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APOSTILA DE LABORATRIO
PGINA
03
NORMAS DE SEGURANA
03
09
12
17
25
(Parte 1)
27
31
5A. EXP. NITR. AMONIACAL adaptado 4500 NH3. B (Standard Methods) (P3) 34
6A. EXP. DETERMINAO DE FSFORO TOTAL
36
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
40
41
44
48
2-
3 CH2O + 2 Cr2O7
+ 16 H
calor
microorganismos
3 CH2O + 3 O2
3 CO2 + 3 H2O
Sob as condies fortemente oxidantes na anlise da DQO, a maioria dos compostos orgnicos fornece
de 95 100 % do oxignio terico consumido, mesmo para molculas aromticas mais estveis, tais como
benzeno e tolueno.
Portanto, a demanda qumica de oxignio (DQO) indica a quantidade de oxignio que seria consumido
atravs de reaes qumicas de oxidao de diversos compostos orgnicos presentes, sem a interveno de
microrganismos, indicando de maneira indireta a quantidade de matria orgnica presente no lquido.
A determinao da DQO muito mais simples e rpida que a DBO, sendo assim a determinao da
DQO cresce em importncia, principalmente no caso de controles de efluentes ou de estaes de tratamento.
Pelo fato de ser uma oxidao qumica, na DQO todo o material existente no efluente (biodegradvel ou no)
oxidado. Dessa forma os resultados de DQO so maiores ou iguais aos resultados da DBO. Para certos resduos
possvel estabelecer uma relao emprica entre estes dois parmetros.
O ensaio da DQO se emprega tanto para guas naturais como residurias industriais e municipais,
possuindo como vantagem a rapidez e simplicidade na determinao: aproximadamente 3 horas para a DQO e
no mnimo 5 dias para a DBO. Alm dessas vantagens, a DQO pode ser empregada em casos onde no se pode
determinar DBO com a exatido necessria, como por exemplo, quando da presena de compostos txicos para
os microrganismos.
O teste de DQO torna-se bastante importante para os estudos de corpos dgua, resduos industriais e
controle de esgotos sanitrios.
II - Metodologia
O mtodo de digesto do dicromato, trata-se de uma reao de oxidao em meio fortemente cido e
elevada temperatura na presena de um catalisador (o sulfato de prata). usado o dicromato de potssio
(cromo na forma de Cr6+) devido a sua forte capacidade oxidante, facilidade de manipulao e aplicabilidade,
alm de ser um padro primrio.
A utilizao de um catalisador, como o sulfato de prata, necessria para tornar possvel a oxidao de
compostos alifticos de cadeia reta.
Aps a oxidao da matria orgnica presente, a DQO obtida diretamente (mg O 2/L) no
espectrofotmetro DR2000, atravs de uma curva padro inserida no laboratrio.
III - Interferentes
As principais interferncias no mtodo so:
- traos de matria orgnica existentes na vidraria, os quais so eliminados
efetuando-se prova em branco;
- o sulfato de prata, utilizado como catalisador, pode reagir com cloretos,
brometos, e iodetos produzindo precipitados diminuindo a sua ao cataltica. Para evitar a interferncia
principalmente de cloretos utiliza-se sulfato de mercrio. A presena de cloretos s comea a ser prejudicial
acima de 2000 mg/l.
IV - Amostragem
As amostras para esta anlise devem estar bem homogneas, principalmente aquelas que contenham
muito slidos sedimentveis, como o caso dos esgotos, tornando necessrio uma cuidadosa homogeneizao
antes de se tomar a alquota adequada para anlise. Desta forma devem ser observados os seguintes tens:
- Tipo de frasco: polietileno, polipropileno ou vidro
- Volume necessrio: 200 ml
- Preservao da amostra: adiciona-se cido sulfrico concentrado at
pH 2, e refrigerao 4C
- Prazo de anlise: 7 dias
V - Materiais e equipamentos
a) EQUIPAMENTOS
- Espectrofotmetro DR2000 ou similar (= 600 nm)
- Tubo tipo ensaio de vidro com tampa rosquevel (medidas, Tabela 01)
- Bloco digestor com capacidade de 150 C
- Bales volumtricos
- Pipetas volumtricas
- Bquers 100, 250 e 500 mL
- Agitador magntico
- Esptulas
Tubo de digesto
16x100 mm
20x150 mm
25x150 mm
5,0
10,0
2,5
Ampola padro de 10 mL
3,0
6,0
1,5
Reagente de cido
sulfrico (mL)
3,5
7,0
14,0
3,5
Volume
Total (mL)
7,5
15,0
30,0
7,5
b) REAGENTES
- Soluo de digesto: adicionar em 125 mL de gua destilada 2,554 g de
dicromato de potssio (K2Cr2O7), previamente seco em estufa a 103C por 2 horas, 41,75 mL de cido
sulfrico, 8,325 g de HgSO4. Dissolver, esfriar e completar com gua destilada o volume em balo
volumtrico de 250 mL.
- Reagente de cido sulfrico: adicionar sulfato de prata (Ag2SO4) cristal ou
p em H2SO4 numa proporo de 2,03 g de Ag2SO4 para 200 mL de cido sulfrico concentrado. A
dissoluo completa do sulfato de prata demora cerca de 24 horas, por isso se deve estar sempre
atento necessidade de se fazer nova soluo.
- Soluo padro de Biftalato de potssio: de uma quantidade de Bifatalato
de potssio, HOOCC6H4COOK, seca a 120C por 2 horas, pesar 425,0 mg e dissolver em
aproximadamente 500 ml de gua destilada e ento completar o volume para 1000 ml em balo
volumtrico. Esta soluo estvel por at 3 meses quando guardada sob refrigerao. Relao
terica entre o biftalato de potssio e a DQO: 1 mg de biftalato de potssio= 1,171 mg O2.
- cido sulfrico concentrado
10,0
20,0
40,0
60,0
80,0
SOLUO ESTOQUE (100 mL)
*Absorbncia
0,000
0,009
0,029
0,068
0,098
0,149
0,169
Absorbncia
0,200
0,150
0,100
0,050
0,000
0,0
200,0
Concentrao
400,0
600,0
mg O2
/L
VI - Procedimento experimental
1) Determinao da DQO de uma amostra:
1 Lavar os tubos com H2SO4 20% para eliminar interferentes de amostras
anteriores;
2 Fazer uma prova em Branco, adicionando gua destilada no lugar da
amostra e executar o mesmo procedimento descrito para a amostra. O Branco ser utilizado para
zeraro espectrofotmetro.
A amostra de gua residuria deve ser homogeneizada, agitando-se o
frasco que contm a amostra, em seguida, quando for necessrio fazer a diluio da amostra,
deve-se diluir a amostra, utilizando-se o respectivo fator de diluio. A alquota de amostra deve
ser obtida com pipeta volumtrica, transferida em balo volumtrico e completado o volume com
gua destilada at o menisco. Em seguida, homogeneizar a amostra contida no balo, antes de
retirar a alquota a ser analisada na metodologia.
- PROCEDIMENTO
3.1- Utilizar um recipiente plstico para este procedimento.
3.2- Para cada litro de gua residual, adicionar 40 g de sal de cozinha e deixar decantar por 3 dias
(resduo precipitado = prata).
3.3- Retirar o lquido por sifonao, no precipitado. O resduo de prata dever ser acondicionado em
frasco fechado e identificado.
3.4- Na gua residual (sem o precipitado de prata), adicionar gua de torneira na proporo 1:1.
3.5- Para cada 12 litros da mistura (1:1), adicionar 8 g de sufeto de ferro II em p (pirita), deixar 3 dias
para ocorrer a decantao do mercrio (resduo precipitado).
3.6- Retirar o sobrenadante por sifonao, sem tocar no precipitado. O resduo de mercrio dever ser
acondicionado em frasco fechado e identificado.
3.7- Corrigir o pH da gua residual, com uma soluo de cal, antes de lana-la ao esgoto.
- OBSERVAES
3.1- O procedimento acima exala odor de gs sulfdrico, liberado na reao. Portanto, dever ser
realizado fora do laboratrio em local bastante ventilado (ao ar livre), considerando-se que sero
manipuladas grandes quantidades. Considerando-se pequenas quantidades, a capela poder ser
utilizada.
3.2- Cuidado com o manuseio da gua residual, pois contm alta concentrao cida.
3.3- A purificao dos sais invivel, devido ao alto custo.
4) Explique como deve ser efetuada a amostragem para a anlise de DQO.
5) Faa um grfico em papel milimetrado dos dados de calibrao obtidos na Experincia para a
Curva de calibrao das solues dos padres de biftalato de potssio para DQO. Verifique se a lei
de Beer obedecida, em caso positivo, qual a equao da reta ajustada.
CH2O + O2
CO2 + H2O
[X(aq)] = K PX
onde [X(aq)] a concentrao do gs (X), PX a presso
parcial do gs, e K a constante de Henry aplicvel para um gs particular na temperatura
especificada. Para concentraes de gases em moles por litro e presso do gs em atmosferas, as
-1
-1
unidades de K so mol x L x atm . A constante K para o oxignio dissolvido em gua, a 25
C (KO2 = 1,28x10-3 mol x L-1 x atm-1).
