Tinta Admiral

GISELI RIBEIRO VERGS
ESTUDO DO DESEMPENHO DE SISTEMAS DE PINTURA PARA

MATERIAIS DAS REDES DE DISTRIBUIO DE ENERGIA
ELTRICA SITUADAS EM REGIES LITORNEAS
Dissertao apresentada como requisito

parcial obteno do grau de mestre,
Curso
de
Ps-Graduao
em
Engenharia, rea de Concentrao em
Engenharia e Cincias dos Materiais, do
Setor de Tecnologia da Universidade
Federal do Paran. Orientador: Prof.
Dr. Carlos Mario Garcia.
CURITIBA
2005
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ii
TERMO DE APROVAO
GISELI RIBEIRO VERGS
ESTUDO DO DESEMPENHO DE SISTEMAS DE PINTURA PARA MATERIAIS

DAS REDES DE DISTRIBUIO DE ENERGIA ELTRICA SITUADAS EM
REGIES LITORNEAS
Dissertao aprovada como requisito parcial obteno do grau de mestre, Curso de

Ps-Graduao em Engenharia, rea de Concentrao em Engenharia e Cincias dos
Materiais, do Setor de Tecnologia da Universidade Federal do Paran, pela comisso
formada pelos professores:
Orientador: Prof. Dr. Carlos Mario Garcia

LACTEC, UFPR
Prof. Dr. Adhemar Colla Rvolo Filho

Departamento de Qumica, UFScar
Prof. Dra. Maria Aparecida Biason Gomes

Departamento de Qumica, UFPR
Curitiba, 22 de fevereiro de 2005
iii
Dedico este trabalho ao meu esposo Luiz

Gustavo, por todo o seu apoio nos
momentos mais difceis.
iv
AGRADECIMENTOS
Agradeo a Deus, em primeiro lugar, pois esteve comigo o tempo todo: Ele
no permitir que os teus ps vacilem; no dormitar aquele que te guarda. certo
que no dormita, nem dorme o guarda de Israel(Sl 121:3,4).
Agradeo ao meu esposo, Luiz Gustavo, por todo o incentivo e apoio,
principalmente compreendendo os meus muitos momentos de ausncia. Muitssimo
obrigada.
Sou grata aos meus pais, Ademir e Vanda, por todo o estmulo e aprendizado
ao longo de minha vida, pelo exemplo de vida de ambos. s minhas irms, Melissa e
Clarissa, pelas demonstraes de carinho e momentos de grande alegria.
Agradeo ao meu orientador, Prof. Dr. Carlos Mario Garcia, pela
oportunidade de realizao deste trabalho, e pela convivncia desde o tempo de
iniciao cientfica, durante estes ltimos 7 anos. Um perodo suficiente para
estabelecer uma relao de incentivo e cooperao para o desenvolvimento dos
trabalhos no Laboratrio de Revestimentos e Intemperismo Artificial. Muito obrigada.
Agradeo ao Dr. Kleber Franke Portella, por todo o seu apoio e incentivo
minha vida profissional, pelas discusses tcnicas e ensinamentos transmitidos desde o
tempo de graduao.
Agradeo aos membros das bancas de qualificao e defesa, Dr. Paulo Csar
Inone, Dr. Gabriel Pinto de Souza, Dr. Adhemar Colla Rvolo Filho e Dra. Maria
Aparecida Biason Gomes, pelos questionamentos e preciosas contribuies este
trabalho.
Ao Instituto de Tecnologia para o Desenvolvimento LACTEC, no qual
iniciei minhas atividades de pesquisa e minha vida profissional, agradeo pela
disponibilizao da infra-estrutura, pela concesso de uso de equipamentos utilizados
neste trabalho e por todo o apoio durante o desenvolvimento deste trabalho.
Agradeo Empresa Energtica de Sergipe ENERGIPE, pela parceria e
suporte durante o desenvolvimento dos estudos de campo, e Agncia Nacional de

Energia Eltrica ANEEL, pelo incentivo pesquisa.
Agradeo SHERWIM-WILLIAMS - Diviso de Revestimentos Protetivos,
pelo fornecimento das amostras utilizadas neste trabalho.
Agradeo aos colegas de trabalho, estagirios e ps-graduandos do
LACTEC, em especial a Helosa, Karla, Marilda, Joseane, Aline, Orlando, Alex,
Srgio Henke, Srgio Weckerlin, Patrcio e Berton.
Agradeo estagiria Danielle Campos pelo auxlio na realizao das
medidas eletroqumicas e ao Sr. Joo Maria Caetano pelo preparo dos corpos-de-prova
utilizados neste trabalho.
A todos aqueles que ajudaram, diretamente ou indiretamente, na elaborao
deste trabalho, mas que por desateno no tiveram seus nomes aqui registrados.
Giseli Ribeiro Vergs
vi
Intil vos ser levantar de madrugada,

repousar tarde, comer o po que
penosamente granjeaste; aos seus
amados Ele o d enquanto dormem.
Salmos 127:2.
vii
SUMRIO
LISTA DE TABELAS.............................................................................................................................................x
LISTA DE FIGURAS............................................................................................................................................xi
LISTA DE SIGLAS E ABREVIATURAS.........................................................................................................xv
LISTA DE SMBOLOS E UNIDADES............................................................................................................xvii
RESUMO............................................................................................................................................................xviii
ABSTRACT..........................................................................................................................................................xix
1 INTRODUO......................................................................................................................................... 1
1.1
1.2
1.3
APRESENTAO DA PESQUISA ....................................................................................................... 3

PUBLICAES RESULTANTES DA PESQUISA ................................................................................ 4
ESTRUTURA DA DISSERTAO ....................................................................................................... 5
2 REVISO DA LITERATURA ................................................................................................................. 6

2.1 INTRODUO CORROSO ............................................................................................................ 6
2.1.1 A clula de corroso10 .......................................................................................................................... 7
2.1.1.1 O nodo ............................................................................................................................................ 7
2.1.1.2 O ctodo............................................................................................................................................ 8
2.1.1.3 O eletrlito.......................................................................................................................................10
2.1.1.4 O circuito externo.............................................................................................................................10
2.1.1.5 Conceito qumico de uma clula de corroso.....................................................................................10
2.1.1.6 Conceito eltrico de uma clula de corroso......................................................................................11
2.2 CORROSO ATMOSFRICA .............................................................................................................11
2.2.1 Umidade.............................................................................................................................................13
2.2.2 Temperatura .......................................................................................................................................16
2.2.3 Radiao ............................................................................................................................................17
2.2.4 Chuvas e ventos..................................................................................................................................17
2.2.5 Gases .................................................................................................................................................18
2.2.5.1 Oxignio ..........................................................................................................................................18
2.2.5.2 Dixido de enxofre...........................................................................................................................19
2.2.5.3 Sulfeto de hidrognio........................................................................................................................20
2.2.6 Cloretos..............................................................................................................................................21
2.2.7 Partculas sedimentveis .....................................................................................................................23
2.3 TIPOS DE ATMOSFERA .....................................................................................................................23
2.4 TINTAS E CORROSO ATMOSFRICA............................................................................................24
2.5 TINTAS E PROTEO ANTICORROSIVA ........................................................................................26
2.5.1 Tinta primria.....................................................................................................................................26
2.5.2 Tinta intermediria .............................................................................................................................27
2.5.3 Tinta de acabamento...........................................................................................................................28
2.5.4 Composio fundamental das tintas anticorrosivas ..............................................................................29
2.5.4.1 Resina 23, 24, 25....................................................................................................................................29
2.5.4.1.1 Sistemas alqudicos .......................................................................................................................30
2.5.4.1.2 Sistemas vinlicos..........................................................................................................................31
2.5.4.1.3 Sistemas acrlicos..........................................................................................................................32
2.5.4.1.4 Sistemas de borracha clorada.........................................................................................................32
2.5.4.1.5 Sistemas fenlicos.........................................................................................................................33
2.5.4.1.6 Sistemas epoxdicos ......................................................................................................................34
2.5.4.1.7 Sistemas poliuretnicos .................................................................................................................36
2.5.4.2 Pigmentos e cargas ...........................................................................................................................37
viii
2.5.4.2.1 Pigmentos de inibio qumica ......................................................................................................38

2.5.4.2.2 Pigmentos de proteo catdica .....................................................................................................40
2.5.4.3 Cargas..............................................................................................................................................41
2.5.4.4 Solventes..........................................................................................................................................42
2.5.4.5 Aditivos ...........................................................................................................................................44
2.6 MECANISMOS DE PROTEO POR REVESTIMENTOS ORGNICOS ..........................................45
2.6.1 Permeabilidade de gua, oxignio e ons dos filmes polimricos..........................................................48
2.6.2 Resistncia eletroltica e tipos de conduo inica dos filmes polimricos............................................50
2.6.3 Mecanismo de falha dos revestimentos orgnicos................................................................................54
2.7 AVALIAO DE REVESTIMENTOS ORGNICOS POR TCNICAS ELETROQUMICAS ............57
2.7.1 Potenciais de corroso ........................................................................................................................58
2.7.1.1 Equipamentos...................................................................................................................................59
2.7.2 Espectroscopia de impedncia eletroqumica (EIS)..............................................................................59
2.7.2.1 Fundamentos ....................................................................................................................................59
2.7.2.2 Interpretao ....................................................................................................................................61
2.7.2.3 Circuitos equivalentes.......................................................................................................................64
2.7.2.3.1 Resistncia da soluo/eletrlito, Rs ...............................................................................................66
2.7.2.3.2 Capacitncia do filme, Cf...............................................................................................................66
2.7.2.3.3 Resistncia do filme, Rf .................................................................................................................67
2.7.2.3.4 Capacitncia de dupla camada, Cdl .................................................................................................68
2.7.2.3.5 Resistncia de transferncia de carga, Rt ........................................................................................69
2.7.2.3.6 Impedncia Warburg, Zw ...............................................................................................................69
2.7.2.4 Representao grfica.......................................................................................................................70
2.7.2.4.1 Diagrama de Nyquist.....................................................................................................................70
2.7.2.4.2 Diagrama de Bode.........................................................................................................................73
2.7.2.5 Vantagens e desvantagens da tcnica ................................................................................................78
2.7.2.5.1 Vantagens .....................................................................................................................................78
2.7.2.5.2 Desvantagens ................................................................................................................................78
3 MATERIAIS E MTODOS ....................................................................................................................80
3.1
3.1.1
3.1.2
3.1.3
3.2
3.2.1
3.2.2
3.2.3
3.3
3.3.1
3.4
PREPARAO DOS CORPOS-DE-PROVA ........................................................................................80

