BSICO DA QUMICA DO CIMENTO PORTLAND

Prof. Dario de Arajo Dafico, Dr.

Verso: Abr./2012

O CIMENTO PORTLAND

O cimento Portland basicamente o produto da calcinao de uma mistura de calcrio,

composto predominantemente por CaCO3, e materiais argilosos, base de SiO2, Al2O3 e Fe2O3,
onde tambm esto presentes outros constituintes secundrios, como: xido de magnsio, fosfatos,
lcalis, etc. A mistura proporcionada dos constituintes principais (aproximadamente 3:1), alm de
eventualmente outros (areia, cinza de pirita, etc.), calcinada em forno rotativo a uma temperatura
em torno de 1500 C. Obtm-se ento novos compostos qumicos que aglomeram-se em grnulos
denominados clnquer (NEVILLE, 1997).
Aps sofrer resfriamento brusco por injeo de ar na sada do forno, o clnquer modo
juntamente com compostos sulfticos, geralmente a gipsita (CaSO4 . 2H2O), numa porcentagem de
1 a 5 %, para formar o cimento Portland. Os cimentos de alto-forno e pozolnicos so obtidos,
respectivamente, misturando-se ao Portland escrias de alto-forno e pozolanas.
Embora o cimento Portland consista essencialmente de vrios compostos de clcio, os
resultados de anlises qumicas de rotina so expressos em termos de xidos dos elementos
presentes. Isto porque a determinao direta da composio dos compostos requer equipamentos e
tcnicas especiais. costume expressar os compostos individuais dos xidos do clnquer usando-se
as seguintes abreviaes colocadas na tabela 1. Na tabela 2 esto dispostos os compostos do
cimento Portland e suas porcentagens usuais.

Tabela 1 Abreviaes usadas para designar os xidos presentes no cimento Portland (MEHTA &
MONTEIRO, 1994).
XIDO
CaO
SiO2

ABREVIAO
C
S

Fe2O3

Al2O3

MgO
Na2O

M
N

K2O

SO3

Tabela 2 - Principais compostos presentes no cimento Portland (adaptado de MEHTA &

MONTEIRO, 1994)

ABREVIAO

FRMULA / DENOMINAO

PROPORO
(% )

C3S
C2S
C3A
C4AF

3CaO.SiO2
Silicato Triclcico
2CaO.SiO2
Silicato Diclcico
3CaO.Al2O3
Aluminato Triclcico
4CaO.Al2O3.FeO3 Aluminato Tetraclcico
Gesso (CaSO4), lcalis (Na2O e K2O),
Magnsio (MgO), Cal Livre (CaO), Silicatos e
Aluminatos, TiO2,, Mn2O3 , CaF2 , P2O5 , etc.

55 60
15 10
10 12
8 7

Outros

< 12

O sistema CaO - Al2O3 - SiO2 o principal na qumica do cimento. No diagrama de fases

ternrio mostrado na Figura 1, est destacada a regio de composies das fases principais do
cimento Portland C3S e C2S.

Figura 1 - Sistema CaO - Al2O3 - SiO2 (LEA apud ALVES, 1993)

Os silicatos so praticamente os nicos responsveis pelas caractersticas mecnicas

medidas na pasta de cimento. Estes silicatos - C3S e C2S - perfazem cerca de 65 a 85 % da massa do
cimento (Tipo I) e, na hidratao, formam o gel de C-S-H, o mais importante componente da pasta
de cimento hidratada (MEHTA & MONTEIRO, 1994).
Visando simplificar o estudo da hidratao do cimento, usual substituir o complexo
sistema gua-cimento pelo sistema gua-silicatos. A substituio aceitvel tendo em vista serem
os silicatos os constituintes mais efetivos e estarem presentes em maior proporo. A morfologia
dos hidrossilicatos tende a partculas fibrosas com dimenses de alguns microns que recobrem os
gros dos silicatos anidros. Em geral, o material pouco cristalino e forma um slido poroso que
apresenta caractersticas de um gel rgido (NEVILLE, 1997).
Considerando que a composio qumica dos silicatos de clcio hidratados varia com a
relao gua/cimento, temperatura e idade de hidratao, tornou-se comum referir-se a esses
hidrossilicatos simplesmente como C-S-H, uma notao que no implica em uma composio fixa.
No caso da hidratao completa, a composio aproximada do material corresponde ao C3S2H3 ,
sendo esta composio ento utilizada para clculos estequiomtricos.
Durante a hidratao, os microcristais do C-S-H, como pequenos filamentos de um feltro,
surgem na superfcie do cimento e se cristalizam. No final da hidratao, j macrocristais, formam
uma superfcie especfica total com cerca de 200 m2/g (POWERS, 1968). Sente-se a magnitude
deste nmero ao compar-lo com a superfcie especfica do cimento anidro que da ordem de 0,9
m2/g pelo mtodo de adsorso de nitrognio, ou 350 m2/kg de finura BLAINE NEVILLE (1997).
Dada a natureza da superfcie de cristalizao, os macrocristais aderem entre si e se entrelaam,
aderindo tambm aos cristais do agregado, formando assim uma estrutura slida. A figura 2 mostra
uma micrografia feita pelo presente autor de uma pasta hidratada de cimento Portland obtida de
uma amostra fraturada aos 28 dias de idade. Pode-se observar a porosidade, o gel de C-S-H e alguns
grandes cristais bem definidos de Ca(OH)2 .