A solubilidade do oxignio na gua depende da temperatura da gua,
da presso parcial do oxignio, na atmosfera o contedo de sais da gua. Atravs da lei de
Henry, tem-se que o clculo da concentrao de oxignio dissolvido em gua a 25 C em
equilbrio com o ar na presso atmosfrica apenas 8,32 mg/L. Portanto, se processos que
consomem oxignio na gua esto ocorrendo (por exemplo, oxidao de poluentes orgnicos), o
nvel de oxignio dissolvido na gua se aproximar de zero a menos que algum mecanismo
eficiente de aerao da gua seja operado, tal como um fluxo de ar turbulento, atravs de
bombeamento. Este fenmeno de depleo da concentrao de oxignio na gua tem causado a
morte de peixes e outras espcies aquticas.
A aerao um processo de tratamento de gua. O oxignio
introduzido no interior da gua como o primeiro passo para remover o ferro ou mangans, antes
da filtrao. A areao tambm diminui os gases dissolvidos, como dixido de carbono e gs
sulfdrico, a nveis tratveis, em certas guas de reservatrios. A aerao tambm usada como
tratamento secundrio de esgotos no processo de lodos ativados.
O gosto e o odor da gua de alguns reservatrios melhoram tambm
com a aerao.
A gua em contato com o ar fica geralmente saturada com o oxignio,
a temperatura ambiente, por outro lado a gua que foi isolada do contato com o ar (guas
profundas) como as de poo ou de lagoas estratificadas contm pouco ou nenhum oxignio
dissolvido (OD). O contedo OD pode ser acrescido pelo oxignio produzido por plantas
aquticas durcnte a fotossntese. Um decrscimo no OD da gua superficial pode ocorrer quando
a temperatura das guas se eleva, de acordo com a equao de Clausius-Clapeyron, ou quando a
concentrao de poluentes aumenta.
Procedimento experimental
O procedimento experimental a ser executado para a determinao do Oxignio
Dissolvido (OD) est descrito na 2a. EXPERINCIA: DETERMINAO
DEMANDA BIOQUMICA DE OXIGNIO (DBO5) (Parte 2) (ver pgina 16).
A Tabela 01 mostra a solubilidade do oxignio em gua a 760 mmHg.
Tabela 01 - Solubilidade do Oxignio em gua a 760 mmHg.
Temperatura (C)
Oxignio Dissolvido (mg/L)
1
14,62
2
14,63
3
13,84
4
13,13
5
12,80
6
12,48
7
12,17
8
11,87
9
11,59
10
11,33
11
11,08
12
10,83
13
10,60
14
10,37
15
10,15
16
9,95
17
9,74
18
9,54
19
9,35
20
9,17
21
8,99
22
8,83
23
8,68
24
8,55
25
8,32
26
8,22
27
8,07
28
7,92
29
7,77
30
7,63
10
MTODO: OXMETRO
I - introduo
A demanda bioqumica de oxignio (DBO) um parmetro que indica
a quantidade de oxignio consumida durante a degradao bioqumica da matria orgnica
(demanda carboncea) juntamente com o oxignio usado na oxidao de produtos inorgnicos
em um certo perodo de tempo, e tambm o oxignio utilizado para oxidar formas reduzidas de
nitrognio (demanda nitrogenada), pelo metabolismo de microrganismos aerbios, que
promovem a estabilizao desta matria orgnica presente no meio lquido. Assim, o oxignio
dissolvido que se encontra no meio aqutico, pode ser consumido por trs diferentes maneiras:
1 - Oxidao de matria orgnica carboncea por organismos aerbios;
2 - Oxidao da amnia, nitrito e nitrognio orgnico oxidvel, atravs
das bactrias nitrificantes;
3 - Na oxidao qumica de compostos tais como on ferroso (Fe2+),
2sulfito (SO3 ), e sulfeto (S2-).
O grau de poluio de um corpo dgua e o desempenho de um
processo de tratamento de guas residurias, pode ser avaliado e controlado utilizando-se o valor
da DBO.
A oxidao bioqumica um processo lento, que depender dentre
outros fatores, da populao biolgica envolvida e da temperatura. Um tempo praticamente
infinito pode ser necessrio para uma completa oxidao biolgica, mas para propsitos prticos
pode-se considerar que esta reao seja completada em 20 dias, uma vez que neste perodo h
uma oxidao de cerca de 95% a 99% da matria orgnica. Acontece que o perodo de 20 dias
pode ser invivel para certos fins e assim determinou-se o prazo de 5 dias para o ensaio de DBO,
quando 60% a 70% da oxidao j se efetuou.
Desta forma, podemos dizer que a DBO quantidade ou a taxa de
oxignio a ser consumida bioquimicamente durante certo intervalo de tempo, a uma determinada
temperatura e numa dada quantidade de amostra.
Uma das tcnicas utilizadas com bastante freqncia consiste na
determinao da DBO atravs da medida da quantidade de oxignio dissolvido antes e aps 5
dias de incubao da amostra, a temperatura de 20C.
A cintica de reao da DBO formulada de acordo com a cintica de
primeira ordem, expressa por:
dLt
K. Lt
dt
Integrando-se, a equao acima, temos:
Lt L e K t
onde: L = DBO remanescente no tempo t = 0
L = DBO = DBO da amostra aps um tempo t
K = constante obtida experimentalmente, relacionada com a
velocidade da reao.
Sendo o oxignio consumido diretamente proporcional quantidade de
matria orgnica oxidada bioquimicamente, obtm-se as curvas de matria orgnica versus
tempo.
Cabe lembrar, conforme a normalizao da CETESB que o teste da
DBO um procedimento emprico de valor limitado uma vez que as condies padronizadas de
laboratrio no so representativas de todas as condies que ocorrem na natureza, no sendo
includas por exemplo a luminosidade e a movimentao da gua. Existem ainda muitos outros
fatores interferentes cujas aes no podem ser controladas. Assim, pode-se obter dados
12
II - Metodologia
O teste da DBO consiste na determinao do oxignio dissolvido (OD),
em uma amostra antes e aps um perodo de incubao, usualmente de 5 dias, a uma temperatura
de 20 5C. A medida do OD pode ser feito por vrias tcnicas, e os mtodos de incubao
variam de acordo com a amostra a ser analisada.
Mtodos de Incubao:
a) Incubao sem diluio
Aplica-se a guas superficiais pouco poludas ou no, que contm
microrganismos prprios e oxignio suficiente para que, aps 5 dias de incubao, ainda haja
oxignio na amostra.
d1 (%)
1200
DQO da amostra
d2 d1 2
d3 d1 4
13
III - Interferentes
As principais fontes de interferncias na determinao do valor da
DBO, so as seguintes:
- concentraes de nitrito acima de 50 mg/l no causam interferncia
quando se usa o mtodo modificado da azida sdica;
- concentraes de on frrico acima de 100 a 200 mg/l no causam
interferncia quando se usa uma soluo de fluoreto de potssio, KF;
- presena de luz (produo de O2 pelas algas);
- nutrientes na gua de diluio;
- pH, devendo estar na faixa de 6,8 a 7,3;
- presena de microrganismos (semente);
- qualidade da semente.
IV - Amostra
Tipo de frasco:
- vidro, polietileno ou polipropileno
Volume necessrio:
- 2000 ml
Preservao da amostra:
- sob refrigerao 4C
Prazo de anlise:
24 horas
OBS: Para a determinao da DBO ao longo de vrios dias, o volume
necessrio de 5000 ml.
V - Materiais e equipamentos
a) Equipamentos:
- Bureta de 25 ou 50 ml, com divises de 0,1 ml
- Frascos de DBO, com volume aproximado de 300 ml
- Erlenmeyer de 250 ml
- Pipetas volumtricas
- Balo volumtrico de 500 e 1000 ml
- Oxmetro
- Frasco de vidro para gua de diluio
- Estufa incubadora de DBO, ou similar que mantenha uma
temperatura controlada de 20C
b) REAGENTES
Para a gua de diluio:
14
Procedimento experimental
Preparao da gua de diluio:
Em gua saturada de oxignio, obtida pelo borbulhamento de ar
comprimido limpo (usando bomba de aqurio) durante no mnimo 15 min, adicionar 1 ml das
solues 1 a 4 para cada litro de gua destilada. Esta gua de diluio no deve consumir mais
de 0,2 mg/l de O2 durante o perodo de incubao (branco).
15
VI - Clculos
Valor da OD Mtodo do Oxmetro: Medido diretamente no
equipamento em mgO2/L
Clculo da DBO:
SEM SEMENTES
DBO ( mg O2 / l )
(ODi ODf )
x100
% de diluicao
T a b e l a 0 1 . P r o p r i e d a d e s f s i c a s d o s s o l v e n t e s ma i s u s a d o s e m e x t r a o .
C o me n t r i o s
Solvente
Frmula
Massa
P onto de
Densi dade,
molecular
Mol ecul ar( g/ m ol ) Ebul i o ( C) 20C ( g/ cm 3)
ter etlico
C2H5OC2H5
74
35
0,714
Muito usado na
extrao.
n -H e x a n o
C6H14
86
68
0,659
Propriedades
s e me l h a n t e s a o
ter de petrleo.