Substratos metlicos ...........................................................................................................................80
Sistemas de pintura.............................................................................................................................80
Identificao dos corpos-de-prova.......................................................................................................83
CARACTERIZAO DOS CPS PINTADOS ......................................................................................84
Medida de espessura de pelcula seca ..................................................................................................84
Medida de cor.....................................................................................................................................84
Medida de brilho a 60o ........................................................................................................................85
ENSAIOS DE CORROSO ATMOSFRICA ......................................................................................88
Instalao dos corpos-de-prova ...........................................................................................................90
COLETA DE DADOS METEREOLGICOS E CONTAMINANTES ATMOSFRICOS NAS
ESTAES DE CORROSO ...............................................................................................................91
3.4.1 Taxa de deposio de cloretos.............................................................................................................91
3.4.2 Taxa de sulfatao total ......................................................................................................................92
3.4.3 Partculas sedimentveis .....................................................................................................................93
3.5 PINTURA DE TRANSFORMADORES COM SISTEMAS COMPARATIVOS PARA
INSTALAO NA RDE DA ORLA DE ARACAJU.............................................................................94
3.6 ENSAIO DE NVOA SALINA NEUTRA.............................................................................................95
3.7 MEDIDAS ELETROQUMICAS ..........................................................................................................96
3.7.1 Potencial de corroso..........................................................................................................................96
3.7.2 Anlise por EIS ..................................................................................................................................97
3.7.2.1 Interpretao dos dados ....................................................................................................................99
4 RESULTADOS E DISCUSSO ............................................................................................................100
4.1 AGRESSIVIDADE AMBIENTAL E CORROSIVIDADE ATMOSFRICA .......................................100
4.2 AVALIAO DOS CPS SUBMETIDOS AOS ENSAIOS DE CORROSO......................................105
4.2.1 Corpos-de-prova metlicos ...............................................................................................................105
4.2.2 Corpos-de-prova pintados .................................................................................................................109
4.2.2.1.1 Ensaio de corroso atmosfrica natural em transformadores pintados ...........................................117
ix
4.2.2.1.2 Ensaio de nvoa salina neutra ......................................................................................................117

4.3 MEDIDAS DE POTENCIAL DE CORROSO ...................................................................................120
4.3.1 Corpos-de-prova de referncia com corte ..........................................................................................120
4.3.2 Corpos-de-prova pintados de referncia sem corte.............................................................................124
4.4 ANLISES POR EIS ..........................................................................................................................126
4.4.1 Corpos-de-prova pintados de referncia sem corte.............................................................................126
4.4.2 Corpos-de-prova pintados de referncia com corte ............................................................................134
4.4.2.1 Circuito eltrico equivalente para revestimentos com defeito artificial .............................................134
4.4.2.2 Sistema CZAC ...............................................................................................................................136
4.4.2.3 Sistema CFAC................................................................................................................................142
4.4.2.4 Sistema CMAC ..............................................................................................................................147
4.4.2.5 Sistema ABAC...............................................................................................................................152
4.4.2.6 Sistema GBAC...............................................................................................................................157
4.4.2.7 Sistema ZBAC ...............................................................................................................................162
5 CONCLUSES......................................................................................................................................168
5.1
5.2
ESTUDOS REALIZADOS EM CAMPO.............................................................................................168

ESTUDOS REALIZADOS EM LABORATRIO ...............................................................................169
6 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS ..................................................................................170

7 ANEXO FICHAS TCNICAS DAS TINTAS ANTICORROSIVAS ................................................171
8 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS...................................................................................................188
LISTA DE TABELAS
TABELA 1 CLASSIFICAO CLIMTICA DE KPPEN ADAPTADA AO BRASIL. ...............................................15
TABELA 2 - RESUMO FUNCIONAL DOS COMPONENTES DE UM SISTEMA DE PINTURA. ..................................28
TABELA 3 PRINCIPAIS CARACTERSTICAS DAS CARGAS UTILIZADAS EM REVESTIMENTOS
ORGNICOS...........................................................................................................................................42
TABELA 4 PRINCIPAIS CARACTERSTICAS DOS ADITIVOS UTILIZADOS EM REVESTIMENTOS
ORGNICOS...........................................................................................................................................45
TABELA 5 ELEMENTOS PRINCIPAIS DE IMPEDNCIA ELTRICA. .....................................................................63
TABELA 6 - SISTEMAS DE PINTURA UTILIZADOS PARA CORPOS-DE-PROVA COM SUBSTRATO DE AO
CARBONO. .............................................................................................................................................81
TABELA 7 - SISTEMAS DE PINTURA UTILIZADOS PARA CORPOS-DE-PROVA COM SUBSTRATO DE AO
GALVANIZADO, AO REVESTIDO COM GALVALUME E ALUMNIO. ...........................................82
TABELA 8 MEDIDAS DE COR, BRILHO E ESPESSURA TOTAL DE REVESTIMENTO PARA OS CPS DE
REFERNCIA (AO CARBONO). ..........................................................................................................86
TABELA 9 MEDIDAS DE COR, BRILHO E ESPESSURA TOTAL DE REVESTIMENTO PARA OS CPS DE
REFERNCIA (GALVANIZADO, GALVALUME E ALUMNIO)..........................................................87
TABELA 10 - SISTEMAS UTILIZADOS PARA PINTURA DE TRANSFORMADORES. ..............................................94
TABELA 11 MDIAS MENSAIS DA TAXA DE DEPOSIO DE CLORETOS NAS ESTAES DE
CORROSO 2002/2003. ........................................................................................................................ 102
TABELA 12 MDIAS MENSAIS DA TAXA DE SULFATAO NAS ESTAES DE CORROSO 2002/2003. ..... 102
TABELA 13 CLASSIFICAO DA CONTAMINAO POR POLUENTES (ISO 9223). .......................................... 104
TABELA 14 MEDIDAS DE COR DOS CPS EXPOSTOS NAS ECAS. ...................................................................... 110
TABELA 15 MEDIDAS DE COR DOS CPS EXPOSTOS NAS ECAS. ...................................................................... 111
TABELA 16 MEDIDAS DE BRILHO DOS CPS EXPOSTOS NA ECAC................................................................... 112
TABELA 17 MEDIDAS DE BRILHO DOS CPS EXPOSTOS NA ECAC................................................................... 113
TABELA 18 MEDIDAS DE BRILHO DOS CPS EXPOSTOS NA ECAP. .................................................................. 114
TABELA 19 MEDIDAS DE BRILHO DOS CPS EXPOSTOS NA ECAP. .................................................................. 115
TABELA 20 LEGENDA DOS GRFICOS DE EIS PARA CPS SEM CORTE. .......................................................... 126
TABELA 21 LEGENDA DOS GRFICOS DE EIS PARA CPS COM CORTE. ......................................................... 134
TABELA 22 RESULTADOS DOS PARMETROS DE IMPEDNCIA EXPERIMENTAIS PARA O SISTEMA
CZAC COM CORTE. ............................................................................................................................. 141
CFAC COM CORTE. ............................................................................................................................. 146
CMAC COM CORTE............................................................................................................................. 151
ABAC COM CORTE.............................................................................................................................. 156
GBAC COM CORTE.............................................................................................................................. 161
ZBAC COM CORTE. ............................................................................................................................. 166
xi
LISTA DE FIGURAS
FIGURA 1 REAES ANDICAS PRINCIPAIS. ..........................................................................................................8
FIGURA 2 REAES CATDICAS PRINCIPAIS. ........................................................................................................9
FIGURA 3 MAPA CLIMTICO DO BRASIL...............................................................................................................16
FIGURA 4 EFEITO DA DISTNCIA DA FONTE SOBRE A VELOCIDADE DE CORROSO...................................19
FIGURA 5 ESQUEMA DE UMA CLULA DE CORROSO COM ONS SULFATO SOBRE O AO. ........................20
FIGURA 6 ESQUEMA DO PROCESSO AUTOCATALTICO QUE OCORRE NA CORROSO LOCALIZADA
(PITS).......................................................................................................................................................22
FIGURA 7 PRODUTOS DE CORROSO DE UM PIT. ................................................................................................22
FIGURA 8 ESQUEMA DA PROTEO POR BARREIRA ASSOCIADO FORMA DAS PARTCULAS DOS
PIGMENTOS. O CAMINHO LIVRE MDIO DOS AGENTES MAIOR NO CASO DE
PIGMENTOS LAMELARES....................................................................................................................40
FIGURA 9 ESQUEMA DO PROCESSO DE CORROSO E TRANSPORTE ELETRNICO E INICO EM UM
METAL REVESTIDO POR PINTURA.....................................................................................................46
FIGURA 10 - ESQUEMA DA FORMA DA DUPLA CAMADA ELTRICA PARA O ELETRLITO COBRINDO
O METAL (EM CIMA) E COBRINDO O METAL REVESTIDO POLIMERICAMENTE (EM
BAIXO)....................................................................................................................................................47
FIGURA 11 ESQUEMA DO COMPORTAMENTO DA RESISTNCIA DOS REVESTIMENTOS SOB
IMERSO................................................................................................................................................51
FIGURA 12 GRFICO ESQUEMTICO DAS CONDUES DO TIPO DIRETA E INDIRETA E A
INFLUNCIA NA RESISTNCIA DOS FILMES. ...................................................................................52
FIGURA 13 REPRESENTAO ESQUEMTICA DOS MECANISMOS DE EMPOLAMENTO E
DELAMINAO PARA UM SUBSTRATO DE AO REVESTIDO. ......................................................55
FIGURA 14 UMA ILUSTRAO DOS PROCESSOS DE EMPOLAMENTO E DELAMINAO PROPOSTO
POR SCHWENK......................................................................................................................................56
FIGURA 15 CIRCUITO EQUIVALENTE PARA METAIS COM REVESTIMENTOS ORGNICOS INTACTOS
[GRUNDMEIER (2000)]33........................................................................................................................64
FIGURA 16 CIRCUITO EQUIVALENTE PARA METAIS COM REVESTIMENTOS ORGNICOS PUBLICADO
POR MANSFELDXX.................................................................................................................................65
FIGURA 17 CIRCUITO EQUIVALENTE PARA METAIS COM REVESTIMENTOS ORGNICOS PUBLICADO
POR MANSFELDXX.................................................................................................................................65
FIGURA 18 CIRCUITO EQUIVALENTE PARA METAIS COM REVESTIMENTOS ORGNICOS
PUBLICADO POR MANSFELDXX. .........................................................................................................66
FIGURA 19 DEFINIO DAS RELAES DE IMPEDNCIA EM COORDENADAS CARTESIANAS E
POLARES. ...............................................................................................................................................70
FIGURA 20 DIAGRAMA DE NYQUIST PARA UM SISTEMA ELETROQUMICO SIMPLES (FIGURA 15).............71
FIGURA 21 ESPECTROS TPICOS DO DIAGRAMA DE NYQUIST:...........................................................................72
FIGURA 22 DIAGRAMA DE BODE PARA UM SISTEMA ELETROQUMICO SIMPLES. ........................................74
FIGURA 23 DEPENDNCIA DA FREQNCIA DOS DADOS DE IMPEDNCIA PARA METAL COM
REVESTIMENTOS ORGNICOS EM DIFERENTES ESTGIOS DE DEGRADAO DURANTE
EXPOSIO. (A) REVESTIMENTO INTACTO; (B) PRIMEIROS SINAIS DE DEGRADAO;
(C) DEGRADAO PROGRESSIVA; (D) INCIO DA CORROSO. .....................................................76
FIGURA 24 FOTOGRAFIA MOSTRANDO O PROCESSO DE PINTURA DOS CORPOS-DE-PROVA EM
LABORATRIO......................................................................................................................................82
FIGURA 25 CORPOS-DE-PROVA PINTADOS, COM AS BORDAS PROTEGIDAS COM TINTA EPXI. ................83
FIGURA 26 LOCALIZAO APROXIMADA DAS ECAS EM ARACAJU - SE..........................................................89
FIGURA 27 ESTAO DE CORROSO NA PRAIA DA CAUEIRA. ..........................................................................89
FIGURA 28 ESTAO DE CORROSO NA UNIDADE PETROBRS. .....................................................................90
FIGURA 29 CORPOS-DE-PROVA INSTALADOS NAS ESTAES DE CORROSO. ..............................................90
FIGURA 30 - CORPOS-DE-PROVA INSTALADOS NAS ESTAES DE CORROSO................................................91
FIGURA 31 COLETOR DE CLORETOS. .....................................................................................................................92
FIGURA 32 COLETOR DE SULFATOS........................................................................................................................93
FIGURA 33 COLETOR DE PARTCULAS SEDIMENTVEIS....................................................................................93
FIGURA 34 TRANSFORMADORES PINTADOS E MONTADOS, PRONTOS PARA INSTALAO NA RDE..........95
FIGURA 35 INSTALAO DOS TRANSFORMADORES NA ORLA MARTIMA DE ARACAJU SE.....................95
FIGURA 36 CPS PINTADOS EM CMARA DE NVOA SALINA............................................................................96
FIGURA 37 ESQUEMA DE CONEXES DOS ELETRODOS......................................................................................97
FIGURA 38 EQUIPAMENTO UTILIZADO NAS MEDIDAS DE EIS............................................................................98
FIGURA 39 SISTEMA DE MEDIDAS POR EIS MONTADO. .....................................................................................98
FIGURA 40 - DADOS CLIMATOLGICOS PARA ARACAJU/SE, ANO DE 2001. ..................................................... 100
FIGURA 41 - DADOS CLIMATOLGICOS PARA ARACAJU/SE, ANO DE 2002. ..................................................... 100
xii
FIGURA 42 TEOR DE CLORETOS OBTIDOS PARA AS ESTAES DE CORROSO ATMOSFRICA EM