Gel de C-S-H
Cristal de Ca(OH)2

Figura 2 Micrografia em MEV/ES de pasta de cimento hidratada onde pode-se observar o gel de
C-S-H, a porosidade e cristais de Ca(OH)2
Os componentes do cimento mais ricos em CaO reagem fortemente com a gua formando o
gel de C-S-H e hidrxido de clcio, liberando muito calor. O calor gerado na hidratao tambm
indiretamente responsvel pela resistncia mecnica da pasta, pois pode gerar microfissuras de
retrao trmica. O calor tambm acelera as reaes de hidratao podendo contribuir com a
resistncia nas menores idades.
As duas reaes mais importantes para a resistncia so (MEHTA & MONTEIRO,1994):
- C3S + H2O gel de C-S-H + hidrxido de clcio (Ca(OH)2) + 120 cal/g de C3S . Propicia
alta resistncia inicial e forte desprendimento de calor de hidratao (cerca de 80 % em 10 dias);
- C2S + H2O gel de C-S-H + hidrxido de clcio + 60 cal/g de C2S . Propicia lento e
constante desenvolvimento de resistncia e baixo calor de hidratao (cerca de 80 % em 100 dias);
Parte dos componentes restantes, embora pouco representando para o desenvolvimento da
resistncia, necessitam estar presentes no cimento por razes prticas e econmicas. Primeiramente,
pelo fato de haver grande dificuldade de se obter grandes quantidades de calcrio e areia isentos de
xido de ferro e xido de alumnio. Estas substncias permitem ainda, que a temperatura de
sinterizao seja menor, minimizando os custos do processo.
Tais componentes, juntos aos demais constituintes secundrios, formam outros produtos de
hidratao, e tambm desprendem forte calor (MEHTA & MONTEIRO, 1994) :
- C3A + H2O + gesso etringita (C6A S 3H32), monossulfato (C4A S H18) mais vrios
hidratos cristalinos tais como: C3AH6 , C4AH9 e C2AH8 + 320 cal/g de C3A - a reao do C3A
com a gua instantnea e h forte desprendimento de calor de hidratao. No h como produzir
4

um concreto trabalhvel se a hidratao do C3A no for retardada. Por isso adiciona-se gesso, que
entra em soluo rapidamente, diminuindo a solubilidade do C3A. Consequentemente diminui-se a
velocidade de reao do C3A com a gua, permitindo a produo de misturas trabalhveis por
tempo suficiente para serem transportadas, lanadas e adensadas antes que o material comece a
endurecer. Outra conseqncia da adio de gesso a formao de entringita e monossulfato. Essas
reaes resultam em pouca contribuio ao desenvolvimento de resistncia mecnica e a formao
de monossulfato implica em baixa resistncia ao ataque de sulfatos. Essa baixa resistncia sulfatos
se deve combinao de monossulfatos com sulfatos numa reao expansiva que forma etringita;
- C4(AF) + H2O + gesso C6A(F) S 3H32, C4A(F) S H18 mais vrios hidratos cristalinos
tais como: C3A(F)H6 , C4A(F)H9

e C2A(F)H8+ 100 cal/g de C4(AF). As reaes produzem

produtos de estruturas cristalinas semelhantes s produzidas na hidratao do C3A, onde o ferro

pode substituir posies que seriam ocupadas pelo alumnio. Entretanto as reaes so bem mais
lentas que as anteriores em funo da menor energia disponvel e, por isso, menos importantes.
Essas reaes resultam em pouca contribuio ao desenvolvimento de resistncia mecnica e a
formao de C4A(F) S H18 tambm implica em baixa resistncia ao ataque de sulfatos;
- MgO + H2O Mg(OH)2 + 200 cal/g de MgO. Pouco importante sua gerao de calor
devido ao seu baixo teor no cimento (a NBR 5732 permite at 6,5 %). A reao lenta, expansiva e
sob certas condies pode causar deteriorao no concreto;
- CaO + H2O Ca(OH)2 + 275 cal/g de CaO. Geralmente pouco importante sua gerao
de calor devido ao seu baixo teor no cimento. A reao rpida e expansiva e pode causar
deteriorao no concreto.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ALVES, J. D. Manual de tecnologia do concreto. Editora da UFG. Goinia, 1993, 194 p.
MEHTA, P.K. & MONTEIRO, P.J.M. Concreto: Estrutura, propriedades e materiais. So
Paulo: Pinni, 1994, 573 p.
NEVILLE, A.M. Propriedades do concreto. Trad. Salvador Eugnio Giammusso. So Paulo, Pini,
2a ed., 1997.
POWERS, C. The properties of fresh concrete. New York, Wiley, 1968, 664 p.