D i c l o r o me t a n o C H 2 C l 2
85
41
1,335
S o l v e n t e ma i s
denso que a
gu a .
Acet at o de et i l a CH3CO2C2H5
88
77
0,902
Est sendo
p o p u l a r i za d o
s e u u s o n o l u ga r
de ter etlico.
Os leos e graxas podem ser hidrolisados em meio alcalino, originando o glicerol e o sal de cido graxo
correspondente, normalmente denominados de sabes, sendo essa reao conhecida como saponificao.
O esgoto municipal contm leos e gorduras provenientes de alimentos como a manteiga, banha,
gorduras, leos vegetais. A gordura pode ter sua origem em diversas fontes como carnes, sementes e frutas. So
compostos orgnicos muito estveis, no sendo facilmente decomposto por bactrias em geral, e por esse fato,
podem causar srios problemas ao tratamento das guas residurias nas quais se encontram presentes.
leos e similares, derivados do petrleo, podem ser despejados nos esgotos atravs dos escoamentos
provenientes de postos, garagens, lojas, passeios, causando problemas as unidades de tratamento e a
manuteno das mesmas. Normalmente formam uma camada flutuante, interferindo na atividade biolgica
superficial. METCALF & EDDY citam que a quantidade limite de leos e graxas em guas residurias,
despejadas em cursos d gua, deve estar compreendida entre 15 e 20 mg/L.
Em guas naturais, a presena de leos e graxas pode ser resultado da decomposio do zooplancton,
das formas superiores de vida aqutica, despejos industriais e sanitrios ou como frao livre de petrleo em
soluo, onde pode formar uma pelcula na interface da gua ar causando danos a vegetao aqutica e, em
geral a todas as formas de vida aqutica em funo de dificultar a aerao superficial, podendo ocorrer acmulo
de leos e graxas nas margens dos outros cursos dgua, afetando diretamente todo ecossistema envolvido.
Uma das principais caractersticas dos leos e graxas a sua alta resistncia a degradao em meio
anaerbio. Quando presentes em altas concentraes podem causar problemas diversos tais como acmulo de
escuma em biodigestor, obstruo de poros em meio filtrante, alm de impedir a utilizao desse lodo como
fertilizante agrcola.
Para sua determinao, podem ser utilizados trs mtodos: o mtodo de partio gravimtrica usando
funil de separao, o mtodo da partio infravermelho e o mtodo de extrao Soxhlet (atualmente, bloco
digestor). Nestes mtodos leos e graxas dissolvidos ou emulsionados so extrados da amostra acidificada por
contato com o solvente orgnico que posteriormente separado.
O teor de leos e graxas corresponde ao peso do resduo remanescente aps e evaporao do
solvente. Compostos que se volatilizam a uma temperatura igual ou menor que 70C, sero perdidos durante o
17
V Reagentes
20) cido clordrico concentrado (usar 1 mL do cido para cada 80 mL da amostra).
21) Suspenso de slica ou Terra de Diatomcea (concentrao 10 g/L em gua destilada),utilizada
como auxiliar de filtrao.
22) nHexano.
VI - Procedimento experimental
18
1) Os copinhos de vidro devero permanecer na estufa 105C durante 2 horas para secagem. Em
seguida coloc-los no dessecador at atingir a temperatura ambiente. Pesar em balana analtica.
2) Conectar o funil de Buckner no Kitassato de 2 litros e este linha de vcuo, usando o Kitassato de
500mL como sistema de segurana (intermedirio);
3) Preparao do filtro de papel/tecido de musseline: em um funil de Buckner colocar o tecido de
musseline, e sobre este o papel de filtro. Umedece-los com gua destilada, usando uma pisseta;
4) No sistema a vcuo montado, passar pelo funil de Buckner 100 mL de suspenso auxiliar de
filtrao e em seguida lavar o filtro com 1 litro de gua destilada. Aplicar o vcuo at esgotar a
gua pelo filtro;
5) Colocar um volume de amostra representativa no Becker e acidific-la na proporo 1 mL/80 mL,
em seguida filtre a amostra aplicando o vcuo;
6) Com a pina enrolar o filtro + tecido e transferi-los para o cartucho de celulose. Limpar o Becker
que continha a amostra acidificada e o funil, usando pedaos de papel de filtro umedecidos com
solvente (n-hexano), tomando cuidado para remover todo o filme formado pelos leos e graxas
presentes, coletando todo o material slido existente. Colocar todos os pedaos de papel no
cartucho de celulose;
7) Tampar o cartucho usando l de vidro, e coloca-lo em um Becker de 100 mL;
8) Secar o conjunto a 105 C por 30 minutos (tempo recomendado para a anlise, porm, em
aula o tempo ser de 15 min.);
9) Encaixar o cartucho no circuito do bloco digestor;
10) Ligar a gua para alimentar os condensadores;
11) Com uma proveta medir 120 mL de n-hexano e colocar no copinho;
12) Encaixar os copinhos no bloco digestor, fechando o sistema. O bloco digestor dever ser
programado para atingir a temperatura de 110 C;
13) Mergulhar lentamente o cartucho no n-hexano quando o solvente estiver em ebulio (~ 110 C);
14) Deixar o cartucho imerso durante 30 minutos (tempo recomendado para a anlise, porm, em
aula o tempo ser de 15 min.) a temperatura de 110 C;
15) Suspender o cartucho, mantendo o sistema aberto por 1 hora e 30 minutos (tempo recomendado
para a anlise, porm, em aula o tempo ser de 30 min.);
16) Fechar o sistema para recuperao de n-hexano, programando a temperatura para 135 C;
17) Retirar os copinhos do circuito e leva-los para estufa 105C, por 30 minutos;
18) Colocar os copinhos no dessecador at atingir a temperatura ambiente, pes-los em balana
analtica.
- O solvente recuperado deve ser retirado do sistema com auxlio de um bquer de 500 mL, usando
luvas para proteo a alta temperatura.
- Armazenar o solvente recuperado em frasco de vidro rotulado com a informao d e Solvente
recuperado.
VII - Clculos
mg de leo e graxas/L = ( A - B ) x 1.000
V
onde:
Todos os contaminantes presentes na gua, com exceo dos gases dissolvidos, contribuem para a carga
de slidos. Por esta razo, os slidos so analisados separadamente antes de se apresentar os diversos
parmetros de qualidade da gua.
De modo simplificado, os slidos podem ser classificados de acordo com:
suas caractersticas fsicas (tamanho e estado):
A diviso dos slidos por tamanho sobretudo uma diviso prtica. Por conveno, diz-se que as
partculas de menores dimenses, capazes de passar por um papel de filtro de tamanho especificado
correspondem aos slidos dissolvidos, enquanto que as de maiores dimenses, retidas pelo filtro so
consideradas slidos em suspenso. A rigor os termos filtrveis e no-filtrveis so mais adequados.
Na faixa intermediria situam-se os slidos coloidais, de grande importncia no tratamento de gua,
mas de difcil identificao pelos mtodos simplificados de filtrao em papel. Assim, nos resultados das
anlises de gua, a maior parte dos slidos coloidais acabam sendo considerados como slidos dissolvidos e o
restante, como slidos em suspenso.
suas caractersticas qumicas: - volteis;
- fixos ou no volteis.
Ao submeter os slidos uma temperatura elevada (550C), a frao orgnica volatilizada,
permanecendo aps combusto apenas a frao inorgnica. Os slidos volteis representam portanto uma
estimativa da matria orgnica nos slidos, ao passo que os slidos no volteis (fixos) representam a matria
inorgnica ou mineral.
sua decantabilidade: - em suspenso sedimentveis;
- em suspenso no-sedimentveis.
De uma maneira simplificada, consideram-se como slidos sedimentveis aqueles de densidade maior
que a da gua, que sejam capazes de sedimentar por ao da fora da gravidade em um determinado perodo de
tempo, quando o sistema est em repouso. Os valores podem ser determinados e quantificados em relao ao
seu volume (mL/L) atravs do cone Imhoff ou peso (mg/L), sendo o primeiro denominado de teste volumtrico
e o segundo de gravimtrico. A frao que no se sedimenta representa os slidos no-sedimentveis
(usualmente no expressos nos resultados da anlise).
A quantidade e a natureza dos slidos nas guas variam muito. guas com alto teor de slidos
suspensos podem prejudicar as caractersticas fsicas tornando-a imprpria para usos como o de recreao.
Como j exposto, em guas de abastecimento, os slidos ocorrem, em geral, na forma dissolvida constituindose na sua maior parte por sais inorgnicos, como carbonatos, bicarbonatos, cloretos, sulfatos, pequenas
quantidades de ferro, magnsio e outros. Esses slidos podem afetar a qualidade da gua adversamente de
vrias maneiras, conferindo caractersticas qumicas e fsicas como cor, turbidez, sabor, odor, dureza,
toxicidade. guas com alto teor de slidos dissolvidos geralmente afetam a potabilidade podendo induzir
reaes fisiolgicas desfavorveis no consumidor mesmo em baixas concentraes. Alm disso, guas
altamente mineralizadas so tambm imprprias, para diversas aplicaes industriais. Por estas e tantas outras
razes, a concentrao de slidos bem como outros parmetros so controlados pelos padres de qualidade que
regulamentam de uma forma generalizada e conceitual a qualidade desejada para a gua em funo do uso
previsto para a mesma.