ARACAJU / SE, NO PERODO DE 2002/2003....................................................................................... 103
FIGURA 43 TEOR DE SULFATOS OBTIDOS PARA AS ESTAES DE CORROSO ATMOSFRICA EM
ARACAJU / SE, NO PERODO DE 2002/2003....................................................................................... 103
FIGURA 44 CPS DE AO CARBONO EXPOSTOS NAS ECAS. ............................................................................. 105
FIGURA 45 CORROSO FERROSA NOS CPS DE AO CARBONO EXPOSTOS NAS ECAS (EM DETALHE).... 105
FIGURA 46 CPS DE ALUMNIO EXPOSTOS NAS ECAS. ...................................................................................... 106
FIGURA 47 CPS DE GALVALUME EXPOSTOS NAS ECAS................................................................................... 107
FIGURA 48 CPS DE AO GALVANIZADO EXPOSTOS NAS ECAS...................................................................... 108
FIGURA 49- ESQUEMAS DE UMA TINTA BRILHANTE E DE UMA TINTA FOSCA. .............................................. 109
FIGURA 50 -EFEITO DA RADIAO SOLAR, CHUVA E OXIGNIO SOBRE OS REVESTIMENTOS
ORGNICOS......................................................................................................................................... 110
FIGURA 51 MEDIDAS DE BRILHO AO LONGO DO TEMPO DE EXPOSIO NA ECAC. ................................... 116
FIGURA 52 MEDIDAS DE BRILHO AO LONGO DO TEMPO DE EXPOSIO NA ECAP..................................... 116
FIGURA 53 TRANSFORMADOR EXPOSTO NA ORLA DE ARACAJU. .................................................................. 117
FIGURA 54 TRANSFORMADOR EXPOSTO NA ORLA DE ARACAJU. .................................................................. 117
FIGURA 55 CPS PINTADOS APS EXPOSIO DE 2000 HORAS EM CMARA DE NVOA SALINA. ............ 118
FIGURA 56 CPS PINTADOS APS EXPOSIO DE 3500 HORAS EM CMARA DE NVOA SALINA. ............ 119
FIGURA 57 CPS PINTADOS APS EXPOSIO DE 3500 HORAS (APS REMOO DO
REVESTIMENTO)................................................................................................................................. 119
FIGURA 58- GRFICO DE POTENCIAL DE CORROSO EM FUNO DO TEMPO DE IMERSO EM NACL
(3%), DOS CPS COM CORTE. ............................................................................................................. 120
FIGURA 59- GRFICOS DE POTENCIAL DE CORROSO EM FUNO DO TEMPO DE IMERSO EM NACL
(3%), DOS CPS COM CORTE. ............................................................................................................. 121
FIGURA 60- CPS PINTADOS COM CORTE, APS 25 DIAS DE IMERSO EM NACL 3%. ..................................... 123
FIGURA 61- CPS PINTADOS COM CORTE, APS 100 DIAS DE IMERSO EM NACL 3%. ................................... 123
FIGURA 62- CPS PINTADOS COM CORTE, APS 200 DIAS DE IMERSO EM NACL 3%. ................................... 124
FIGURA 63- GRFICO DE POTENCIAL DE CORROSO EM FUNO DO TEMPO DE IMERSO EM NACL
(3%), DOS CPS DE REFERNCIA. ...................................................................................................... 125
FIGURA 64- GRFICO DE POTENCIAL DE CORROSO EM FUNO DO TEMPO DE IMERSO EM NA2SO4
(5%), DOS CPS DE REFERNCIA. ...................................................................................................... 125
FIGURA 65 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA CZAC SEM CORTE, NACL 3%............................... 127
FIGURA 66 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA CZAC SEM CORTE, NA2SO4 5%. ........................... 128
FIGURA 67 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA CFAC SEM CORTE, NACL 3%............................... 128
FIGURA 68 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA CFAC SEM CORTE, NA2SO4 5%. ........................... 129
FIGURA 69 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA CMAC SEM CORTE, NACL 3%.............................. 129
FIGURA 70 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA CMAC SEM CORTE, NA2SO4 5%. .......................... 130
FIGURA 71 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA ABAC SEM CORTE, NACL 3%. ............................. 130
FIGURA 72 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA ABAC SEM CORTE, NA2SO4 5%............................ 131
FIGURA 73 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA GBAC SEM CORTE, NACL 3%. ............................. 131
FIGURA 74 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA GBAC SEM CORTE, NA2SO4 5%............................ 132
FIGURA 75 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA ZBAC SEM CORTE, NACL 3%............................... 132
FIGURA 76 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA ZBAC SEM CORTE, NA2SO4 5%. ........................... 133
FIGURA 77 CIRCUITO ELTRICO EQUIVALENTE PROPOSTO INICIALMENTE PARA SUBSTRATOS
REVESTIDOS COM DEFEITO ARTIFICAL. ........................................................................................ 135
FIGURA 78 - CIRCUITO ELTRICO EQUIVALENTE MODIFICADO PARA SUBSTRATOS REVESTIDOS
COM DEFEITO ARTIFICAL. ................................................................................................................ 136
FIGURA 79 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA CZAC COM CORTE, NACL 3%............................... 138
FIGURA 80 DIAGRAMA DE NYQUIST EXPANDIDO EM ALTA FREQUNCIA: SISTEMA CZAC COM
CORTE, NACL 3%. ............................................................................................................................... 138
FIGURA 81 RESULTADOS DE FITTING DOS DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA CZAC
COM CORTE, MEDIDA INICIAL EM NACL 3%.................................................................................. 139
COM CORTE, 8 DIAS EM NACL 3%.................................................................................................... 139
COM CORTE, 29 DIAS EM NACL 3%.................................................................................................. 139
COM CORTE, 182 DIAS EM NACL 3%. ............................................................................................... 140
FIGURA 87 PARMETROS DE IMPEDNCIA RFO (A), CFO (B), CDC (C) E RT (D) VS. TEMPO DE
EXPOSIO EM NACL 3%, PARA SISTEMA CZAC COM CORTE.................................................... 142
FIGURA 88 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA CFAC COM CORTE, NACL 3%.............................. 143
xiii
FIGURA 89 DIAGRAMA DE NYQUIST EXPANDIDO NA REGIO DE ALTA FREQUNCIA: SISTEMA

