hidrocianico
Acetona Metilmetacrilato PMMA
Metanol
c.Actico Acetato de Vinila PVAc
Etileno
Cloro Dicloroeteno Cloreto de Vini la PVC
Ciclohexano c.Adipico Nylon 6,6
Hexametildiamina
c.Tereftlico PET
Etileno Etileno Glicol
Policarbonatos
Bisfenol A
Resinas Epoxi
Figura 1.1. Rotas de produo de vrios polmeros.
Uma nova classe de polmeros biolgicos (biopolmeros) tem sido o foco de
ateno de muitas pesquisas devido a suas aplicaes no campo da medicina.
1.3. Aplicaes dos Polmeros
As aplicaes dos polmeros so as mais diversas, fazendo parte de nosso
cotidiano. A Tabela 1.1. mostra vrios tipos de polmeros e suas principais aplicaes.
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Tabela 1.1. Polmeros e suas aplicaes:
Polmero Aplicaes
ABS partes automotivas
Kevlar roupas anti-chamas
Nylon fibras, roupas, carpetes
PHEMA rins artificiais
Poliacetato de vinila revestimentos
Poli (cido gliclico) uso medicinal na reconstituio de ossos e cartilagens
Poliacriloamida lentes de contato
Policarbonato lentes oftlmicas
Policloropreno adesivos, freios, gaxetas
Polidimetil siloxano detetores contra explosivos
Poliester embalagens, filmes, roupas
Poliestireno embalagens, utenslios domsticos, isolantes trmicos
Polietileno embalagens, filmes, utenslios e peas diversas
Polietileno tereftalato embalagens
Polimetil metacrilato tintas, balces, vitrais
Polipropileno embalagens, utenslios, peas diversas, tapetes
Polisopreno borrachas
Poliuretano espumas, roupas isolantes
PVC tubos e conexes
SBR pneus, calados, adesivos
Teflon antiaderente
1.4. Definies gerais para Polmeros
a) Monmero
Composto qumico cuja polimerizao ir gerar uma cadeia de polmero.
b) Homopolmero
Macromolcula derivada de um nico tipo de monmero.
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c) Copolmero
Macromolcula contendo dois ou mais tipos de monmeros em sua estrutura.
d) Termoplstico
Polmero que amolece e pode fluir quando aquecido. Quando resfriado ele endurece e
mantm a forma que lhe imposta. O aquecimento e o resfriamento podem ser
repetidos muitas vezes.
e) Termofixo
Polmero que no pode ser dissolvido ou aquecido at altas temperaturas de forma a
permitir deformao contnua. Os termoplsticos se tornam termofixos atravs de
crosslinks (ramificaes).
f) Crosslink (ramificaes)
Ligaes qumicas cruzadas entre cadeias de polmeros. Muitas cadeias podem se ligar
uma nas outras formando uma rede de polmeros.
g) Grau de polimerizao (DP)
o nmero de unidades monomricas presentes na molcula do polmero.
MW mon = DP MW pol (1.1)
MW : peso molecular
1.5. Peso Molecular
Como uma cadeia de polmero formada pela adio de uma grande quantidade
de monmeros, durante a polimerizao, cadeias com diferentes comprimentos sero
formadas, e portanto, uma distribuio de comprimentos de cadeia ser obtida.
Conseqentemente, uma distribuio de pesos moleculares tambm existir, no sendo
possvel obter um valor nico e definido para o peso molecular do polmero. Sendo que
este deve ser calculado baseado numa mdia dos pesos moleculares da distribuio
(Figura 1.2).
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Figura 1.2. Distribuio de pesos moleculares e representao dos pesos moleculares
mdios.
As principais medidas do peso molecular mdio do polmero so:
Mn Peso Molecular Mdio Numrico
(1.2)
Mw Peso Molecular Mdio Ponderal
(1.3)
ci peso total das molculas de comprimento de cadeia i
Mi peso do polmero de comprimento de cadeia i
Alm dos pesos moleculares mdios, a amplitude da distribuio de pesos
moleculares pode ser caracterizada pela polidispersidade do polmero:
(1.4)
As propriedades mecnicas e o comportamento do polmero durante o
processamento so altamente dependentes do tamanho mdio e da distribuio de
comprimentos das cadeias de polmero. Embora a estrutura qumica do polmero seja
igual, pesos moleculares diferentes podem mudar completamente as propriedades do
polmero (propriedades fsicas, mecnicas, trmicas, 5 reolgicas, de processamento e
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outras), e por esta razo, os polmeros so caracterizados principalmente por seu peso
molecular.