Em termos prticos, h trs tipos de padres de interesse direto para a Engenharia Ambiental no que se
refere qualidade da gua:
Padres de qualidade para determinado uso imediato como padres de potabilidade, irrigao.
A Resoluo CONAMA n0. 357 de 2005 tem como principal objetivo preservar a qualidade no corpo
dgua e apresenta para isso os padres de qualidade dos corpos receptores e os padres para o lanamento de
efluentes nos corpos dgua. Segundo os padres de qualidade dos corpos receptores a concentrao limite de
slidos dissolvidos de 500 mg/L para as classes 1, 2 e 3, guas passveis de uso para abastecimento.
O padres de potabilidade esto diretamente associados qualidade da gua fornecida ao consumo
humano e foram estabelecidas pela Portaria n 518 de 2004, pelo Ministrio da Sade. A concentrao mxima
20
desejvel de slidos totais de 500 mg/L sendo a concentrao permissvel de 1500 mg/L. O valor mximo
permissvel para a concentrao de slidos totais dissolvidos de 1000 mg/L.
Dentre as vrias caractersticas das guas residuais, os slidos constituem um dos principais elementos,
uma vez que sua determinao possibilita o dimensionamento de vrias etapas de uma estao de tratamento de
guas residurias (ETE). O conhecimento das concentraes de partculas de tamanho acima da faixa de 0,1 a
0,4 mm ponto fundamental para o dimensionamento da caixa de areia logo na entrada da ETE, onde se
remove o material constitudo basicamente de areia proveniente da lixiviao do solo, lavagem de pisos,
infiltrao, etc. Da mesma forma, o dimensionamento das cmaras de decantao e dos decantadores
secundrios est diretamente relacionado concentrao de slidos sedimentveis e volteis, respectivamente.
Uma vez estabelecida a ETE, a determinao de slidos permite o controle da qualidade das operaes
e processos durante o tratamento. Assim, o conhecimento da frao de slidos volteis apresenta particular
interesse nos processos de lodos ativados e oxidao total para se estimar a quantidade de matria orgnica
tomando parte no processo e nos exames do lodo de esgoto para se estimar sua estabilidade biolgica.
Definies
Slidos Totais o termo aplicado ao resduo de material permanecido no recipiente aps a evaporao de
uma amostra e subsequente secagem em estufa temperatura de 103 a 105C, at peso constante. Slidos totais
incluem slidos suspensos totais, a poro total de slidos retida por um filtro e slidos dissolvidos totais,
a poro que passa atravs de filtro.
O t i p o d e f i l t r o a s e r u t i l i z a d o , o t a ma n h o d o p o r o , p o r o s i d a d e , r e a , e s p e s s u r a d o f i l t r o e
n a t u r e z a f s i c a , t a ma n h o d e p a r t c u l a e v o l u me d a a mo s t r a a s e r d e p o s i t a d o n o f i l t r o s o o s p r i n c i p a i s
f a t o r e s q u e a f e t a m a s e p a r a o d o s s l i d o s s u s p e n s o s d o s d i s s o l vi d o s . S l i d o s d i s s o l vi d o s a p o r o
d e s l i d o s q u e p a s s a a t r a v s d o f i l t r o c o m t a ma n h o n o mi n a l d o s p o r o s i g u a l a 2 , 0 m ( o u me n o r ) s o b
condies especificas. Slidos suspensos a poro retida no filtro.
Slidos fixos o termo aplicado ao resduo total, suspenso, ou dissolvido dos slidos, aps aquecimento
para secagem por um tempo e temperatura especificas (550C por uma hora). O peso perdido por ignio
(combusto) chamada de slidos volteis. A rigor, determinaes de slidos fixos e volteis no se
distinguem entre matria inorgnica e orgnica pois a perda na ignio no limitada matria orgnica. Ela
inclui perdas devido a decomposio ou volatilizao de alguns sais minerais. Melhor caracterizao de matria
orgnica pode ser feita por testes como carbono orgnico total.
Slidos sedimentveis o termo aplicado ao material em suspenso de densidade maior que a da gua,
que por ao da fora da gravidade sedimenta dentro de um perodo definido quando o sistema est em repouso.
Pode incluir material flutuante ou instvel dependendo da tcnica.
As faixas de variao e os valores tpicos das concentraes e contribuio per capta de slidos de um
esgoto domstico bruto de composio mdia podem ser encontradas na literatura.
21
- 1000 ml
Preservao da amostra:
- refrigerar 4C
Prazo para anlise:
- 7 dias
IV - Interferentes
- Durante o processo de evaporao pode ocorrer perda de material
voltil
- H decomposio de compostos orgnicos
- Presena de leos e graxas
- Impreciso na pesagem, devido ao material no estar bem seco
- Perda de material devido ignio
V - Mtodo de ensaio
1.a. - Determinao de slidos totais 103 - 105C
1 - Secar uma cpsula de porcelana, em forno mufla 550C, por uma
hora, esperar que a cpsula resfrie e coloc-la no dessecador at atingir e a temperatura ambiente
e pes-la em balana analtica.
2 - Transferir para a cpsula 100 ml (medida em proveta) de uma
poro homognea da amostra. Lave a proveta com um pouco de gua destilada, afim de retirar
todo o material que fica aderido a parede da proveta, e despeje esse contedo na cpsula.
3 - Levar a cpsula ao banho-maria at que a amostra seque.
4 - Levar a cpsula estufa a 103 - 105C, durante uma hora.
5 - Esfriar a cpsula mais resduo, no dessecador e pesar o conjunto em
balana analtica.
22
VI - Clculos
1.a. - Slidos Totais (ST)
ST
( A B) x1000
(mg / l )
Vol
STF
(C B) x1000
(mg / l )
Vol
23
SST
(D F )x1000
(mg / l )
Vol
SSF
(E F )x1000
(mg / l )
Vol
24
fertilizantes. O nitrognio altera-se entre vrias formas e estados de oxidao, sendo as de maior interesse, em
ordem decrescente do estado de oxidao, nitrato (NO3-), nitrito (NO2-), amnia (NH3 ou NH4+) e nitrognio
orgnico (dissolvido ou em suspenso).
O nitrognio orgnico e a amnia podem ser determinados juntos e so referidos como Nitrognio de
Kjeldahl, o termo que reflete a tcnica usada para suas determinaes. Nitrognio orgnico inclui matria
natural (protenas, peptdios, cidos nuclicos, uria) e numerosos compostos orgnicos sintticos. A amnia
est naturalmente presente em guas superficiais e guas residurias. Ela produzida largamente pela
amonificao de nitrognio orgnico e pela hidrlise da uria. Em algumas estaes de tratamento de gua, a
amnia acrescentada para reagir com o cloro formando cloro residual combinado, as cloraminas. Nitrato
geralmente ocorre em pequenas quantidades em guas superficiais, mas podem alcanar altos nveis em
algumas guas subterrneas. Em excesso, ele contribui para a formao de uma doena conhecida como
metahemoglobinemia (sndrome do bebe azul). Nitrito um estado de oxidao intermedirio do nitrognio,
obtido tanto da oxidao da amnia a nitrato como da reduo do nitrato. Sua oxidao ou reduo pode
ocorrer tanto em estaes de tratamento de esgoto, em sistemas de distribuio de gua e em guas naturais. Ele
usado como inibidor corrosivo em processos industriais de gua.
A fonte de nitrognio orgnico o material produzido aps a hidrlise qumica: aminocidos, acares
aminados, aminas e peptdios, como tambm o material proveniente da endogenia dos microrganismos. O
processo de amonificao consiste na transformao de nitrognio orgnico em amnia, na forma de on (NH4+)
ou livre (NH3), por intermdio de bactrias heterotrficas. Tanto o processo de hidrlise como de amonificao
tem incio no sistema de coleta e interceptao fazendo com que a amnia j se encontre presente no esgoto
afluente estao de tratamento.
Em seguida, a amnia transformada em nitritos e estes em nitratos, fenmeno denominado de nitrificao.
Neste processo, os microrganismos envolvidos so auttrofos quimiossintetizantes, isto , utilizam o gs
carbnico como fonte de carbono e como fonte de energia qumica a amnia. Estes microrganismos
autotrficos so encontrados com freqncia nos processos de tratamento biolgico aerbio.
A transformao da amnia em nitritos realizada por bactrias do gnero Nitrosomonas, de acordo com a
seguinte reao:
2NH4+ -N + 3 O2 2 NO2- -N + 4H+ + 2 H2O
J a oxidao dos nitritos a nitratos d-se principalmente pela atuao de bactrias do gnero Nitrobacter,
segundo a seguinte reao:
2NO2- -N + O2 2 NO3- - N
Em condies anxicas (ausncia de oxignio, mas presena de nitrato), os nitratos so utilizados por
microrganismos heterotrficos como o aceptor de eltron, em substituio ao oxignio. Este processo
chamado de desnitrificao, onde o nitrato reduzido a nitrognio gasoso, segundo a seguinte reao:
2NO3- -N + 2H+ N2 + 2,5 O2 + H2O
Na nitrificao ocorre o consumo de oxignio livre, demanda nitrogenada, e a liberao de H +, consumo
de alcalinidade do meio com possvel reduo de pH. J no processo de desnitrificao ocorre economia de
oxignio e consumo de H+, ou seja, aumento da capacidade tampo do meio.