CFAC COM CORTE, NACL 3%. ........................................................................................................... 143
FIGURA 90 RESULTADOS DE FITTING DOS DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA CFAC
FIGURA 91 RESULTADOS DE FITTING DOS DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA CFAC COM
CORTE, 11 DIAS EM NACL 3%. .......................................................................................................... 144
CORTE, 80 DIAS EM NACL 3%. .......................................................................................................... 144
CORTE, 143 DIAS EM NACL 3%.......................................................................................................... 145
FIGURA 94 RESULTADOS DE FITTING DOS DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA CFAC
EXPOSIO EM NACL 3%, PARA SISTEMA CFAC COM CORTE.................................................... 147
FIGURA 96 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA CMAC COM CORTE, NACL 3%............................. 148
FIGURA 97 DIAGRAMA DE NYQUIST EXPANDIDO NA REGIO DE ALTA FREQUNCIA: SISTEMA
CMAC COM CORTE, NACL 3%........................................................................................................... 148
FIGURA 98 RESULTADOS DE FITTING DOS DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA CMAC
EXPOSIO EM NACL 3%, PARA SISTEMA CMAC COM CORTE................................................... 152
FIGURA 104 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA ABAC COM CORTE, NACL 3%............................ 153
FIGURA 105 DIAGRAMA DE NYQUIST EXPANDIDO EM ALTA FREQUNCIA: SISTEMA ABAC COM
CORTE, NACL 3%. ............................................................................................................................... 153
FIGURA 106 RESULTADOS DE FITTING DOS DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA ABAC
EXPOSIO EM NACL 3%, PARA SISTEMA ABAC COM CORTE. .................................................. 157
FIGURA 112 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA GBAC COM CORTE, NACL 3%............................ 158
FIGURA 113 DIAGRAMA DE NYQUIST EXPANDIDO EM ALTA FREQUNCIA: SISTEMA GBAC COM
CORTE, NACL 3%. ............................................................................................................................... 158
FIGURA 114 RESULTADOS DE FITTING DOS DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA GBAC
EXPOSIO EM NACL 3%, PARA SISTEMA GBAC COM CORTE. .................................................. 162
FIGURA 120 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA ZBAC COM CORTE, NACL 3%............................ 163
FIGURA 121 DIAGRAMA DE NYQUIST EXPANDIDO EXPANDIDO EM ALTA FREQUNCIA: SISTEMA
ZBAC COM CORTE, NACL 3%............................................................................................................ 163
FIGURA 122 RESULTADOS DE FITTING DOS DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA ZBAC
xiv
EXPOSIO EM NACL 3%, PARA SISTEMA ZBAC COM CORTE.................................................... 167
xv
LISTA DE SIGLAS E ABREVIATURAS

ABAC
ABAL
ABAQ
alumnio + polivinilbutiral + epximastic + PU acrlico

alumnio + polivinilbutiral + epximastic + PU aliftico
alumnio + polivinilbutiral + epximastic + alqudico
ABNT
Associao Brasileira de Normas Tcnicas
AC
Af
Am
ANEEL
As
ASTM
Aw
Bsh
Cf
CFAC
CFAL
CFAQ
Cfb
CITENEL
ClCMAC
CMAL
CMAQ
CNLLS
cp
Csa
CSE
CSN
Cwa
Cwb
CZAC
CZAL
CZAQ
Corrente Alternada
Clima equatorial
Clima equatorial
Agncia Nacional de Energia Eltrica
Clima tropical
American Society for Testing and Materials
Clima tropical
Clima semi-rido
Clima subtropical
ao carbono + epxi xido de ferro + epximastic + PU acrlico
ao carbono + epxi xido de ferro + epximastic + PU aliftico
ao carbono + epxi xido de ferro + epximastic + alqudico
Clima subtropical
Congresso de Inovao Tecnolgica em Energia Eltrica
on cloreto
ao carbono + macropoxi + epximastic + PU acrlico
ao carbono + macropoxi + epximastic + PU aliftico
ao carbono + macropoxi + epximastic + alqudico
mnimos quadrados no-linares
corpo-de-prova
Clima tropical de altitude
eletrodo de cobre / sulfato de cobre
Companhia Siderrgica Nacional
ao carbono + epxi rica em Zn + epximastic + PU acrlico
ao carbono + epxi rica em Zn + epximastic + PU aliftico
ao carbono + epxi rica em Zn + epximastic + alqudico
Direta
DC
ECA
ECAC
ECAP
ECAs
EIS
Corrente contnua
Estao de corroso atmosfrica
Estao de corroso atmosfrica da Caueira
Estao de corroso atmosfrica da Petrobrs
estaes de corroso atmosfrica
Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica
xvi
ENERGIPE GBAC
GBAL
GBAQ
I
LACTEC
MEV
MICAT
NACE
NBR
PETROBRS PIPE
PRODASE PU
-
Empresa Energtica de Sergipe S/A

galvalume + polivinilbutiral + epximastic + PU acrlico
galvalume + polivinilbutiral + epximastic + PU aliftico
galvalume + polivinilbutiral + epximastic + alqudico
Indireta
Instituto de Tecnologia para o Desenvolvimento
Microscopia Eletrnica de Varredura
Mapa Ibero-americano de Corrosividade Atmosfrica
The Corrosion Society International
Norma Brasileira
Petrleo Brasileiro S/A
Ps-Graduao em Engenharia de Materiais e Processos
Companhia de Processamento de Dados de Sergipe
poliuretano
RDE
SAE
Rede de Distribuio de Energia Eltrica

Society of Automotive Engineers
SCE
SE
SO42UFPR
UR
UV
ZBAC
ZBAL
ZBAQ
eletrodo de calomelano saturado

Sergipe
on sulfatos
Universidade Federal do Paran
umidade relativa
ultravioleta
ao galvanizado + polivinilbutiral + epximastic + PU acrlico
ao galvanizado + polivinilbutiral + epximastic + PU aliftico
ao galvanizado + polivinilbutiral + epximastic + alqudico
xvii
LISTA DE SMBOLOS E UNIDADES

%
por cento
mV
milivolt
mais ou menos
nmero
freqncia angular
grau
Ohm
grau Celsius
constante de tempo
presso parcial de vapor
ngulo de diferena de fase
pH
potencial hidrogeninico
constante dieltrica do revestimento
ps
presso de saturao
ohm-centmetro
resistncia
rad/s -
radiano por segundo
Rf
resistncia do filme
Rs
resistncia da soluo
.cm .cm2 0
|Z|
ohm-centmetro quadrado
permissividade do vcuo
(8,86x10-14 f/cm)
mdulo da impedncia
ampre
Rt
rea do revestimento
Rt 0
impedncia resistiva
sen
resistncia de transferncia de carga

resistncia de tranferncia de carga
especfica do metal no revestido
seno
Ad
rea de delaminao
tempo
constante de Stern-Geary
tan
tangente
impedncia reativa
volt
capacitncia
impedncia
Cdl
impedncia real
Cdl0
impedncia imaginria
Cf
capacitncia de dupla camada

capacitncia de dupla camada especfica do
metal no revestido
capacitncia do filme
Zw
impedncia Warburg
centmetro
micrometro
centmetro quadrado
Cdc
capacitncia de dupla camada
co-seno
Rfo
resistncia do filme de xido
CPE -
elemento de fase constante
Cpo
capacitncia do filme de xido
potencial
Ecorr
potencial de corroso
freqncia
farads
hora
corrente
icorr
taxa de corroso
indutncia
espessura do revestimento
log
logaritmo (base 10)
metro
min
minuto
cm
cm
cos
xviii
RESUMO
Metais revestidos por pintura expostos em regies litorneas apresentam um alto grau
de deteriorao devido ao processo de corroso atmosfrica local. O objetivo deste
trabalho foi classificar a corrosividade ambiental da orla martma da cidade de
Aracaju, no nordeste do Brasil, por meio da determinao do teor de cloretos, taxa de
sulfatao, teor de partculas sedimentveis e dados climatolgicos mensais; e realizar
estudo comparativo do desempenho de sistemas de proteo anticorrosiva adequados
s condies atmosfricas locais. Sistemas de pintura de alto desempenho aplicados
sobre diferentes substratos metlicos (ao carbono, ao galvanizado, alumnio e
galvalume) foram submetidos exposio natural em campo e testes acelerados em
laboratrio. Foram realizadas medidas de potencial de corroso e de espectroscopia de
impedncia eletroqumica (EIS) em solues de NaCl 3% e Na2SO4 5%, em sistemas
de pintura no expostos e com introduo de defeito artificial. A partir dos dados de
EIS, foi proposto um modelo de circuito eltrico equivalente para sistemas com
defeito. Os resultados eletroqumicos obtidos tiveram boa correlao com as
observaes visuais e testes acelerados. Os resultados deste estudo forneceram um
ranking de desempenho para os sistemas de pintura utilizados e classificao da
corrosividade ambiental da orla de Aracaju/SE.
Palavras-chave: Revestimento orgnico, corroso atmosfrica,
espectroscopia de impedncia eletroqumica.
nvoa
salina,
xix
ABSTRACT
Organic coating metals exposed in coastal zones have presented high deterioration
degree, due to local atmospheric corrosion process. The goal of this work was to
classify the environmental agressivity of the Aracajus coastal, in Northeastern Brazil,
by means of chloride deposition rate, sulfates deposition rate, settleable particulate
matter and monthly climatic dates; and to make the comparative performance study of
the anticorrosion protection systems suitable to local atmospheric conditions. High
performance painting systems on different metallic substrates (steel, galvanized steel,
aluminium and galvalume) were submitted to natural exposition in field and in
laboratory tests. Potential corrosion and electrochemical impedance spectroscopy
measurements were performed, in 3% NaCl and 5% Na2SO4 solutions, on the painting
systems non-exposure with introduction of artificial defect. From EIS data, a
equivalent electric circuit was proposed to painting systems with artificial defect. The
electrochemical results are in good agreement with find visual observations and
accelerated tests. The results of this study yield a performance ranking of the painting
systems used and a classification of the environmental corrosivity of the Aracajus
coastal.
Keywords: Organic coating, atmospheric corrosion, salt spray, electrochemical
impedance spectroscopy.
1 INTRODUO
A corroso, destruio ou deteriorao de um material devido reao com

