A Reagées completas (irreversiveis): pelo menos um dos reagentes esgota-se ou atinge uma concentragao nao mensuravel, ex. reagées de combustao + SgHy2 (I) + 11 O2 (Gg) > 6 H2O(g) + 8 CO2(g) 4 Reagées incompletas (reversiveis): nenhum dos reagentes se esgota no decorrer da reagao. Ex.: maioria das reagdes em sistemas fechados *Nog + 3Hag = 2NH. '3¢a) ‘Aaménia é usado na preparacao do acido nitrico (HNO,), que, por sua vez, é um importante intermediario quimico na preparagao de fertilizantes, tintas, fibras e explosivos. 0 processo pode ser traduzido pelo seguinte conjunto de equa¢ées quimicas: 4 NH (g) + 5 O (g) —> 4NO @)+6H,0() 2NOG@)+O2@) —> 2NO2@) 3 NO» (g) + H,0 ) —> 2 HNOs 0) + NO(Q) a) Escreva a equacao quimica da reagao inversa de cada uma das reacées apresentadas. b) Duas destas reacdes podem considerar-se completas. Quais so? a) Escreva a equacao quimica da reacdo inversa de cada uma das reaces apresentadas. b) Duas destas reacdes podem considerar-se completas. Quais sa0? 4. NHg (g) +5 O2 (g) —> 4NO @) +6 H,0Q) 2.NOg)+ 02) —> 2NO2(Q) 9. NO; (g) + H20 () —> 2 HNOs @) + NO (9) a) 4 NO(g) + 6 H,O(g) > 4 NH,(g) + 5 O19); 2NO.(g) > 2 NO(g) + 0,(9); 2 HNO,(1) + NO(g) > 3NO,(g) + H,0(|) b) As duas primeiras sao reagdes de combustao e, por isso, sao praticamente completas.Z gone Reacées Colaterais we Hay Scambitre Joel i ie enc Ceo me One tee oe eu ETC RON ee ES UN EAC) ee he ee ea Ca Pee aoe ect ea 4 Reagées colaterais: reagées que envolvem os mesmos reagentes mais originam produtos diferentes. Vejamos a reagao de produgao de H, a partir do metano: 2CH,(9) + O,(g) + Nz(a) > 2CO(g) + 4H (9) + Nz (9) 4 Neste caso o rendimento desta reacdo nao 6 100% devido a existéncia de reagées secundarias como: CH,(g) + 20,(g) + N,(g) > CO, (g) + 2H,0 (g) + Nz (9) Reagente limitante: aquele que se esgota, se a reagao for completa. Reagente em excesso: o que sobra no final da reagao. a® Reagente limitante a e@ s + @ ab? a @ Reagente em excesso+ Por que usar um reagente em excesso? + Qual a relacdo com o custo do processo? A utilizagdo de reagentes em excesso justifica-se, por exemplo, quando ha diferenga significativa de custos entre os varios reagentes. Na produ¢ao de aménia acontece isso mesmo: o nitrogénio, como é mais barato, €é usado em excesso, no sentido de esgotar ao maximo o hidrogénio (reagente mais caro) para obter amoniaco. + Reagente limitante e reagente em excesso: ss aaa @ + —- ®e@ inh, acre, «= Renata, Reacao Completa: forma 2 mols de NH, a partir de 1 mol de N, e 3 de H2. Imagine agora a mistura de 1,5 mol de H, e 1 mol de N,. + Como sé existe 1,5 mol de H,, $6 reage 0,5 mol de N,, sobrando ‘outro 0,5 mol de N,. +O H,, condiciona a producao de aménia, logo é o reagente limitante. ON,, por sua vez, é 0 reagente em excesso: a sua quantidade & ‘superior a prevista pela estequiometria da reacao Reagente em excesso x Reagente limitante + Para aumentar o rendimento € geralmente desejavel que, nas reacées industrias, um ou mais reagentes estejam em excesso em comparagao com as quantidades estequiométricas (tedricas). + No equilibrio teremos reagentes nao consumidos e produtos; + As quantidades maximas dos produtos serao determinadas pelo reagente-limite (geralmente o mais caro); + Os excessos dos outros reagentes deverao ser calculados em relagao a quantidade