Tanto o peso molecular quanto a distribuio de pesos moleculares so
determinadas pelas condies operacionais da reao, sendo que diferentes condies
operacionais produziro polmeros com pesos moleculares mdio diferentes.
Devido grande competio industrial, so de extrema importncia: a habilidade
de poder controlar o peso molecular do polmero durante sua produo; e o
entendimento de como o peso molecular influencia nas propriedades finais do polmero.
1.6. Arquitetura Molecular
Alm do peso molecular mdio, a arquitetura molecular do polmero e sua
conformao molecular iro influenciar as propriedades do polmero e, portanto devem
ser entendidas.
Os polmeros podem ser lineares, ramificados ou em rede.
Polmero Linear
Nos polmeros lineares, cada monmero ligado somente a outros dois monmeros,
existindo a possibilidade de ramificaes pequenas que so parte da estrutura do
prprio monmero.
Exemplos: estireno e polimetilmetacrilato
Polmero Ramificado
Nos polmero ramificados, um monmero pode ser ligar a mais de dois outros
monmeros, sendo que as ramificaes no so da estrutura do prprio monmero.
Exemplo: poliacetato de vinila e polietileno
Polmero em Rede
Nos polmero em rede (crosslinked), as ramificaes do polmero se interconectam
formando um polmero com peso molecular infinito. Um polmero considerado de peso
molecular infinito quando seu valor maior do que o peso molecular que os
equipamentos de anlise conseguem medir.
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Figura 1.3. Tipos de arquitetura molecular.
1.7. Estado de Conformao
Polmero Amorfo
As cadeias do polmero esto em estado desorganizado, arranjadas em espirais
randmicas e sem que haja um ponto de derretimento fixo.
Polmero Cristalino
As cadeias do polmero esto em estado ordenado, existindo uma forma definida.
Possui um ponto de derretimento definido.
Polmero Semi-Cristalino
Em geral, os polmeros no so nem totalmente amorfos, nem totalmente cristalinos, se
apresentando num estado intermedirio. Este estado intermedirio definido pelo grau
de cristalinidade do polmero.
Quando maior o grau de cristalinidade, maior a organizao das cadeias de polmero.
O conhecimento do grau de cristalinidade de um polmero importante, pois facilita na
seleo do material a ser usado em diferentes aplicaes.
Fatores que Influenciam no Grau de Cristalinidade do Polmero
A natureza qumica da cadeia do polmero o principal fator que influencia na
probabilidade de um polmero exibir uma estrutura cristalina.
Cadeias de baixo peso molecular favorecem uma maior cristalinidade.
Polmeros capazes de formar ligaes intermoleculares distribudas ao longo da
cadeia favorecem um maior grau de cristalinidade.
Homopolmeros possuem maiores condies de formar uma estrutura mais
cristalina do que copolmeros randmicos. Isto porque os copolmeros possuem
uma distribuio no uniforme de foras intermoleculares.
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Polmeros de monmeros contendo grupos laterais grandes ou ramificaes tem
menor grau de cristalinidade, pois o maior empacotamento das cadeias inibido.
Presso e temperatura podem influenciar na cristalinidade.
Aps a moldagem do polmero, a cristalinidade do polmero ainda pode ser
modificada atravs do processo de annealing, no qual atravs do aquecimento do
polmero as cadeias podem se movimentar mais livremente formando estruturas
cristalinas (cristalitos) adicionais.
Em geral, os polmeros no so nem totalmente amorfos, nem totalmente
cristalinos.
1.8. Conformao das Cadeias
A designao comum para o monmero dada por:
Dependendo da forma com que a ligao entre os monmeros ocorre, podemos
ter trs tipos diferentes de conformao de cadeias:
Estereoregularidade
A estereoregularidade ou taticidade do polmero relacionada forma com a
qual os grupos funcionais R esto dispostos na molcula:
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A estereoregularidade pode ser crtica para controlar a cristalinidade e a transio
trmica de alguns polmeros.
Polmeros produzidos por radicais livres geralmente apresentam estruturas
atticas, enquanto que polmeros produzidos por via inica ou coordenao apresentam
estruturas altamente isotticas ou sindiotticas. A temperatura pode ser muito
importante no controle da colocao do monmero na cadeia do polmero,
determinando a estereoregularidade do polmero.