seu ambiente representa uma tremenda perda econmica, sendo estimado o custo total
anual da corroso nas cidades industrializadas em torno de 4% do produto nacional
bruto (MATTSONI, apud AMIRUDIN e THIERRY, 19951). O Brasil, pas de
dimenses continentais, de climas diversos e enorme variao de tipos de atmosferas,
apresenta em sua quase totalidade regies geogrficas com caractersticas ambientais
propcias ao desenvolvimento de corroso atmosfrica. As perdas diretas e indiretas
causadas pela corroso atmosfrica so enormes, da ordem de US$ 10 bilhes/ano no
Brasil, sendo que aproximadamente 20% de seus efeitos poderiam ser minimizados
pela seleo adequada de substratos metlicos e do tipo de proteo mais recomendado
para resistir a uma atmosfera especfica. Alm do aspecto econmico, representado
pela reduo da perda de materiais por desgaste progressivo, outro fator relevante o
aspecto de preservao das reservas mundiais de minrios, pois seu consumo abusivo
corresponde a um desperdcio das reservas energticas de nosso planeta.
Dos vrios mtodos utilizados para proteo anticorrosiva, o uso de
revestimentos o mais popular e econmico para proteo do ao carbono ou outros
materiais, por proporcionar tanto a escolha de um substrato com as propriedades
fsicas e mecnicas desejadas, quanto a utilizao de um revestimento resistente ao
ambiente no qual o material ser exposto.
A aplicao de revestimentos orgnicos (ou tintas) certamente o mtodo de
controle da corroso mais amplamente utilizado. Aproximadamente 90% de todas as
superfcies metlicas so revestidas por tintas2, e a multiplicidade dos tipos de pintura,
as cores disponveis, os processos de aplicao e a possibilidade de combinao das
tintas com revestimentos metlicos tm, sem dvida, aumentado a importncia deste
tipo de proteo anticorrosiva.
I MATTSSON, B. Corrosion Technology for Scientists and Engineers, Ed. Ellis Horwood, Chichester, UK, 1989, p.13.
As tintas so testadas para vrias finalidades, dentre elas destacam-se:

desenvolvimento de novos revestimentos, determinao do melhor revestimento para
um ambiente em particular, controle de qualidade, estudo das propriedades
fundamentais dos revestimentos e dos mecanismos de proteo. Os ensaios em tintas
podem ser fsicos (para testar as propriedades primrias dos revestimentos), acelerados
(pelo aumento da temperatura e/ou concentrao de espcies corrosivas), atmosfricos
(com sistemas de pintura expostos em diferentes localizaes geogrficas) ou
eletroqumicos
(j
que
metais,
mesmo
quando
pintados,
corroem-se
eletroquimicamente)1.
Os ensaios de corroso atmosfrica3 so utilizados para avaliar a resistncia
de qualquer tipo de material ou revestimento ao dos agentes atmosfricos e
contaminantes ambientais. Constituem importante subsdio para a avaliao do
comportamento em servio dos diferentes revestimentos, proporcionando informaes
valiosas para o controle de qualidade, a seleo e o desenvolvimento de novos
produtos. Os mtodos normalmente empregados para o estudo da corroso atmosfrica
dividem-se em dois grandes grupos:
a) exposio in situ do material no clima considerado;
b) simulao acelerada em laboratrio das condies climticas a fim de
serem obtidos resultados mais rpidos.
Diversos pesquisadores em todo o mundo vm dedicando seu tempo
implementao de tcnicas para deteco e avaliao da degradao dos revestimentos
orgnicos expostos ambientes corrosivos. Hoje, a espectroscopia de impedncia
eletroqumica (EIS) uma das ferramentas mais utilizadas por permitir uma
caracterizao mais completa do sistema em estudo, sendo particularmente relevante
por fornecer uma viso mais completa do processo de deteriorao das tintas, sendo
capaz de distinguir efeitos que so ocultados ou mascarados em outros testes. Trata-se
de um mtodo mais rpido para classificao e homologao de sistemas de pintura1.
1.1 APRESENTAO DA PESQUISA

Esta dissertao de mestrado foi realizada no Programa Interdisciplinar de
Ps-Graduao em Engenharia de Materiais e Processos (PIPE), em parceria com o
Instituto de Tecnologia para o Desenvolvimento (LACTEC), tendo como objetivo o
desenvolvimento do projeto de pesquisa intitulado: Estudo da degradao de
materiais utilizados na rede de distribuio de energia na orla de Aracaju,
proposto Empresa Energtica de Sergipe S/A (ENERGIPE). O projeto citado faz
parte do Programa de Pesquisa e Desenvolvimento Tecnolgico do Setor Eltrico
Brasileiro, estabelecido pela Agncia Nacional de Energia Eltrica (ANEEL) em
cumprimento lei no 9991, de 24/07/20004.
O projeto foi desenvolvido com o objetivo de se classificar a corrosividade
ambiental da regio litornea de Aracaju/SE e de ser estudado o desempenho de
materiais estruturais, componentes metlicos e sistemas de proteo anticorrosiva
adequados s condies atmosfricas locais, cuja rede de distribuio vinha
apresentando srios problemas de manuteno ENERGIPE e, por conseqncia, aos
usurios, devido ao grande nmero de desligamentos de energia.
Por meio de visitas tcnicas realizadas em diversos locais da regio
metropolitana de Aracaju, foi possvel constatar que a degradao dos sistemas de
pintura utilizados nos transformadores na rede de distribuio de energia reduz
enormemente o tempo de servio dos mesmos. Em inspees feitas nas instalaes da
ENERGIPE destinadas ao preparo de superfcie e pintura dos transformadores,
verificou-se o uso de revestimentos de baixa qualidade, mo-de-obra sem treinamento
adequado e aplicao de sistemas de pintura de baixo desempenho para exposio em
ambientes marinhos5.
As condies atmosfricas do Estado de Sergipe, caracterizadas pela elevada
temperatura mdia anual, aliada salinidade excessiva do ar e predominncia de
ventos que sopram do mar, fazem da orla de Aracaju um local propcio degradao e
corroso dos materiais, sejam eles cermicos, metlicos, polimricos ou compsitos6.

Em 1989, o Brasil iniciou sua participao no Projeto MICAT (Mapa Ibero-americano
de Corrosividade Atmosfrica)7, que tem o objetivo de estimar a corroso atmosfrica
em funo dos parmetros climticos e de contaminao atmosfrica, porm a regio
do Estado de Sergipe no foi includa nesta 1a fase do projeto.
Para o desenvolvimento deste projeto de pesquisa, com base nas explanaes
anteriores, foram realizados levantamentos em campo a fim de se avaliar a
agressividade ambiental da regio costeira de Aracaju, por meio da determinao do
teor de cloretos, taxa de sulfatao e teor de partculas sedimentveis na atmosfera.
Dados climatolgicos mensais de temperatura mdia, umidade relativa, pluviometria e
insolao para a regio, foram obtidos mediante solicitao Companhia de
Processamento de Dados de Sergipe (PRODASE). Foram selecionados substratos
metlicos e sistemas de pintura de alto desempenho, e corpos-de-prova foram
preparados para exposio natural e testes em laboratrio, com o objetivo de avaliar
comparativamente o desempenho dos diversos sistemas de pintura.
1.2 PUBLICAES RESULTANTES DA PESQUISA

GARCIA, C.M.; PORTELLA, K.F.; VERGS, G.R; FREIRE, K.R.R.; JOUKOSKI, A.;
BARON, O.; MOTTA, H.N.; PAULA, J.F. Estudos da degradao de materiais utilizados na
rede de distribuio de energia instalada na orla de Aracaju. Relatrio Final. Curitiba,
LACTEC, 2003. Relatrio 4082/20035;
GARCIA, C.M.; FREIRE, K.R.R.; PORTELLA, K.F.; PAULA, J.F.; JOUKOSKI, A.; BARON,
O.; VERGS, G.R. Estudo da degradao de materiais utilizados na rede de distribuio de
8
energia instalada na orla de Aracaju. Anais do II CITENEL, p. 548-554, 2003 ;
JOUKOSKI, A.; PORTELLA, K.F.; BARON, O.; GARCIA, C.M.; VERGS. G.R.; SALES,
A.; PAULA, J.F. The influence of cement type and admixture on life span of reinforced
concrete utility poles subjected to the high salinity environment of Northeastern Brazil,
studied by corrosion potential testing. Cermica, v. 50, n. 313, p. 12-20, 20049.
1.3 ESTRUTURA DA DISSERTAO