de reagente-limite; + Mesmo havendo reagentes em excesso geralmente nao se chega a esgotar 0 reagente-limite (estado equilibrio ou tempo de contato insuficiente entre os reagentes);Na industria do Acido sulftrico, 0 oxigénio, retirado diretamente do ar, é usado em excesso para obter tridxido de enxofre, a partir de diéxido de enxofre (extraido da pirdlise), segundo: 2 SO2 (a) + O2 (@) —> 2 SO; (9) a) Uma amostra de ar com 160 g de oxigénio é colocada num reator com 384 g de didxido de enxofre para produzir tridxido de enxofre. Qual é 0 reagente em excesso e qual é 0 reagente limitante? b) Qual a massa maxima de tridxido de enxotre que se poderia obter nestas circunstancias? a) Arcom 160 g de O, + 384 g de SO, para produzir SO,. Qual é 0 reagente em excesso € qual é o reagente limitante? 2 SQz (g) + O2 (@) —> 2 SOs (@) 2:4 > 2 equiometia da reacao revela que: 2 mols de SO, por cada mol de O,: No caso, ha 160g / 329 mol-* = § mols de O, ¢ 384g / 64g mol" = 6 mols de $0,. Para consumir 5 mols de O,, seriam necessarios 2 .5 = 10 mols de SO,, Como ha menos, 0 $0; é 0 reagente limitante ¢ 0 0, 60 reagente em excesso (apesar de existir no vaso reacional maior massa e maior ‘quantidade de materia que SO,). b) Qual a massa maxima de tridxido de enxofre que se poderia obter nestas circunstancias? 2 SO; (g) + O2 (g) —> 2 S03 (g) 2 oy 4 > 2 6 mols > 6mols Alculo deve partir do “reagente limitante”. Ja vimos que existem 6 mols de SO,. De acordo com a reacao sabemos que 2 mol SO, > 2 mol SO5. Entao 6 mols SO, > 6 mols SO,. Como M(SO,) = 80 g/mol, a massa de SO, é 6 mols x 80 g/mol = 480g.4 Grau de Pureza Dee rae) % Grau pureza= Balt eet rue) POSSE Cer a Ra R is + Exemplo: se partirmos de 100 kg de uma matéria-prima cujo grau de pureza seja 82%, isso significa que s6 82 kg sao de substancia com interesse para a reagao € os restantes 18 kg sao impurezas. + Ese tivermos, digamos, 272 kg de matéria-prima? Podemos calcular a massa de impurezas presentes na amostra da seguinte forma: 0,18 x 272 = 49 kg 1, ™& massade massa de 7 % de impurezas (100% - 82% = 18%) matéria:prima —_impurezas m0) Amassa de substancia disponivel L nal de massa de para reagir sera: matéria-prima inpurezas _reagente Vejamos o caso da produgao de hidrogénio a partir do gas metano para ser utilizados na sintese da am6nia: 2 CHaig) + O24) + Nojq) > 2 CO(q + 4 Hay + Noro) AR = 79% Np + 21% O, (para efeito de calculos) Quem é a impureza no AR ? Onitrogénio é a impureza !!! Reacao com gas metano é muito Util porque elimina o oxigénio da mistura (ar) e permite obter hidrogénio, necessario a sintese da amGnia. Sendo 0 CO posteriormente removido.4 Conversao Para que serve? Para apurar a maior ou menor transformag4o de reagente alimentado no processo em reagente que efetivamente reagiu (se transformou em produto) . OPE eee a ter Cee Pac) CMe ere nr) Quant. reag. reagiu = Quant. reag. entrad: + Sintese da Aménia: O rendimento da reagao de sintese da aménia a 500 °C e a 150 atm, € frequentemente acima de 98%, enquanto que a conversao é de apenas de (14a 20%). + Exemplo: Na reacao de 50 mols de N, com 150 mols de H, s6 reagiu 10 mols de N, (Conv. = 20%), se todo N, reagisse a Canverein dla nitennAnin carina cle 400%) ! DEEL ae Ley gc) lg) No inicio: 50mols 150mols Omols Noequilibrio 40mols 30 mols 20 mols > Conv. N, =10/50 = 0,20 Conv. Np =(10/50).100 = 20% 4 Grau de Complementagao. Para que serve ? Para apurar a percentagem de reagente-limitante que se transforma em produto no decurso da reagao. Como se calcula ? CTE eee ey ce) % Grau Compl. = eet CUE suet)4 Seletividade Para que serve ? Importante para avaliagao de processos que ocorrem com reagées paralelas. Esse parametro daa ideia da propor¢ao do produto desejado dentre outros produtos da reagao. Pe ET Cle ee rr) lly % Selet. = POEL ET Ek lel Quant. Prod. Totais = Quant. reag. entrada - Quant. reag. saida CO Mec um Ory Pe Sea oT Cun asd Gi cise ave ues Clair startet Base em alimentacao (carga) do reagente (limitante) Base no consumo real do reagente (limitante) Base no consumo teérico do reagente (limitante) 4 Rendimento (baseado reagente limitante alimentado - carga) Para que serve ? Para apurar a maior ou menor transformagao da carga de reagente limitante (mais caro) em produtos. Como se calcula? a quantidade obtida (massa ou mols) de produto desejado dividida pela quantidade alimentada do reagente mais importante (limitante Pe UTE Pe kdl AUC} % Rend. = ———_—__——- « 100 CETTE MCC)A Rendimento (baseado em reagente limitante consumido) Para que serve ? Para apurar a maior ou menor transformagao de reagente limitante (mais caro) que realmente reagiu em produtos. *Como se calcula? a quantidade obtida (massa ou mols) de produto desejado dividida pela quantidade consumida do reg inn ini Quantidade produto obtido (real) eT Bd Quant. reag. limitante (consumida) 4 Rendimento (estequiométrico) (baseado no consumo teorico do reagente limitante) Para que serve ? Para apurar a maior ou menor transformaga4o de reagentes em produtos. * Como se calcula? a quantidade obtida (massa ou mols) de produto desejado dividida pela quantidade teoricamente obtida deste produto admitindo-se o CTU TT elie lar) BSL) Quantidade produto (tedrico) * N&o confunda rendimento com conversao!!! + O rendimento da reacao de sintese da amé6nia, a 500 °C e a 150 atm, é frequentemente acima de 98%, enquanto que a conversdo é de apenas de (14 a 20%). Nyy + 3H) @ 2NH. eit Etta} 50mols 150mols 100 mols (tedrico) - Rend. 00% 50mols 150mols 98 mols (processo) — Rend. = 98/100 = 98% Recirculagdo - economia do processo - equipamentos necessarios* Produgdo de Metanal através da Oxidag&o do Metanol +CH,OH+%0, >CH,O+H,0 (I) +CH,OH+0, > CH,0,+H,0 (II) + CH,OH+3/20,5CO,+H,0 (III) * Determine + Reagente Limitante ? + Reagente em excesso? + Produto desejado ? + Sub-produtos formados ? * Produgao de Metanal através da Oxidagdo do Metanol + Descrig&o Resumida: + No reator entra metanol e ar e sai metanal (formaldeido), os subprodutos gas carbénico e Acido formico e materias primas que nao reagiram + Na torre de absorgao entra a corrente vinda do reator em contra corrente com agua, com objetivo de absorver o metanal + Esta reacdo pode ocorrer na auséncia de catalisador, sendo todo metanol convertido em CO, e H,0 (II!) * Produgao de Metanal através da Oxidagao do Metanol + Catalisador é usado para evitar a conversao total do metanol em CO2 e H20, gracas a possibilidade de conduzir a reagao a temperaturas mais baixas + Catalisador de Platina (processo ICI) + Catalisador de éxido de ferro e molibdénio (processo Perstorp)* Produg&o de Metanal através da Oxidago do