I . Introduo
26
27
para o frasco ambar de tampa esmerilhada, lavado com soluo sulfocrmica. Refiltrar e
padronizar novamente se aparecer depsito de MnO2.
Padronizao:
Pesar 3 pores de 100 a 200 mg de oxalato de sdio anidro, Na2C2O4,
p.a., e colocar em beckers de 400 mL;
Adicionar a cada becker 100 ml de gua destilada, e mexer para
dissolver o oxalato;
Adicionar a cada becker 10 mL de soluo H2SO4 1+1 e aquecer
0
imediatamente a 90 - 95 C;
Titular cada becker com a soluo de permanganato, com agitao , at
que se forme a cor rosa clara do ponto final, que persista por pelo menos 1 minuto. Ter o
cuidado de no deixar a temperatura baixar a menos de 85 0C.
Efetuar prova em branco com gua destilada.
Para cada soluo de oxalato.
NKMnO4
gNa 2C 2O4
( A B).0,06701
onde:
A = mL da soluo de KMnO4 gastos na titulao
B = mL da soluo de KMnO4 gastos na titulao da prova em branco
A normalidade da soluo ser a mdia aritmtica dos valores obtidos.
Soluo Oxalato de Sdio 0,05N, padro primrio; dissolver 3,350 g
de Na2C2O4, p.a., padro primrio, em gua destilada. Completar para 1000 mL em balo
volumtrico.
Soluo estoque de Nitrito, padronizada: dissolver 1,232 g de NaNO2,
p.a.,(que permaneceu em dessecador por 24 horas) em gua destilada. Diluir a 1000 mL em
balo volumtrico. manter o frasco bem fechado.
Padronizao:
Pipetar 50 mL de soluo de Permanganato de Potssio 0,05 N, 5 mL
de cido Sulfrico conc. e 50 mL de soluo-estoque de nitrito em um erlenmeyer de 250 mL,
tendo o cuidado de imergir a pipeta contendo nitrito no lquido.
Misturar e aquecer a 70 - 80 C em chapa eltrica.
Adicionar soluo de oxalato de sdio 0,05 N padro em pores de 10
ml, at desaparecer a cor do permanganato de potssio.
Titular o excesso de oxalato de sdio com soluo de permanganato de
potssio at o ponto final rosa claro.
Efetuar prova em branco com gua destilada.
mg / L NO2 em N =
[(BxC) - (DxE)]
V
onde:
B = volume total da soluo de permanganato de potssio 0,05N
padro empregada;
C = volume da soluo de permanganato de potssio empregada;
D = volume total da soluo de oxalato empregado;
E = normalidade da soluo de oxalato empregada;
V = volume de soluo-estoque de nitrito.
28
V (mL) =
12,5
mg / L NO2 em N da solucao - estoque
IV - Interferentes
- Material em suspenso interfere, e removido por filtrao atravs de
membrana de 0,45 m.
- A cor interfere, e removida por tratamento com hidrxido de
alumnio.
- A alcalinidade interfere quando superior a 600 mg/L (600ppm). A
interferncia eliminada atravs do ajuste de pH.
- Oxidantes e redutores, em geral interferem.
V - Mtodo de Ensaio
- Se a amostra apresentar material em suspenso, filtrar 200 mL atravs
de filtro de 0,45 m, e utilizar 50 mL do filtrado ou um volume diludo a 50 mL;
- Se a amostra apresentar cor e turbidez clarificar pela adio de 2 mL
de hidrxido de alumnio a 100 mL de amostra, e filtrar por papel filtro. Desprezar a primeira
poro do filtrado;
- Numa proveta com tampa colocar 50 ml de amostra (ou amostra
filtrada, ou clarificada), ou volume menor diludo a 50 mL;
- Adicionar 1 mL de reagente de sulfanilamida;
- Esperar 2 a 8 minutos, adotar 5 min.;
- Adicionar 1 mL de dicloreto de N - (1-naftil) etilenodiamina;
- Entre 10 minutos e 2 horas aps a adio, fazer a leitura no
espectrofotmetro a 540 nm. Adotar 10 min.
- fazer o Branco, utilizando gua destilada e repetindo o procedimento
executado para a amostra. O Branco ser utilizado para zerar o espectrofotmetro.
29
0,01
0,03
0,05
0,07
0,09
0,10
20
60
100
140
180
200
VII - Clculos
Leitura direta em mgN/L em NO2-.
30
causadoras de metahemoglobinemia nas crianas, por isso o limite estabelecido para nitratos
neste tipo de gua de 45 mg/L sob forma de NO3- , ou 10 mg/L sob forma de nitrgenio.
Antes do desenvolvimento das nalises bacteriolgicas, as
determinaes das vrias formas de nitrognio eram feitas para verificar a qualidade sanitria
das guas, em conjunto com adeterminao de cloretos. Concentraes elevadas de nitrognio
orgnico e de amnia so indicativas de poluio recente, enquanto que concentrao elevada de
nitrato considera-se devida a poluio mais antiga.
O conhecimento da concentrao de nitratos, bem como das outras
formas de nitrognio, empregado na verificao do grau de oxidao em rios e esturios e na
avaliao dos nveis de purificao obtidos em processos biolgicos de tratamento.
Reagentes
Hidrxido de amnio, NH4OH, conc., p.a.
Suspenso de hidrxido de alumnio:
- Dissolver 125g de sulfato de alumnio e potssio, AlK(SO4)2 . 12
H2O, p.a., ou sulfato de alumnio e amneo, AlNH4(SO4)2 . 12 H2O p.a., em 1 litro de gua
destilada.
- Aquecer a 600C e adicionar 55 ml de hidrxido de amneo conc.,
lentamente e com agitao. Deixar a mistura em repouso por 1 hora, transfer-la para um becker
de 2 litros, e lavar o precipitado vrias vezes por adio de gua destilada e decantao, at que
31
IV - Interferentes
- A cor interfere quando superior a 10, e eliminada tratando a
amostra com suspenso de hidrxido de alumnio;
- Os nitritos interferem quando em concentrao superior a 0,2 mg/L,
so eliminados por oxidao por permanganato de potssio;
- Cloretos interferem quando em concentrao superior a 10 mg/L, sua
interferncia minimizada atravs da precipitao com sulfato de prata.
V Procedimento experimental
- Medir o volume de 100 mL de amostra em uma proveta,.
- Adicionar 5 gotas de H2SO4 1N;
- Juntar 1 mL de gua oxigenada;
- Neutralizar com 5 gotas de NaOH 1N;
- Transferir todo o volume para uma cpsula de porcelana, e evaporar
at secura em banho-maria;
- Adicionar sobre o resduo 2 mL de cido fenoldissulfonico atritar
com a bagueta , para misturar bem o resduo com o reagente e dissolver todo o resduo;
32
VI - Construo da curva-padro
- Preparar solues-padro de vrias concentraes de nitratos, fazendo
diluies da soluo-padro em balo volumtrico, conforme a Tabela 01.
Tabela 01 - Solues-padro de vrias concentraes de nitratos.
Concentrao de N em NO3
(mg/L)
0 (branco)
0,02
0,05
0,10
0,14
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,80
1,00
33
2 Coleta de Amostras
tipo de frasco: plstico ou vidro
volume necessrio: 1000ml; e,
preservao: cido sulfrico at pH<2,0 at 7 dias sob refrigerao a 4C.
3 Matrias Necessrios para o Ensaio
a) equipamento:
medidor de pH;
espectrofotmetro (420nm); e,
conjunto para destilao de nitrognio para tubo micro/macro.
b) vidrarias
tubo micro/macro;
balo volumtrico de 100ml;
balo volumtrico de 250ml;
micropipetas de 0,1; 0,5; 1,0ml;
pipeta graduada de 10ml;
proveta de 50ml;
erlenmeyer de 250ml;
prolas de vidro,
funil,
pisseta.
c) reagentes
tampo de borato: adicionar 88ml de soluo de NaOH 0,1N a 500ml da soluo de borato de sdio
0,025M (5g de Na2B4O7 ou 9,5g de Na2B4O7. 10H2O a 1000ml de gua destilada) e diluir a 1000ml de gua
destilada;
Raegente declorinizante: dissolver 3,5 g de tiossulfato de sdio (Na2S2O35H2O) em gua destilada e
diluir a 1000 mL . Preparar semanalmente. Utilizar 1 mL do reagente para remover 1 mg/L de cloro residual em
500 mL da amostra;
hidrxido de sdio 0,1N: dissolver 0,4 g de NaOH em gua destilada e completar a 1000ml;
hidrxido de sdio 1N: dissolver 4 g de NaOH em gua destilada e completar a 1000ml;
hidrxido de sdio 6N: dissolver 240 g de NaOH em gua destilada e completar a 1000ml;
cido sulfrico 0,1N: diluir 3,0 ml de H2SO4 em gua destilada e completar a 1000ml;
cido brico (H3BO3): dissolver 20 g de H3BO3 em 1000ml de gua destilada;
reagente nessler (soluo desenvolvedora de cor):
I iodeto de potssio (KI): dissolver 61,75 g em 200 ml de gua destilada;
II hidrxido de potssio (KOH): dissolver 180 g em 250 ml de gua destilada;
III soluo saturada de cloreto de mercrio (HgCl2): 30 g para 400 ml de gua destilada;
IV iodeto de potssio: pesar separado 0,75 g;
Adicionar (III) em (I) vagarosamente e com agitao at a precipitao do HgCl2 vermelho intenso.