Para atender aos objetivos propostos, este trabalho foi estruturado em cinco
captulos, sendo o primeiro a Introduo.
O segundo captulo contm a reviso da literatura, onde so abordados
aspectos sobre a corroso, corroso atmosfrica, revestimentos orgnicos e
mecanismos de proteo anticorrosiva, bem como as tcnicas eletroqumicas
disponveis para a avaliao da degradao dos revestimentos orgnicos. Uma reviso
mais aprofundada feita em relao s propriedades de membrana de filmes
polimricos e tcnica de espectroscopia de impedncia eletroqumica.
No terceiro captulo, so descritos a metodologia experimental empregada
para avaliao da corrosividade ambiental de Aracaju, seleo e preparo de corpos-deprova metlicos e com revestimentos orgnicos, e os detalhes das medidas
eletroqumicas realizadas antes e aps exposio natural nas estaes de corroso
atmosfrica.
O quarto captulo se inicia com a apresentao dos resultados dos dados
climatolgicos, seguido das avaliaes realizadas em campo e em laboratrio para os
materiais metlicos e sistemas de pintura em estudo. Traz tambm os resultados das
medies eletroqumicas para avaliao dos mecanismos de proteo dos
revestimentos orgnicos.
O quinto e ltimo captulo traz as concluses do trabalho e comentrios
adicionais sobre os resultados. Tambm so apresentadas sugestes para continuidade
dos estudos e trabalhos futuros.
2 REVISO DA LITERATURA
2.1 INTRODUO CORROSO

A necessidade de proteger materiais de todos os tipos (madeira, concreto,
ao, alumnio, etc.) contra os processos de degradao tem motivado um grande
desenvolvimento da cincia da corroso. Estes processos de degradao, que incluem
o ambiente atmosfrico, soluo qumica, oxidao, cristalizao e reaes galvnicas,
so os meios pelos quais os materiais retornam aos seus estados originais de xidos,
minerais, ou carbono elementar10.
importante notar que todos os materiais estruturais tm uma forte tendncia
a retornar ao seu estado nativo, devido tremenda quantidade de energia utilizada para
convert-los de sua forma original. Esta energia interna, resultante da radiao solar ou
induzida pelo homem, permanece latente no material e liberada em qualquer
oportunidade do material reverter-se ao seu estado de equilbrio10. O ferro, por
exemplo, atinge a sua estabilidade sob a forma de xido Fe2O3, para a qual caminham
todos os seus compostos e derivados.
A corroso definida como a destruio de uma substncia (geralmente
um metal) ou de suas propriedades devido a uma reao com seu meio (Bases da
corroso NACE, apud por MUNGER, 198410). Esta definio no utiliza os termos
qumico ou eletroqumico, porque ambos poderiam definir somente a corroso
relacionada aos metais, e no teriam sua aplicao para outros materiais que se
degradam devido exposio ambiental. Neste trabalho, no entanto, a corroso pode
ser definida como um processo eletroqumico de oxidao de um metal e, para a
maioria dos metais, um processo espontneo e contnuo.
Para que a corroso ocorra, necessria a ocorrncia simultnea de duas
reaes: a de oxidao (que libera eltrons) e a de reduo (que recebe eltrons):
Me Mez+ + z- (oxidao)
(1)
O + ne- R (reduo)
(2)
Por exemplo, o ferro sofre corroso na presena de gua e oxignio e a

reao global pode ser representada por:
4 Fe(s) + 3 O2(g) + 2 H2O(l) 2 Fe2O3. H2O(s)
(3)
A reao (3) pode ser dividida nas reaes (4) e (5), uma produzindo eltrons
e outra os consumindo:
4 Fe(s) 4 Fe2+ + 8e-
Fe2+ Fe3+ + e- (reaes de oxidao)
2 O2(g) + 4 H2O(l) + 8e- 8 OH- (reao de reduo)
(4)
(5)
A reao de oxidao (ou andica), ao gerar ons metlicos em soluo,

dissolve o metal ou transforma-o em outro composto, produzindo o fenmeno da
corroso. Porm, para que o processo corrosivo prossiga necessrio uma reao de
reduo (ou catdica) que consuma os eltrons liberados. Caso contrrio, a reao de
oxidao atinge o equilbrio e a corroso cessa11.
2.1.1 A clula de corroso10
2.1.1.1 O nodo
O nodo a rea onde o metal se ioniza, passando soluo, ocasionando
progressiva perda do metal. A Figura 1 mostra as principais reaes qumicas que
ocorrem no nodo. A primeira reao na zona andica ocorre quando o ferro metlico
passa soluo como on ferro, com a liberao de dois eltrons. Na Zona I, que a
rea andica limite do ferro na soluo, os ons ferro reagem com ons hidrxidos para
formar hidrxido de ferro. Esta reao importante, pois retira o on ferro da soluo e
gera o hidrxido de ferro insolvel. Isto muda o equilbrio na clula de corroso e
permite que mais ferro se ionize e passe soluo. O hidrxido de ferro um
precipitado branco transitrio, que se forma na superfcie do metal corrodo.
FIGURA 1 REAES ANDICAS PRINCIPAIS.
A reao que ocorre na Zona II para formar Fe3O4(preto), ou xido de ferro

magntico, uma das mais complexas. Como mostra a Figura 1, os ons ferro reagem
com oxignio e gua para formar Fe3O4, com a liberao de ons hidrognio. O
hidrxido de ferro na Zona I pode reagir com o oxignio adicional para formar Fe3O4,
ou com qualquer on carbonato disponvel nesta rea para formar carbonato ferroso.
Na Zona III ocorre uma reao mais direta: o Fe3O4 superior reage com o
oxignio para formar xido de ferro hidratado, ou Fe2O3.H2O. Este o produto
amarelo-avermelhado comumente conhecido como ferrugem.
Os ons negativos no eletrlito, como carbonatos, cloretos, sulfatos e
hidroxilas, so atrados para a rea andica por causa dos ons ferro positivos
disponveis neste ponto. Como as hidroxilas reagem com os ons ferro para formar
hidrxidos de ferro, um excesso de ons hidrognio permanece na soluo, criando
uma condio levemente cida.
2.1.1.2 O ctodo
As reaes catdicas, apesar de menos complexas que as reaes andicas,
so extremamente importantes no controle da velocidade da corroso que ocorre no
nodo. A reao andica no pode ocorrer a uma velocidade mais alta que a
acomodao dos eltrons correspondentes pela reao catdica. A reao que ocorre
no ctodo essencialmente a neutralizao dos eltrons que so gerados quando o

ferro passa soluo (Figura 2). Os eltrons podem ser neutralizados por uma destas
trs reaes:
2H+ + 2e- H2
(6)
H+ + e- Hads
2Hads + O2 H2O
(7)
2H2O + O2 + 4e- 4OH-
(8)
FIGURA 2 REAES CATDICAS PRINCIPAIS.
A reao de neutralizao (6) a dos ons hidrognio com eltrons para

formar hidrognio gasoso. Onde uma quantidade grande de on hidrognio estiver
disponvel, uma soluo cida, as bolhas de gs formam-se rapidamente. O potencial
eletrdico de equilbrio (em relao ao hidrognio) do ferro a 25oC, em contato com
uma soluo de ons ferro, 0,44 V. O ferro ir, portanto, deslocar o hidrognio da
gua espontaneamente12. Este o primeiro passo no processo corrosivo e uma das
mais importantes reaes qumicas envolvendo o ferro.
A reao (7), que tambm remove hidrognio da rea catdica na superfcie
metlica, a do hidrognio atmico com oxignio para formar gua. Na reao (9), o
oxignio reage com gua e eltrons para formar hidroxilas. Esta uma reao
extremamente importante do ponto de vista de um revestimento, j que as hidroxilas
10
so fortemente alcalinas. Quando elas se concentram na rea catdica do metal,

qualquer revestimento sobre o metal dever ser fortemente resistente aos lcalis ou
tender saponificao e degradao.
2.1.1.3 O eletrlito
O eletrlito a soluo que est sobre, ao redor, ou que cobre o metal. A
condutividade da soluo na superfcie metlica a chave para a velocidade do
processo corrosivo. Uma soluo com condutividade baixa ou alta resistncia produz
uma reao corrosiva lenta, enquanto uma soluo com alta condutividade ou baixa
resistncia acelera esta reao.
A gua pura, apesar de ser um condutor relativamente pobre, ainda contm
ons (H+ e OH-), e a corroso ir ocorrer, ainda que muito lentamente. No caso da gua
do mar, as clulas de corroso so formadas rapidamente, j que a gua do mar
altamente ionizada e condutora.
2.1.1.4 O circuito externo

Onde o nodo e o ctodo esto sob a superfcie metlica, o metal age como
circuito externo. Se h dois tipos de metal, eles devem estar em contato ou devem ter
uma conexo externa para que o processo corrosivo possa ocorrer. A condutividade ou
a resistncia do circuito externo tambm ajuda determinar a velocidade do processo
corrosivo.
2.1.1.5 Conceito qumico de uma clula de corroso

No conceito qumico de uma clula de corroso, o ferro penetra na soluo
no nodo, reage rapidamente com as hidroxilas negativas, e precipita. Os eltrons
movem-se atravs do metal ou do circuito externo para o ctodo. Neste ponto, os
11
eltrons so neutralizados pelos ons positivos, ou seja, o on hidrognio positivo reage

com os eltrons tornando-se hidrognio molecular e deixando um excesso de
hidroxilas. Neste caso (a remoo do hidrognio ou a reduo do oxignio), ons
hidroxila esto concentrados no ctodo.
2.1.1.6 Conceito eltrico de uma clula de corroso

Em contraste com o conceito qumico, o conceito eltrico do fluxo de
corrente completamente diferente, porm importante j que utilizado
extensivamente na proteo catdica. De acordo com este conceito, o fluxo da corrente
eltrica segue do nodo atravs da soluo para o ctodo. O nodo s vezes descrito
como a rea da superfcie metlica na qual a corrente deixa o metal e entra na soluo.
O ctodo geralmente descrito como a rea da superfcie metlica na qual a corrente
flui da soluo e ento retorna por meio do circuito externo ao nodo. O fluxo de
corrente eltrica, ento, do ctodo atravs do circuito externo para o nodo e do
nodo atravs da soluo para o ctodo, para completar o circuito. Este conceito
obviamente oposto quele do fluxo de eltrons, que flui do nodo para o ctodo
atravs do circuito externo.
2.2 CORROSO ATMOSFRICA

