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Avaliação de Propriedades Características de Fluidos Aquosos Obtidos Com Sistemas À Base de Lignossulfonato de Sódio
Avaliação de Propriedades Características de Fluidos Aquosos Obtidos Com Sistemas À Base de Lignossulfonato de Sódio
Instituto de Macromolculas Professora Eloisa Mano/UFRJ, Rio de Janeiro, RJ, *e-mail: ecmonteiro.ima.ufrj.br
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Centro de Pesquisas e DesenvolvimentoLeopoldo Miguez de Mello - CENPES/Petrobras, Rio de Janeiro, RJ
O objetivo do presente estudo foi o desenvolvimento de gis aquosos base de lignossulfonato de sdio com diferentes
composies qumicas para atuarem como modificadores de permeabilidade em poos de petrleo. O sistema foi
composto de lignossulfonato de sdio, dicromato de sdio como ativador, um sal e um biocida. Nas diferentes
composies de Na2Cr2O7 foram avaliadas propriedades como consistncia do gel, viscosidade, distribuio e tamanho
de partculas. Os resultados mostraram que as propriedades examinadas nos fluidos preparados foram fortemente
dependentes das suas composies qumicas.
Keywords: gel, sodium lignosulfonate, particle size distribution, rheology properties, viscosity
Introduo
No incio da explorao de um poo, o petrleo consegue chegar at a superfcie apenas por uma
diferena de presso, ou seja, no interior do poo h uma presso muito maior que a externa. No
entanto, com o passar do tempo de explorao, essa diferena de presso vai diminuindo at que
no seja suficiente para levar o leo at a superfcie, logo no se consegue extrair mais de 15% do
leo. Ento a utilizao de outros mtodos de extrao se faz necessria, e nessa etapa
normalmente usada a injeo de gua ou gs. A gua menos viscosa que o petrleo, tendo assim,
maior rapidez de escoamento. Isto promove a produo de gua em maior quantidade que de leo.
Portanto, necessria a injeo de um fluido, que deve ser capaz no s de deslocar o petrleo para
a superfcie, mas tornar essa gua mais viscosa, que feita por meio da adio de compostos que
apresentem interaes intermoleculares. Os fluidos devem ser especificados de forma a garantir
uma perfurao rpida e segura. Sendo assim, desejvel que o fluido apresente, dentre outras,
caractersticas como: ser quimicamente estvel; manter os slidos em suspenso quanto estiver em
repouso; aceitar qualquer tratamento fsico e qumico; facilitar as interpretaes geolgicas do
material retirado do poo; no causar danos sociedade e ao ambiente. O desempenho dessas
funes depende diretamente de propriedades fsicas e qumicas dos fluidos, tais como, viscosidade,
consistncia de gel, e controle de filtrado.
Neste trabalho vem sendo desenvolvido um processo de preparao de um fluido de forma a atender
as caractersticas desejveis para um fluido de perfurao. A matria prima empregada o
lignosulfonato de sdio ou clcio, que uma macromolcula obtida da lignina, uma das principais
substncias extradas da madeira, complexado por dicromato de sdio em condies salinas.
Experimental
Matrias primas
As amostras foram preparadas usando lignossulfonato de sdio ultrafiltrado (VIXIL UF) fornecido
pela MELBAR Produtos de Lignina S.A.; dicromato de potssio VETEC, grau PA; cloreto de sdio
SPECTRUM, grau P.A. e azida de sdio SPECTRUM, grau P.A., usados como recebidos.
Concentrao (%m/v)
10
1
Na2Cr2O7
2
3
1
NaCl
2
3
NaN3
0,2
Avaliao reolgica
A avaliao reolgica foi realizada medindo a viscosidade dos gis em funo da taxa de
cisalhamento. As medidas de viscosidade foram realizadas em Remetro Advanced AR 2000 (AR
Instruments com acessrios cone-placa). Foi utilizado o sistema cone-placa indicado para amostras
de volumes limitados na faixa de 0,5 a 2,0 mL ou para solues verdadeiras (uma nica fase). A
geometria usada foi um cone de ao de dimetro de 60 mm e ngulo de 1o. Cerca de 1mL de
amostra foi colocado sobre a placa e ento realizada a anlise a temperatura de 25 oC. O intervalo da
taxa de cisalhamento aplicado foi de 0 a 1000 (1/s). Foram realizadas variaes ascendentes (VA) e
descendentes (VD) da taxa de deformao para cada amostra, cujo tempo total foi de 10 min. A
Figura 1 ilustra o equipamento usado para realizar o estudo reolgico. Na Figura 2 est apresentado
o detalhe da amostragem cone-placa.