Dissolver o precipitado com (IV). Adicionar (II) quando frio e completar para 1000 ml com gua. Guardar em
frasco mbar.;
Soluo estoque de amnia: cloreto de amnio (NH4Cl): depois de seco a 100 C por 2 h, dissolver
3,819 g e completar para 1000 ml de gua destilada; 1mL= 1g de amnia em N.
soluo padro de amnia: diluir 10 ml da soluo estoque e completar para 1000 ml de gua
destilada, 1 mL= 10 g de amnia em N.
Preparar as solues padres para a obteno da curva de calibrao, conforme a Tabela 1.
Tabela 1 - Exemplo de obteno de curva padro (nitrognio amoniacal).
Concentrao (mg/L)
0,0
0,3
0,5
1,0
*Absorbncia
34
5,0
8,0
10,0
50,0
80,0
100,0
* a obter no equipamento
Obs: se a concentrao amnia na amostra a ser analisada for maior do que 10 mg/L, dever haver
diluio prvia.
4 Procedimento Experimental
colocar 100 ml da amostra no tubo macro contendo 3 prolas de vidro;
ajustar o pH da amostra em 7,0, utilizando solues bsica (NaOH) ou cida (H2SO4), conforme o pH
inicial da amostra;
remover o cloro se necessrio;
adicionar 5 ml de tampo de borato e ajustar o pH para 9,5;
acoplar o tubo macro ao conjunto de destilao de nitrognio, fazer a destilao recebendo o destilado
num erlenmeyer de 250 ml, contendo 50 ml da soluo de cido brico. A temperatura do condensador, do
conjunto, no dever ultrapassar 29 C. A ponta do condensador dever estar imersa na soluo de cido
brico para evitar a perda de amnia;
interromper a destilao quando faltarem aproximadamente 10 ml para completar o volume de 250
ml;
transferir o destilado para um balo volumtrico de 250 ml e completar o volume com gua destilada;
agitar o balo, tomar 50 ml, neutralizar o pH e adicionar 10 ml do reagente nessler;
aguardar 30 minutos e fazer a leitura no espectrofotmetro em 420 nm;
VII - Clculos
Leitura direta em (mg N /L em NH3).
1)
2)
3)
4)
5)
6)
7)
35
Os polifosfatos so molculas mais complexas, com dois ou mais tomos de fsforo. Os polifosfatos se
transformam em ortofosfatos pelo mecanismo de hidrlise, mas tal transformao usualmente lenta. Os
polifosfatos esto sempre presentes em despejos contendo detergentes sintticos.
O fsforo orgnico normalmente de menor importncia nos esgotos domsticos tpicos, mas pode ser
importante em guas residurias industriais e lodos provenientes do tratamento de esgotos. No tratamento de
esgotos e nos corpos dgua receptores, o fsforo orgnico convertido em ortofosfatos.
Quanto origem, os fosfatos presentes nas guas podem ser divididos em:
- Origem natural: devido dissoluo de compostos do solo, carregados pela chuva (lixiviao) e pela
decomposio de matria orgnica;
- Origem antropognica: devido aos despejos industriais e domsticos, aos detergentes, fertilizantes e
excrementos animais.
De acordo com o STANDARD METHODS (1995), pequenas quantidades de certos fosfatos
condensados so adicionadas a algumas guas de abastecimento durante seu tratamento. Grandes quantidades
desses compostos podem ser adicionadas quando a gua utilizada em lavanderias e outros tipos de limpeza,
porque esses materiais so os principais constituintes dos produtos comerciais de limpeza. Os ortofosfatos so
largamente empregados como fertilizantes comuns, e so carregados pelas enxurradas at os curso dgua.
Fosfatos orgnicos so formados primariamente nos processos biolgicos
Os esgotos domsticos so naturalmente ricos em fsforo, e a concentrao de fosfatos ultimamente
vem aumentando, dado o uso sempre crescente de detergentes sintticos, que contem fosfatos. Os organismos
envolvidos nos processos biolgicos de tratamento de despejos industriais e domsticos requerem fsforo para
reproduo e sntese. Esgotos domsticos contem fsforo em quantidade suficiente para a mineralizao da
matria orgnica, tanto que aparece em quantidades razoveis em efluentes de estaes de tratamento de
esgotos; j quando se trata de efluentes industriais, pode ser necessrio adicionar fosfato ao efluente a ser
biologicamente tratado. Alguns dos compostos utilizados para a adio de fsforo a efluentes industriais so:
Produtos
Teor (Kg de P utilizvel por 100 Kg do produto bruto)
Superfosfatos simples
18
Superfosfato enriquecido
30
Superfosfato triplo
46
Fosfato de amnia
46
Outra possibilidade seria o cido fosfrico;
Fosfitos de Hipofosfitos so, em geral, txicos.
No tratamento biolgico, o fsforo e o nitrognio tm importante papel em relao matria orgnica
que se pretende remover. Assim, a relao DBO/N/P considerada muitas vezes como indicadora da
velocidade do tratamento biolgico. Tem sido adotada a relao 100/5/1 como sendo necessria para manter um
balano adequado de matria orgnica e nutrientes para o tratamento biolgico (100 mg/L de DBO, para 5
mg/L de nitrognio, para 1 mg/L de fsforo).
O fsforo essencial ao crescimento dos organismos das guas superficiais, como por exemplo os
microrganismos do plncton, especialmente algas. Ele pode ser o nutriente que limita a produtividade destas
guas e, neste caso, o lanamento de despejos tratados ou no, ou o carreamento de fertilizantes para as guas
superficiais, pode estimular o desenvolvimento excessivo desses organismos.
Fosfatos acumulam-se ainda em sedimentos de fundo de guas e em lodos biolgicos, ambos como
formas inorgnicas precipitadas e incorporadas em compostos orgnicos.
O fsforo, na natureza, apesar de existir sempre com o mesmo estado de oxidao (+5), apresenta grande
diversidade de formas qumicas. um elemento imprescidvel para a vida. A matria viva contm
aproximadamente 2% de fsforo em peso seco. um fator limitante para o crescimento de algas em lagos,
reservatrios, etc. Age como nutriente, em tratamento biolgico de efluentes, precisando estar presente em
quantidade necessria para permitir o desenvolvimento de microrganismos responsveis pelo tratamento.
utilizado para o abrandamento de guas em indstrias, visto que os sais de fosfato de clcio e de ferro so muito
insolveis.
Os tripolifosfatos so usados na formulao de detergentes porque estabilizam as partculas de sujeira e
complexam o Ca e o Fe. Alguns detergentes contm at 13% de P.
A maior contribuio de fsforo para o meio ambiente ocorre atravs de esgoto domstico, que contm
em mdia, de 3 a 15mg/L de P, geralmente distribudo da seguinte maneira:
Ortofosfato: 50%
Tripolifosfato: 30%
Pirofosfato: 10%
P orgnico: 10%
Outra fonte importante o escoamento agrcola, com 0,05 a 1,0 mg/L de P. Em geral as guas de lagos e
reservatrios apresentam concentraes de 0,01 a 0,04mg/L de P.
36
Definio de termos
A separao do fsforo dissolvido das formas suspensas feita atravs da filtrao em membrana de
0,45m. Deve-se desconsiderar o fato de que a filtrao feita atravs da membrana de 0,45 m no representa a
separao real das formas suspensas e dissolvidas de fsforo; ela meramente uma tcnica analtica
conveniente e de fcil repetio, utilizada para proporcionar uma separao grosseira.
Os fosfatos que respondem aos testes colorimtricos sem necessidade de hidrlise ou digesto oxidativa
preliminar da amostra so classificados como fsforo reativo. Enquanto o fsforo reativo , em grande
extenso, uma medida do ortofosfato, uma pequena poro do fosfato condensado usualmente presente
inevitavelmente hidrolisada durante o procedimento. O fsforo reativo ocorre tanto na forma dissolvida quanto
na suspensa.
A hidrolise cida, feita temperatura de gua fervente, converte os fosfatos condensados dissolvidos e
particulados em ortofosfato dissolvido. Essa hidrlise inevitavelmente libera algum fosfato a partir de
compostos orgnicos, mas isso pode ser minimizado atravs da seleo correta da fora do cido, do tempo de
hidrlise e da temperatura. Esses fosfatos so classificados como fsforo cido-hidrolisvel.
As fraes de fosfato que so convertidas a ortofosfatos apenas atravs da destruio por oxidao da
matria orgnica presente so consideradas fsforo orgnico. Assim como o fsforo reativo e o fsforo cidohidrolisvel, o fsforo orgnico ocorre nas fraes dissolvidas e suspensa.