A corroso atmosfrica definida como a corroso ou degradao de
materiais expostos ao ar e aos seus poluentes sem que estejam imersos em um
lquido13. provavelmente a forma mais comum de corroso, porm ainda pouco
compreendida, talvez pelo fato da atmosfera ser um meio cujas propriedades fsicoqumicas mudam continuamente com o tempo, o que torna difcil s generalizaes e
predies. Ainda existem numerosas dvidas sobre os mecanismos que governam as
reaes e as variveis que influenciam a cintica com que se desenvolvem os
processos de corroso atmosfrica. Trs monografias importantes devem ser
12
destacadas na rea de corroso atmosfrica: a de ROZENFELD (1972)II, a de

BARTON (1987)2 e a de LEYGRAF e GRAEDEL(2000)III.
A natureza da corroso atmosfrica foi descrita por BARTON (1987)2 como
segue:
Corroso atmosfrica um processo eletroqumico que ocorre em uma quantidade limite
de eletrlito. O eletrlito neutro ou levemente cido (ou sob condies excepcionais
levemente alcalino), e sua propriedades so influenciadas principalmente pela composio
qumica da atmosfera e pelas propriedades dos produtos de corroso formados. A
natureza neutra ou levemente cida do eletrlito e sua presena varivel na superfcie em
corroso promovem a formao de produtos de corroso slidos sobre todos os metais que
permanecem no passivados por razes termodinmicas. Isto facilmente entendido, j
que o produto de solubilidade do produto da reao facilmente superado no pequeno
volume do eletrlito neutro, e ento novas fases so formadas no sistema. As propriedades
desta camada de reao no so constantes, j que a presena temporria da camada
eletroltica uma regra importante.
Uma caracterstica importante da corroso atmosfrica tratar-se de um

processo descontnuo, sendo necessrio um filme de eletrlito superficial com uma
certa espessura para que as reaes catdicas e andicas possam ocorrer14. Na
atmosfera, o metal no corrodo por grandes quantidades de eletrlitos e geralmente
a corroso opera de tal forma que toda a superfcie metlica funciona como ctodo e
nodo ao mesmo tempo15.
Existem vrios fatores que compem a atmosfera, tanto qumicos quanto
fsicos. composta normalmente por uma mistura de gases, sendo os principais o
oxignio, o nitrognio e o vapor dgua. No entanto, contm uma srie de
contaminantes, como fumaa, cinzas, partculas em suspenso, partculas salinas e
gases, provenientes de unidades industriais, de motores de combusto interna e de
outras fontes naturais e artificiais. Sua proporo varivel segundo a proximidade
dessas fontes e as condies climticas locais, participando ativamente no processo de
deteriorao dos materiais3.
II ROZENFELD, I.L. Atmospheric corrrosion of metals. National Association of Corrosion Engineers, 1972
III LEYGRAF, C.; GRAEDEL, T. Atmospheric Corrosion. Hardcover, p. 1-368, September, 2000
13
Far-se- uma breve descrio dos principais fatores climticos e ambientais

que afetam a velocidade de corroso atmosfrica.
2.2.1 Umidade
Sendo a corroso atmosfrica um fenmeno essencialmente eletroqumico, a
gua existente na atmosfera, sob diferentes formas, constitui um dos fatores mais
importantes do processo corrosivo. A gua que se deposita sobre a superfcie metlica
pode ser proveniente de processo de adsoro e de condensao, que so determinadas
pela umidade relativa do ar3.
A umidade relativa a relao, em porcentagem, entra a quantidade de vapor
de gua existente no ar e a quantidade mxima que o ar pode conter, na mesma
temperatura. Esta umidade tambm pode ser expressa em funo da presso. Sendo p a
presso parcial do vapor existente a uma determinada temperatura, ps a presso de
saturao a essa mesma temperatura, e UR a umidade relativa, tem-se:
UR =
p
100
ps
(9)
VERNONIV, citado por VIANA (1980)3, constatou a rpida acelerao do

processo corrosivo quando a umidade relativa atingia um valor crtico. Este valor
denominado umidade crtica, definida como a umidade relativa acima da qual o metal
comea a corroer-se de maneira aprecivel. A umidade crtica para um metal, em um
determinado ambiente, depende da presena de contaminantes e das propriedades
higroscpicas dos produtos de corroso formados.
O tempo de superfcie mida uma varivel crtica com relao extenso
da corroso14. Ele indica o tempo durante o qual a superfcie metlica est coberta por
um filme de gua que torna possvel a corroso, determinando, portanto, a durao do
processo eletroqumico. Este tempo varia com as condies climticas locais e
IV VERNON, W.H.J. A laboratory study of the corrosion of metals. Transactions of the Faraday Society, v. 27, p. 265-277, 1931. Citado pela referncia 3.
14
depende da umidade relativa do ar, da durao e freqncia das chuvas, nvoa,

orvalho, temperatura do ar e da superfcie metlica, velocidade dos ventos, horas de
luminosidade, etc. A natureza do produto de corroso formado tambm pode afetar
grandemente o tempo de superfcie mida. Se o filme do produto de corroso
microporoso, a condensao capilar pode causar a condensao de umidade bem
abaixo do valor crtico de umidade relativa.
A espessura da camada eletroltica tambm um fator importante no
processo de corroso. A gua comea a aderir superfcie metlica polida em uma
umidade relativa estimada de 55% e forma um filme fino, que aumentar em espessura
quando a umidade relativa aumentar. Para que a corroso seja possvel, necessrio
mais de uma monocamada de gua na superfcie exposta. Por exemplo: para uma liga
NiFe, a 25% de UR tem-se uma monocamada, a 50% UR duas monocamadas e a 75%
UR cinco monocamadas de gua (PHIPPS et al.V, apud DALKAINE et al.,198515). A
importncia de se ter vrias monocamadas de gua baseia-se no fato de que a constante
dieltrica da gua muito baixa para poucas monocamadas, e, conseqentemente,
dificulta a dissoluo dos ons agressivos para formar uma soluo condutora15.
Em uma atmosfera relativamente limpa, o valor da umidade crtica para o ao
carbono situa-se em torno de 70%, porm, em atmosferas contaminadas com poluentes
industriais ou sais marinhos, ela passvel de diminuir consideravelmente, podendo se
situar entre 50 e 60%. Para ROZENFELDII, citado por VIANNA (1980)3, as umidades
crticas, para a maioria dos metais, esto na faixa de 70 a 80%.
A Figura 3 mostra o mapa do Brasil com as respectivas classificaes
climticas por regio16. A classificao de Kppen, que se baseia fundamentalmente na
temperatura, na precipitao e na distribuio destes valores durante as estaes do
ano, mostrada na Tabela 1, adaptada para o Brasil17.
Grande parte do territrio brasileiro apresenta umidade relativa mdia anual
superior a 70%, chegando a valores superiores a 80% na faixa litornea e na regio
V PHIPPS, P.B.P.; RICE, D.W. Corrosion chemistry. Ed. G.R. Brubacker, Amer. Chem. Soc. Symp., n. 89, 1979.
15
norte. Nessas faixas de umidade relativa elevada situam-se tambm os centros

industriais mais importantes do pas3. Levando-se em conta os valores de umidade
crtica acima citados, de se esperar alta incidncia de corroso atmosfrica no Brasil.
TABELA 1 CLASSIFICAO CLIMTICA DE KPPEN ADAPTADA
AO BRASIL.
Smbolos
Regime de Temperatura
Caractersticas
rea de Ocorrncia
Climticos
e Chuvas
Quente com uma
Temperaturas elevadas:
Am (equatorial) estao seca
mdias entre 25C e 27C, Maior parte da Amaznia
(primavera)
pluviosidade elevada:
mdias de 1.500 a 2.500
Quente sem estao
Poro oriental e noroeste
Af (equatorial)
mm/ano.
seca
da regio Norte
Quente, com chuvas
Temperatura mdia entre
Aw (tropical)
Brasil Central e Roraima
de vero
19C e 28C, pluviosidade
mdia inferior a 2000
Quente, com chuvas
Aw (tropical)
Litoral norte
mm/ano.
de vero e outono
Duas estaes bem
Quente, com chuvas
definidas: o vero
Litoral oriental do
As (tropical)
de inverno e outono
nordeste (Zona da Mata)
(chuvoso) e o inverno
(seco).
Mdias anuais trmicas
superiores a 25C.
Quente e seco, com
Pluviosidade mdia anual Serto do Nordeste
Bsh (semi-rido)
chuvas de inverno*
inferior a 1000 mm/ano
com chuvas irregulares.
Interior do Sudeste e
Cwa (tropical de Chuvas de vero e
pequena poro do Mato
altitude)
veres rigorosos
Grosso do Sul
Mdias trmicas entre
Cwb (tropical de Chuvas de vero e
19C e 27C, pluviosidade
Terras altas do Sudeste
mdia de 1500 mm/ano;
altitude)
veres brandos
chuvas de vero.
Chuvas de outonoCsa (tropical de
Chapada da Borborema,
inverno e veres
altitude)
regio Nordeste.
quentes
Chuvas bem
reas mais baixas da
Cfa (subtropical) distribudas e veres
Mdias trmicas entre
regio Sul (litoral e sul da
rigorosos
17C e 19C, pluviosidade regio)
mdia de 1500 mm/ano;
Chuvas bem
reas mais altas do
chuvas bem distribudas.
Cfb (subtropical) distribudas e veres
planalto Meridional e
brandos
serras
16
FIGURA 3 MAPA CLIMTICO DO BRASIL.
2.2.2 Temperatura
A temperatura um fator importante a ser considerado na corroso
atmosfrica. Se por um lado o seu aumento acelera as reaes qumicas, por outro, ela
modifica a permanncia do eletrlito sobre a superfcie, fazendo com que locais de
temperatura relativamente baixas apresentem taxas de corroso maiores do que aqueles
de temperatura mais elevada. No entanto, a combinao de alta temperatura e o
contato prolongado do eletrlito com o metal resulta em corroso mais acelerada
(ROZENFELDII, apud VIANNA, 19803).
As flutuaes de temperatura tambm tm grande influncia na velocidade
de corroso atmosfrica, pois acarretam alteraes na umidade relativa. Uma queda
brusca de temperatura pode aumentar a umidade relativa, chegando at mesmo a
ultrapassar o valor de umidade crtica3.
17
2.2.3 Radiao
Alguns fenmenos de corroso no existem ou tm sua velocidade diminuda
na ausncia de luz solar. No caso de substratos pintados, a foto-oxidao induzida pela
radiao UV pode produzir, entre outros efeitos, a oxidao das ligaes duplas, ciso
dos segmentos dos polmeros e dos entrecruzamentos. Todos estes processos mudam a
composio do revestimento, agindo contra sua estabilidade qumica. Como resultado,
a resistncia do revestimento diminui e aumentam as tenses higrotrmicas, afetando
negativamente a adeso e coeso do mesmo. Os resultados prticos diretos so
conhecidos: destacamento e/ou gerao de trincas no revestimento que causa posterior
corroso dos substratos18.
2.2.4 Chuvas e ventos