Resultados e Discusso
As amostras preparadas foram submetidas avaliao do aspecto visual (cor e consistncia), do
comportamento reolgico (viscosidade) e caracterizadas quanto distribuio e tamanho de
partculas.
Aspecto visual
As amostras apresentaram colorao castanha escuro e a consistncia do gel foi classificada em trs
tipos: fraco, mdio e forte (Tabela 2).
Aspecto visual
Fraco
Mdio
Forte
% in class
Size distribution(s)
40
30
20
10
10
50 100
Diameter (nm)
500 1000
Figura 3 Resultado da determinao do tamanho de partcula e distribuio de tamanho de partcula do gel mdio preparado com soluo de VIXIL
UF (10%), Na2Cr2O7 (3%), NaCl (1%) e NaN3 (0,2%) aquecida a 85C/4h..
A Tabela 3 mostra que a consistncia dos gis preparados aumentou com o aumento do teor de
dicromato adicionado ao sistema. Nas anlises de distribuio de tamanho de partculas dos gis
foram considerados imprecisos valores menores que 100 nm. Os resultados de tamanhos de
partculas e distribuio dos tamanhos de partculas sugerem que gis fortes possuem distribuies
de tamanho de partculas menores que os gis fracos.
Teor de
NaCl
(%m/v)
4A
4B
5A
5B
6A
6B
6C
7A
Teor de
Na2Cr2O7
(%m/v)
Consistncia do
gel
0
100 - ~1000
1
Fraco
10 - 50; 50 - 500 e >1000
Presena de trs picos e de dois
picos coalescidos
2
10 ~900
Presena de dois picos coalescidos
Mdio
7C
10 - >1000
Distribuio de tamanhos de
partcula larga
10 - ~700
Presena de dois picos distintos
3
7B
10 - >1000
Presena de dois picos distintos
Forte
10 - 500 e >500
Presena de dois picos
Avaliao reolgica
A avaliao reolgica realizada mostrou que as amostras dos gis 4, 5 e 6 (Figuras 4 a 6)
apresentaram comportamento inicialmente pseudoplstico at 200 300 s-1; acima desta faixa, o
comportamento da viscosidade em funo da taxa de deformao de fluido newtoniano, isto ,
aquele em que a viscosidade no varia com a taxa de deformao. Os valores obtidos para as
viscosidades esto na faixa 0,001 a 0,01 Pa.s e aumentam com o teor de sal de cromo adicionado.
Nota-se que com o aumento do teor de dicromato adicionado ao fluido, os valores de viscosidade
medidos para uma mesma taxa de cisalhamento nas curvas descendentes (aumento da taxa de
cisalhamento) so maiores que aqueles lidos no sentido da diminuio da taxa de cisalhamento
(curva ascendente). Isto sugere que o gel no completamente regenerado. O aumento da taxa de
cisalhamento promove a destruio da estrutura do gel que no se regenera ou modificada quando
essa taxa diminui, isto , a viscosidade aumenta mas os valores so menores que aqueles da
estrutura original do gel (fenmeno de histerese). As Figuras tambm mostram que, devido falta
de sensibilidade do aparelho na regio de baixo cisalhamento, os pontos iniciais esto fora das
curvas.
4A, 4B
Viscosidade (Pa.s)
0.01000
1.000E-3
4A (Ascendente)
4A (Descendente)
4B (Ascendente)
4B (Descendente)
1.000E-4
0
100.0
200.0
300.0
400.0
500.0
600.0
Taxa de cisalhamento (1/s)
700.0
800.0
900.0
1000
Figura 4 - Variao da viscosidade em funo da taxa de cisalhamento dos gis 4 de composio: 10% VIXIL UF, 0% Na2Cr2O7, 0,2% NaN3 e 1%
NaCl (4 A) e 2% NaCl (4 B).