Metanol 3 5 * Qual a composigao qualitativa de cada corrente ? i Propriedades ° ‘rmula molecular C.H,0, ‘Massa molar 98.08 gimol Aparéncia cristais brancos Oo Densidace 1.3t4giems Ponto de tuséo 53 °C (226K) Ponto de ebulicdo 202 °C (475K) O° Solubilidade em agua 40 9/100 mia 20° ES (C=OCH=CHC-0, Aplicagées + Utilizado na fabricagao de: plasiificantes; resinas poliéster; resinas alquidicas e maléicas; + Na produgao de aditivos para Oleos lubrificantes; inseticidas, herbicidas e fungicidas; Acido fumérico; cola para papel. E utilizado na produg&o de copolimeros, como os copolimeros reativos de metacrilato de metila-anidrido maléico, + E utilizado como aditivo em polipropileno visando induzir modificagdes nas propriedades deste polimero e em materiais onde este 6 adicionado. + Como aditivo em elastémeros do tipo EPDM para melhorar a forca de adesdo em tintas a base de EVA (Espuma Vinilica Acetinada) e outras aplicagdes. + Em formulages de epoxi para acabamentos resistentes a UV.Aplicagao: Produgao de anidrido maléico a partir de n-butano usando um sistema de reator de leito fluidizado e um solvente organico para recuperagao continua do anidro maléico. Descrig&o: n-butano e ar sao alimentados em um reator com catalisador de leito fluidizado - reator (1) para produzir anidrido maléico. O reator de leito fluidizado elimina concentragdes de pontos quentes homogeizando a mistura reacional proporcionando uma reagao proxima da estequiométrica. Isso implica em uma redugéo significativa da taxa de ar em relagdo ao processo em reator de leito, proporcionando uma economia de energia e de investimento em compressor . O leito catalitico permite a adig&o de catalisador liquido on-line / afastamento para ajustar a atividade do catalisador e reduz 0 tempo para a mudanga de catalisador para fora. Tail gas to fuel use or incinerator with steam generationExemplo: Processo Organico Continuo em fase Gasosa: Producao de Anidrido Maléico (MAN) por Oxidacao Catalitica Parcial do n-Butano “Anidrido maléico era tradicionalmente fabricado pela oxidagao do benzeno ou outros compostos aromaticos. Devido as crescentes pressdes ambientais e & elevacao do preco do benzeno, a maior parte das plantas de anidrido maléico agora usam n-butano como materia prima, em processo chamado "Produto Refinado II" através de um catalisador Vanadio-P(Fdsforo)-O(Oxido de)-(VPO). O "Produto Refinado II" 6 uma parte de uma fracdo de C, resultante de craqueamento e essencialmente 6 uma mistura dos isomeros n- Buteno e n-Butano. Em 2006, somente poucas plantas continuavam a usar benzeno” REAGAO PRINCIPAL: H,C-CH,-CH,-CH, + 3,50, > C,H,(CO),0 + 4H,0 DADOS: A reagdo esta Balanceada ? Alimentagio de n-butano 700 kg/h P ‘Alimentagao de Ar 23.500 kg/h Je molar do n-butano safda reator [0.25 | 9 % molar do MAN saida reator [1.1 % Massa Molar: n-butano [58,12 g/mol Massa Molar: Ar 0 g/mol Determinar: Massa Molar: MAN _|98.20 g/mol 1) % de conversao global ————— =) | 2) % seletividade em MAN DICA para RESOLUCAO: 3) % de complementagao em MAN Primeiramente determinar a % 4) Produgao kg/h de MAN molar do reagente limitante n- 5) % de rendimento em MAN butano Determinar: 1) Quem é 0 reagente limitante. Por que ? 2) Quem 6 o reagente em excesso. Por que ? 3) Qual € 0 produtos desejado ? 