Objetivos
A necessidade da determinao de fosfatos justificada pelos seguintes fatores:
1) A importncia do fsforo nos sistemas ecolgicos deve-se participao deste elemento em
processos fundamentais do metabolismo dos seres vivos, tais como: armazenamento de energia
(forma uma frao essencial da molcula de ATP) e estruturao da membrana celular (atravs dos
fosfolipdeos);
2) O fsforo um nutriente essencial para o crescimento dos microrganismos responsveis pela
estabilizao da matria orgnica. , portanto, essencial para o tratamento biolgico de despejos.
necessrio um balano adequado de DBO:N:P (100:5:1) no esgoto para o desenvolvimento dos
microrganismos. Usualmente os esgotos domsticos possuem um teor suficiente de fsforo, mas
este pode estar deficiente em certos despejos industriais.
3) O fsforo um elemento indispensvel para o crescimento de algas e, quando em elevadas
concentraes em lagos e represas, pode conduzir a um crescimento exagerado desses organismos
(eutrofizao). Assim sendo, o fsforo um dos mais importantes fatores limitantes vida dos
organismos aquticos e sua economia, em uma massa dgua, de importncia fundamental no
controle das algas.
II - Interferentes
- cor e turbidez elevada, embora minimizada com o uso de prova em
branco.
- cromo hexavalente e nitrito levam a resultados 3% mais baixos
quando presente em concentraes da ordem de 1mg/L e 10-15% mais baixos quando em
concentraes de 10mg/L.
- arsenatos devido a produo de cor azul, semelhante a produzida pelo
fsforo.
IV - Materiais e Reagentes
a) equipamentos
- bloco digestor;
-espectrofotmetro, comprimento de onda igual a 880 nm ou 700
nm;
- micropipetadores (0,1; 0,5 e 1,0 mL).
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b) vidraria
- erlenmeyer;
- bequer;
- provetas;
- bales volumtricos;
- pipetas volumtricas;
- pipeta graduada;
- funil;
- prolas de vidro;
- tubo macro;
- pisseta.
c) reagentes
- cido sulfrico 5 N (sol. A);
- tartarato misto de antimnio e potssio hemihidratato: 1,3715 g de
K(SbO)C4H4O6.1/2H2O p/ 500 mL (sol. B);
- mobilidato de amnio: 20 g de (NH4)6Mo7O24 .4.H2O p/ 500ml
(Sol. C);
- cido ascrbico 0,01M, 1,76 g p/ 100 mL (Sol. D);
- soluo desenvolvedora de cor: misturar 50 mL sol. A + 5mL sol.
B + 15mL sol. C + 30mL sol. D. Esta soluo estvel por 4 horas;
- persulfato de amnio;
- hidrxido de sdio, NaOH, 1N,
- soluo fenolftalena,
- soluo estoque de fsforo: pesar 219,5 mg de KH2PO4 anidro e
diluir para 1 L com gua destilada em balo volumtrico.
V - Procedimento Experimental
* LAVAR TODA VIDRARIA A SER USADA PARA
DETERMINAO DE P COM CIDO CLORDRICO 1:1.
a) Digesto da amostra
- pipetar 50 mL da amostra e transferir para um tubo macro;
- adicionar 1 mL de H2SO4 conc.;
- adicionar 5 mL de HNO3;
- levar ao bloco digestor por 1 hora a 105 C (tempo
recomendado para a anlise, porm, na aula de laboratrio ser utilizado 30 min.);
- esfriar a temperatura ambiente;
- adicionar 3 gotas de fenolftalena e neutralizar com NaOH 1N;
- passar para um balo de 100 mL;
- medir 25 ml de amostra com uma pipeta, adicionar 8 mL da
soluo desenvolvedora de cor e fazer a leitura em espectrofotmetro a 880 nm ou em
espectrocolormetro a 700 nm num perodo compreendido entre 10 e 30 minutos (em aula
adotar 10 min.)
- dever ser efetuada uma prova em branco, com gua destilada
deionizada para diminuir erros e para zerar o equipamento.
b) preparao dos padres
Os dados obtidos da curva padro devero ser utilizados para
fazer o grfico na forma de concentrao versus absorbncia, conforme a Tabela 1.
Soluo estoque 50 mg/L (pesar 219,5mg de KH2PO4 anidro
para 1000mL).
Absorbncia
a obter
38
50
50
50
50
50
0,40
0,70
0,90
1,20
1,50
0,80
1,40
1,80
2,40
3,00
100
100
100
100
100
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Apostila de Qumica Sanitria e Laboratrio de Saneamento II,
CESET/UNICAMP, Profa.Dra. Maria Aparecida C. de Medeiros e colaboradores, 2002.
CETESB, Companhia de Tecnologia e Saneamento Ambiental Normalizao Tcnica, NT 07 - Anlise Fsico-Qumica da gua, 1a. ed. So Paulo, 1978.
CETESB, Companhia de Tecnologia e Saneamento Ambiental - Guia de
Tcnico de Coleta e Preservao de Amostras, So Paulo, 1977.
AWWA - APHS - Standard Methods for The Examination of Water and
Wastewater, 20a. ed., New York, 1998.
AZEVEDO NETO, J. M. - Tcnica de Abastecimento e Tratamento de
gua, CETESB/ASCETESB, vol. 1 e 2, 1987.
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2-
3 CH2O + 2 Cr2O7
+ 16 H
alaranjado
azul-esverdeado
azul-esverdeado
Existem variaes do mtodo de acordo com a DQO, assim para amostras com DQO maior que 50
mg/l utiliza-se oxidao por dicromato de potssio, aplicando-se em geral, para guas poludas, efluentes
industriais e domsticos. Para DQO baixas, utiliza-se tambm o procedimento da oxidao por dicromato
de potssio com duas excees: usa-se o padro K2Cr2O7 0,025 N. Este procedimento aplicado para
guas brutas, de rios, represas e mananciais com baixos valores de concentrao de poluio, e a efluentes
cuja DQO da ordem de 5 - 50 mg/l.
III - Interferentes
As principais interferncias no mtodo so:
- traos de matria orgnica existentes na vidraria, os quais so eliminados
efetuando-se prova em branco;
- o sulfato de prata, utilizado como catalisador, pode reagir com cloretos,
brometos, e iodetos produzindo precipitados diminuindo a sua ao cataltica. Para evitar a interferncia
principalmente de cloretos utiliza-se sulfato de mercrio. A presena de cloretos s comea a ser prejudicial
acima de 2000 mg/l.
IV - Amostragem
As amostras para esta anlise devem estar bem homogneas, principalmente aquelas que contenham
muito slidos sedimentveis, como o caso dos esgotos, tornando necessrio uma cuidadosa homogeneizao
antes de se tomar a alquota adequada para anlise. Desta forma devem ser observados os seguintes tens:
- Tipo de frasco: polietileno, polipropileno ou vidro
- Volume necessrio: 200 ml
- Preservao da amostra: adiciona-se cido sulfrico concentrado at pH
2, e refrigerao 4C
- Prazo de anlise: 7 dias
V - Materiais e equipamentos
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a) equipamentos:
- Condensador tipo Friedrich, 24/40
- Balo de fundo chato de 250 ou 500 ml, 24/40
- Chapa aquecedora
- Bales volumtricos
- Pipetas volumtricas
- Bureta de 25 ml, com divises de 0,1 ml
- Prolas de vidro
b) reagentes
- cido sulfrico concentrado - sulfato de prata: dissolver 10,13 g de sulfato
de prata (Ag2SO4) em 1 litro de cido sulfrico concentrado. A dissoluo completa do sulfato de
prata demora cerca de 24 horas, por isso se deve estar sempre atento necessidade de se fazer nova
soluo.
- soluo de dicromato de potssio 0,25 N: dissolver 12,259 g de dicromato
de potssio (K2Cr2O7), previamente seco em estufa a 103C por 2 horas, em 500 ml de gua destilada
e completar o volume em balo volumtrico de 1 litro.
- indicador de ferroin: dissolver 1,485 g de 1,10 - fenantrolina
monohidratada (C12H6N2.H2O), juntamente com 0,695g de sulfato de ferro (FeSO4.7H2O) em 50 ml
de gua destilada e diluir para 100 ml em balo volumtrico.
- soluo de sulfato ferroso amoniacal (SFA) 0,25 N: dissolver 98 g de
sulfato ferroso amoniacal, FeSO4 (NH4)2 SO4.6H2O, em gua destilada. Adicionar 20 ml de cido
sulfrico concentrado, deixar esfriar e completar o volume para 1 litro em balo volumtrico. Esta
soluo deve ser padronizada sempre que for utilizada.
Padronizao do SFA: pipetar, com pipeta volumtrica, 5 ml de soluo de
dicromato de potssio 0,25 N em 100 ml de gua destilada, acrescentando, com agitao, 15 ml de
cido sulfrico concentrado. Deixar esfriar e titular com a soluo de SFA preparada, utilizando o
indicador de ferroin. A mudana para a cor castanha indica o final da titulao. A normalidade
correta da soluo de SFA calculada por:
VI - Procedimento experimental
a) Determinao da DQO de uma amostra:
1 - No balo de fundo chato, coloca-se 20 ml da amostra, ou uma poro
diluda, aproximadamente 0,4g de sulfato de mercrio e 10 ml de soluo de dicromato de potssio.