5A, 5B
Viscosidade (Pa.s)
0.01000
1.000E-3
5A (Ascendente)
5A (Descendente)
5B (Ascendente)
5B (Descendente)
1.000E-4
0
100.0
200.0
300.0
400.0
500.0
600.0
Taxa de cisalhamento (1/s)
700.0
800.0
900.0
1000
Figura 5- Variao da viscosidade em funo da taxa de cisalhamento dos gis 5 de composio: 10% VIXIL UF, 1% Na 2Cr2O7, 0,2% NaN3 e 1%
NaCl (5 A) e 2% NaCl (5 B).
Por outro lado, as amostras dos gis 7A, 7B e 7C (Figura 7) apresentaram, em toda a faixa estudada,
um comportamento no newtoniano, do tipo pseudoplstico, em que a viscosidade varia de acordo
com o grau de deformao aplicado nas curvas ascendente e descendente. Neste caso, acredita-se
que devido ao VIXIL-UF possuir um tamanho de partculas muito pequeno, ou seja, de maior rea
especfica da partcula, resulta em maior poder de complexao por partcula e maior viscosidade
do gel, uma vez que os valores iniciais da viscosidade so maiores que 1,0 Pa.s.
6A, 6B, 6C
Viscosidade (Pa.s)
0.01000
1.000E-3
6A (Ascendente)
6A (Descendente)
6B (Ascendente)
6B (Descendente)
6C (Ascendente)
6C (Descendente)
1.000E-4
0
100.0
200.0
300.0
400.0
500.0
600.0
Taxa de cisalhamento (1/s)
700.0
800.0
900.0
1000
Figura 6 - Variao da viscosidade em funo da taxa de cisalhamento dos gis 6 de composio: 10% VIXIL UF, 2% Na 2Cr2O7, 0,2% NaN3 e 1%
NaCl (6 A), 2% NaCl (6 B) e 3% NaCl (6C).
7A, 7B, 7C
Viscosidade(Pa.s)
100.0
7A (Ascendente)
7A (Descendente)
7B (Ascendente)
7B (Descendente)
7C (Ascendente)
7C (Descendente)
10.00
1.000
0.1000
0
100.0
200.0
300.0
400.0
500.0
600.0
Taxa de cisalhamento (1/s)
700.0
800.0
900.0
1000
Figura 7 - Variao da viscosidade em funo da taxa de cisalhamento dos gis 7 de composio: 10% VIXIL UF, 2% Na 2Cr2O7, 0,2% NaN3 e 1%
NaCl (7 A), 2% NaCl (7 B) e 3% NaCl (7 C).
Concluses
O trabalho realizado permitiu concluir que foram obtidos gis a partir de todas as composies
testadas. Considerando o aspecto visual, o lignossulfonato do tipo UF produziu gis fracos, mdios
e fortes. Os hidrogis fortes foram obtidos quando o teor de cromo VI foi igual a 3%m/v, e esse
aumento da consistncia do hidrogel provavelmente devido ao aumento do grau de complexao
sal de cromo com o lignossulfonato do gel.
Quanto distribuio e tamanho de partcula verificou-se que a variao da concentrao de cloreto
de sdio no influencia de forma significativa o tamanho e a distribuio de partcula dos hidrogis.
(ver Tabela 3). A distribuio de tamanho de partculas variou com a consistncia do gel. Os gis
mdios, de um modo geral, apresentaram pelo menos dois conjuntos de partculas de tamanhos
diferentes.
A avaliao reolgica revelou que os gis fracos apresentam comportamento newtoniano para taxas
de cisalhamento maiores que 300 s-1. O aumento do teor de cloreto de sdio resultou no aumento da
diferena entre as curvas obtidas pela variao da viscosidade em funo da variao da taxa de
cisalhamento ascendentes e descendentes. Sugere-se que para concentraes de on sdio mais
elevadas (provenientes do Na2Cr2O7 e NaCl), a estrutura do gel sofreu alterao o que ocorreu em
menor grau em concentraes menores, dificultando a mobilidade molecular do gel, que se torna
mais viscoso.
Agradecimento
Os autores agradecem a Melbar Produtos de Lignina Ltda o fornecimento do lignossulfonato de
sdio usado neste trabalho.
Referncias Bibliogrficas
1.Felber, B. J.; Dauben, D. L. SPEJ 1977, 391.
2.H. Akira; N. Yoshifumi, CA Patent 66:96358; 1966.
3.B. J. Felber; L. R. Lowel, U.S Patent 3897827.