4) Quais os produtos colaterais formados ?N-butano: Reag. Reag. limitante. Excesso Quant. de naib ie 1 mol 3,5 mols 4 mol Massa Molar (mon) 58,2 29,0 98,2 : Massa (kg) ernie: 700 23.500 = - % molar (%Xi — 0,25) : cl - TEA eT otc ‘+ Como se calcula a % molar de uma mistura gasosa? + % molar i = X; . 100%, +X =0)/ 0 potas + Mols n-butano: n, = 700/58,12 = 12,04 mols + Mols Ar: n, = 23.500/29,0 = 810,3 mols + Mols total: n, =n, +n, = 12,04 + 810,3 = 822,38 mols + Fragao Molar (n-butano): X; = 12,04/822,38 = 0,01464 + %molar (n-butano) = X; . 100 = 1,464 % molar ) peta Cee jo global een ean) etd Cree eee Cre Ce ea 6 Quant. Reagente Reagiu = Entrou - Saiu + Quant. Reag. Entrada = 1,464 + Quant. Reag. Saida = 0,25 + Entrada — Saida = 1,464 — 0,25 = 1,214 + % Conv, = (1,214 / 1,464).100 = 82,9%Pee eo net EY Creer eine rrr eee ee i ee ‘+ Quant. MAN desejado (obtido) = 1,1 + Quant. Prod. Totais = Quant. n-butano que Reagiu = Quant. n-butano Entrada — Quant. n-butano Saida (nao reagiu) = 1,464 - 0,25 = 1,214 (MAN e Colaterias) + % selet. = (1,1/ 1,214).100 = 90,6% Eee eae a) eee % Grau Comp), =§ ———————— 4100 Cero ty fs 2% comp. = (Quant. Prod. Obtido}/(Quant Reag. Entrada). * + Quant. Prod. Obtido = 1,1 (MAN) + Quant. Reag. Entrada = 1,464 (n-butano) + Logo, + % Compl. em MAN = (1,1/1,464)100 = 75,13% \ + Significa que (100 - 75,13)= 24,87% de prod. colaterais, J 5 -% de rendimento em MAN (baseado na carga) ‘Quantidade produto obtide (real) Csr ee Ceres + Pela Estequiometria: + 1 mol n-butano > 1 mol MAN : 58,12 98,2 + 700kg.(75,13%) > X + X = 887,04 kg de Produgao de MAN, Logo, + % rend. em MAN (carga) = (887,04 / 700).100 = 126,75%Acido nitrico é produzido pela oxida¢ao de aménia com excesso de ig6nio, sobre um catalisador de platina, em uma seqiiéncia de reagbes exotérmicas. Um esquema simplificado desse proceso é } a) Escreva as equacées quimicas balanceadas das reacdes que ocorrem no reator, na torre “ede oxidacdo ena torre de absoreao. Note que, desta ditima, sai NO(g), nela geracio. A maior = parte desse gas é aproveitada na propria = torre, onde ha oxigénio em excesso. Duas 2 reagbes principais ocorrem nessa torre. 'b) A velocidade da reacdo que ocorre na torre wwe, de oxidagao, a0 contrario da velocidade da = -_— maioria das reagdes quimicas, diminui com 0 aumento da temperatura. Baseando-se em tal informagao, explique o que deve ser 0 dispositive A. Acido nitrico é produzido pela oxidaco de aménia com excesso de oxigénio, sobre um catalisador de platina, em uma seqiiéncia de reagdes exotermicas. Um esquema simplificado desse processo é * [(@) No reator: (Pt) an | ANH4(g) + 503(g) — 4NO(@) + 6H,0(@) ‘| Na torre de oxidagao | 2NO{6) + O.(9) -- 2NO,Ia) ne | Na torre de absorcao: Ici 2NO,(a) + H,0\!) + HNO,(aq) + HNO.(aq) “ SHNO,(aq) — HNO,(aq) + 2NO(g) + H,0(9) | Uma parte do NO(g) ¢ aproveitada na propria 0, torre: NO} Acido nitrico é produzido pela oxidagdo de aménia com excesso de oxigénio, sobre um catalisador de platina, em uma seqiiéncia de reagdes exotérmicas. Um esquema simplificado desse processo é (0) Na torre de oxidagao, 0 NO é convertido aNO; NO +20, NO, e | De acordo com 0 enunciado, uma vez que a | velocidade dessa conversao diminui com 0 re | aumento da temperatura, 0 dispositivo A deve ser um sistema de refrigeragao (trocador de calor), para aumentar a rapidez do processo.