Ambos os volumes devem ser transferidos utilizando-se pipetas volumtricas;
2 - Cuidadosamente, acrescentar 30 ml de cido sulfrico-sulfato de prata,
sempre agitando o balo. Colocar algumas prolas de vidro. Fazer um branco, utilizando ao invs da
amostra, 20 ml de gua destilada;
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VII - Clculos
O valor da DQO para amostra analisada calculado da seguinte forma:
DQO(mg O2 / l )
( A B ) x C x 8000
xF
20
onde:
A = volume da soluo de SFA utilizada na titulao do branco, em ml
B = volume da soluo de SFA utilizada na titulao da amostra, em ml
C = normalidade da soluo de SFA (padronizada)
F = fator de diluio da amostra
CH2O + O2
CO2 + H2O
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[X(aq)] = K PX
onde [X(aq)] a concentrao do gs (X), PX a presso
parcial do gs, e K a constante de Henry aplicvel para um gs particular na temperatura
especificada. Para concentraes de gases em moles por litro e presso do gs em atmosferas, as
unidades de K so mol x L-1 x atm-1. A constante K para o oxignio dissolvido em gua, a 25
C (KO2 = 1,28x10-3 mol x L-1 x atm-1).
A solubilidade do oxignio na gua depende da temperatura da gua, da
presso parcial do oxignio, na atmosfera o contedo de sais da gua. Atravs da lei de Henry, temse que o clculo da concentrao de oxignio dissolvido em gua a 25 C em equilbrio com o ar na
presso atmosfrica apenas 8,32 mg/L. Portanto, se processos que consomem oxignio na gua
esto ocorrendo (por exemplo, oxidao de poluentes orgnicos), o nvel de oxignio dissolvido na
gua se aproximar de zero a menos que algum mecanismo eficiente de aerao da gua seja operado,
tal como um fluxo de ar turbulento, atravs de bombeamento. Este fenmeno de depleo da
concentrao de oxignio na gua tem causado a morte de peixes e outras espcies aquticas.
A aerao um processo de tratamento de gua. O oxignio
introduzido no interior da gua como o primeiro passo para remover o ferro ou mangans, antes
da filtrao. A areao tambm diminui os gases dissolvidos, como dixido de carbono e gs
sulfdrico, a nveis tratveis, em certas guas de reservatrios. A aerao tambm usada como
tratamento secundrio de esgotos no processo de lodos ativados.
O gosto e o odor da gua de alguns reservatrios melhoram tambm
com a aerao.
A gua em contato com o ar fica geralmente saturada com o oxignio,
a temperatura ambiente, por outro lado a gua que foi isolada do contato com o ar (guas
profundas) como as de poo ou de lagoas estratificadas contm pouco ou nenhum oxignio
dissolvido (OD). O contedo OD pode ser acrescido pelo oxignio produzido por plantas
aquticas durcnte a fotossntese. Um decrscimo no OD da gua superficial pode ocorrer quando
a temperatura das guas se eleva, de acordo com a equao de Clausius-Clapeyron, ou quando a
concentrao de poluentes aumenta.
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III - Interferentes
As principais fontes de interferncias na determinao do valor do OD
so as seguintes:
- concentraes de nitrito acima de 50 mg/l no causam interferncia
quando se usa o mtodo modificado da azida sdica;
- concentraes de on frrico acima de 100 a 200 mg/l no causam
interferncia quando se usa uma soluo de fluoreto de potssio, KF;
- presena de luz (produo de O2 pelas algas);
- pH, devendo estar na faixa de 6,8 a 7,3;
- Bureta de 25 ml
- Balo volumtrico
- Pipetas graduadas e volumtricas
- Erlenmeyer
- Frasco de DBO de 300 ml
REAGENTES:
Soluo de Sulfato Manganoso
Dissolver 480 g de MnSO4.4H2O ou 364 g de MnSO4.H2O, em gua
destilada, filtrar e diluir para 1000 mL.
Soluo de Alcali-Iodeto Azida
Dissolver 500 g de NaOH (ou 700 g de KOH) e 135 g de NaI (ou 150 g
de KI) em gua destilada e diluir para 1000.mL.
Na soluo adicionar 10g de Azida sdica (NaN3), dissolvidos em 40
ml de gua destilada. Sais de Potssio e Sdio podem ser indiferentemente usados. Estes
reagentes no devem dar colorao com a soluo de amido, quando diludo e acidificado. Esta
soluo deve ser preparada em banho de gelo.
cido Sulfrico concentrado p.a.
A concentrao do cido de 36. Por esta razo 1 ml equivalente a
cerca de 3 ml de reagente alcali-iodeto azida.
Soluo de Amido:
Preparar uma emulso de 6 g de amido de batata, ou 5 g de amido
solvel, num almofariz ou num becker com uma pequena quantidade de gua destilada. Colocar
essa emulso em 1 litro de gua fervente, deixar por alguns minutos ferver e deixar em repouso
por toda a noite, coberto. Usar o sobrenadante da soluo. Esta soluo deve ser conservada com
1,25 g de cido Saliclico para cada 1000 ml, ou pela adio de algumas gotas de Tolueno.
Conservar em geladeira.
Soluo estoque de Tiossulfato de Sdio 0,1 N:
Dissolver 24,82 g de Tiossulfato de Sdio penta Hidratado em gua
destilada fervida e resfriada e diluir para 1000 mL. Esta soluo conservada pela adio de 5
ml de clorofrmio ou 1,0g de NaOH por litro.
Soluo Padro de Tiossulfato de Sdio 0,025 N:
Esta soluo pode ser preparada das seguintes maneiras:
a) diluindo 250 ml da soluo estoque de tiossulfato 0,1 N a 1000 ml
de gua destilada.
b) dissolvendo 6,205 g de Na2S2O3.5H2O em gua destilada
recentemente fervida e resfriada e diluir para 1000 ml. Esta soluo padro pode ser conservada
pela adio de 5 ml de Clorofrmio ou 0,4 g de NaOH por litro. Esta soluo contm exatamente
0,02 mg de OD por ml.
Soluo Padro de Dicromato de Potssio 0,025 N:
Dissolver 1,226 g de K2Cr2O7, previamente seco em estufa 103C por
duas horas, em 1000 ml de gua destilada.
Padronizao do Tiossulfato de Sdio 0,025 N:
- Diluir 2 g de NaI em 100 ml de gua destilada, em um Erlenmeyer.
- Adicionar 10 ml de cido Sulfrico 1:9 ou 1 ml de cido Sulfrico
concentrado.
- Adicionar 5 ml da Soluo Padro de Dicromato de Potssio 0,025 N.
- Tampar o frasco e deix-lo em local escuro por 5 minutos.
- Adicionar 1 ml da Soluo de Amido.
- Titular com soluo de Tiossulfato de Sdio 0,025 N.
- Preservar com 0,4 g de NaOH p.a. por litro, guardar em frasco escuro.
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N Tiossulfato
0,025x5
VT
V - Clculos
mg / l de OD
V1 xNx8000
V2
* a obter no espectrofotmetro. A cada troca de reagente ou qualquer mudana de procedimento, nova curva dever ser
inserida. Se a concentrao de Nitrognio total Kjeldahl da amostra a ser analisada for maior do que 6,0 mg/L, dever haver
diluio prvia.
Procedimento Experimental:
1) ajustar o pH da amostra p/ 7,0;
2) colocar 100ml da amostra no tubo macro contendo 3 prolas de vidro;
3) adicionar 2ml de cido sulfrico concentrado, 1,34g de sulfato de potssio e 0,3ml de soluo
de sulfato de mercrio;
4) misturar, colocar o tubo no bloco digestor Kjeldahl e aquecer, aumentando a temperatura do
bloco gradativamente at a formao de fumos brancos (a amostra deve ficar incolor ou
amarelada e a temperatura chega at 350C). A temperatura dever ser aumentada
vagarosamente para evitar espirros de amostra para fora do tubo ou a quebra do mesmo;
5) digerir a amostra por mais 30 min. Tomar cuidado p/ no deixar secar a amostra no tubo;
6) deixar esfriar, transferir a amostra digerida para um balo volumtrico de 100ml e completar
com gua destilada;
7) adicionar 3 gotas de fenolftalena e agitar o balo;
8) voltar a amostra ao tubo macro j contendo 10ml do reagente hidrxido tiossulfato e se a
soluo no ficar rsea acrescentar mais hidrxido tiossulfato;
9) acoplar o tubo macro ao conjunto de destilao de nitrognio, fazer a destilao recebendo
portanto, o destilado num erlenmeyer de 250ml, contendo 50ml da soluo de cido brico. A
temperatura do condensador, do conjunto, no dever ultrapassar 29C. A ponta do
condensador dever estar imersa na soluo de cido brico para evitar a perda de amnia;
10) interromper a destilao quando faltarem aproximadamente 10ml p/ completar o volume de
250ml;
11) transferir o destilado p/ um balo volumtrico de 250ml e completar o volume com gua
destilada;
12) agitar o balo, tomar 50ml, neutralizar o pH e adicionar 2ml do reagente nessler;
13) aguardar 30 e fazer a leitura no espectrofotmetro em 420nm.
A Figura 1 apresenta o grfico e a regresso linear para a determinao do Nitrognio Total
Kjeldahl
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