A chuva pode atuar de modo diferente, de acordo com o material exposto e
com as condies atmosfricas presentes. Em atmosferas industrias, a chuva pode
conter poluentes e, em atmosferas marinhas, um grande teor de cloretos. Longos
perodos de chuva podem favorecer a corroso atmosfrica, uma vez que mantm
sobre a superfcie o filme de eletrlito essencial ao processo corrosivo. Por outro lado,
chuvas peridicas tendem a eliminar os contaminantes da superfcie, diminuindo a
condutividade do eletrlito, e conseqentemente, a corroso3.
A corroso muito maior onde a chuva no lava completamente a
superfcie, onde sais ou outros contaminantes acumulam-se e esto sujeitos umidade.
verdade que reas cobertas tambm mantm a umidade superficial por um perodo
mais longo e que a concentrao do eletrlito e o tempo de exposio so maiores.
Ento, as reas de uma ponte que esto expostas chuva e lavagem da superfcie so
geralmente menos corrodas que as reas que esto cobertas. Similarmente, telhas
cobertas no lavadas tm um tempo de vida muito menor que aquelas que so expostas
e lavadas10.
18
Os ventos geralmente ocasionam flutuaes rpidas na temperatura e na

umidade, e influenciam consideravelmente a deposio de contaminantes sobre a
superfcie dos materiais. Nas zonas martimas, a direo dos ventos de grande
importncia em virtude da concentrao de cloretos existentes19.
2.2.5 Gases
Em um ambiente seco, os gases presentes na atmosfera no so considerados
corrosivos. Porm, na presena de umidade, alguns deles tornam-se extremamente
agressivos e aceleram o processo de corroso. Exemplos destes gases so dixido de
enxofre, sulfeto de hidrognio, amnia, cloro e o prprio oxignio.
A seguir segue uma anlise dos efeitos dos principais gases na corroso
atmosfrica.
2.2.5.1 Oxignio
O oxignio no considerado um contaminante, mas um elemento
essencial do processo de corroso. Sem a presena de oxignio, o processo ocorre
muito lentamente ou pra completamente.
O oxignio extremamente importante na maioria das reaes de corroso
por remover os ons hidrognio do ctodo e permitir que eltrons adicionais sejam
neutralizados. J que uma superfcie eletroltica aprecivel formada pelo vapor
dgua, o oxignio ir se dissolver na soluo eletroltica e promover a reao
catdica. Como a camada de gua na superfcie extremamente fina, a difuso do
oxignio para a superfcie do metal ocorre muito rapidamente e aumenta a velocidade
de corroso10.
19
2.2.5.2 Dixido de enxofre

O dixido de enxofre tem sido um dos poluentes mais estudados. o
principal agente agressivo encontrado em atmosferas urbanas e industriais, sendo
emitido em quantidades considerveis durante a queima de combustveis fsseis como
petrleo, carvo, gs natural, etc.
O SO2 um gs extremamente reativo, sendo absorvido nas superfcies
metlicas, e sob condies de umidade, as superfcies de xido metlico catalizam o
SO2 a trixido de enxofre (SO3) e promovem a formao de cido sulfrico de acordo
com a reao20:
SO3 + H2O + O2 H2SO4
(10)
O tempo de vida do SO2 na atmosfera geralmente 0,5 a 2 dias, o que

corresponde a uma distncia mdia de transporte em torno de poucos quilmetros. A
intensidade da ao dos gases proporcional distncia da fonte, como pode ser
observado na Figura 420.
FIGURA 4 EFEITO DA DISTNCIA DA FONTE SOBRE A

VELOCIDADE DE CORROSO.
A Figura 5 mostra esquematicamente o mecanismo de ao dos ons sulfato

sobre o ao20.
20
FIGURA 5 ESQUEMA DE UMA CLULA DE CORROSO COM ONS

SULFATO SOBRE O AO.
2.2.5.3 Sulfeto de hidrognio

O sulfeto de hidrognio, H2S, pode ser gerado naturalmente pela
decomposio dos compostos sulfurosos orgnicos ou pela bactria redutora de
sulfatos em rios poludos. Uma de suas fontes principais, no entanto, so as refinarias
de petrleo3.
Reaes com sulfeto so diferentes das outras reaes de corroso, pois elas
podem ocorrer sob condies relativamente secas. O H2S reage diretamente com o
metal e no requer um eletrlito para que a reao de corroso ocorra. O H2S no
reage diretamente apenas com o ferro, mas tambm com alguns compostos de ferro
que aumentam a velocidade de corroso, como fica evidente das seguintes reaes:
H2S + Fe FeS + H2
(11)
H2S + FeCO3 FeS + CO2 + H2O
(12)
H2S + Fe(OH)2 FeS + 2H2O
(13)
O sulfeto de ferro muito reativo com oxignio. Quando o oxignio entra em

contato com o FeS, reage de acordo com a seguinte equao para formar xido de
ferro magntico3:
21
6FeS + O2 + 6H2O 2Fe3O4 + 6H2S
(14)
Existem outros gases contaminantes como o NOx, NH3, Cl2, O3 e CO2 que
no sero analisados neste trabalho.
2.2.6 Cloretos
Os ons cloretos so extremamente agressivos maioria dos materiais
geralmente empregados no setor eltrico. Sua principal fonte a gua do mar, onde
eles se encontram combinados ao sdio, magnsio e clcio. Estes sais so
higroscpicos,
promovem
condensao
de
gua
sobre
os
materiais
conseqentemente, a acelerao da corroso21.

Um dos mecanismos para formao de um eletrlito a partir do vapor da
umidade atmosfrica o abaixamento do ponto de orvalho (ponto onde o ar no pode
mais conter a umidade e o vapor condensa como gua na superfcie) pelos sais
higroscpicos solveis em gua, que se depositam e ento formam sais metlicos
solveis na superfcie. De acordo com BARTON (1987)2, este processo muito mais
importante que a converso do vapor dgua em lquido na superfcie metlica.
O transporte de ons cloretos feito pelos ventos que arrastam as gotculas de
gua salgada, nas regies litorneas, em direo ao continente. Por isso, h um
pronunciado gradiente de concentrao de cloretos com relao distncia do mar,
que depende principalmente da velocidade e direo dos ventos19. Diferente dos outros
agentes externos que produzem ataques quase que generalizados dos metais, como o
SOx e o NOx, os cloretos produzem ataques localizados na forma de perfuraes muito
pequenas e que se propagam rapidamente, chamados de pits.
O grave inconveniente dos pits que muitas vezes eles so detectados
somente aps a estrutura quebrar por falha mecnica, j que dificilmente so
observados antes, devido ao seu pequeno tamanho. O processo de corroso por pits
22
um tipo nico de reao andica autocataltica. Isto , o processo de corroso dentro

do pit cria condies necessrias que estimulam a contnua atividade dentro do
mesmo, como mostrado esquematicamente na Figura 6. Este esquema mostra um
metal M em contato com uma soluo aerada de NaCl. Dentro do pit ocorre uma
rpida dissoluo, e nas superfcies adjacentes ocorre a reao de reduo do oxignio.
A rpida dissoluo do metal dentro do pit tende a produzir um excesso de cargas
positivas nesta rea, resultando na migrao dos ons cloreto para manter a
eletroneutralidade. Logo, dentro do pit h uma alta concentrao de MCl e, como
resultado da hidrlise, uma alta concentrao de ons hidrognio H+. Os dois tipos de
ons, H+ e Cl-, estimulam a dissoluo da maioria dos metais e ligas20.
A Figura 7 mostra um esquema dos produtos de corroso geralmente
formados sobre um pit. Na interface entre o pit e a superfcie adjacente, hidrxido de
ferro formado pela interao entre os ons hidroxila, OH-, formados pela reao
catdica e os produtos de corroso do pit. Sem dvida, estes mecanismos descritos
para corroso localizada em solues no diferem muito do que ocorre em regies
litorneas sob corroso atmosfrica20.
FIGURA 6 ESQUEMA DO PROCESSO

AUTOCATALTICO QUE OCORRE NA
CORROSO LOCALIZADA (PITS).
FIGURA 7 PRODUTOS DE
CORROSO DE UM PIT.
23
2.2.7 Partculas sedimentveis

A quantidade de partculas em suspenso na atmosfera, bem como sua
composio, bastante variada, dependendo do tipo de atmosfera. Em zonas rurais, as
partculas so constitudas principalmente de compostos orgnicos e inorgnicos
existentes na superfcie terrestre. Em regies urbanas e industriais, elas apresentam
elevada porcentagem de poluentes. Geralmente, estas partculas absorvem com
facilidade a umidade do ar, dando origem a eletrlitos ativos, que aceleram o processo
corrosivo3.
2.3 TIPOS DE ATMOSFERA

As diferentes combinaes dos parmetros acima mencionados do lugar a
distintos tipos de atmosferas, classificadas como: rural, urbana, industrial e marinha ou
a combinao delas. Podem ainda subdividir-se em secas ou midas, quentes ou frias,
com grande diferena na agressividade devido a estes fatores3,13.
A atmosfera rural normalmente classificada como aquela onde h pouco ou
nenhum material inico solvel para causar um eletrlito forte, mas pode conter
partculas orgnicas e inorgnicas. O termo rural indica uma rea longe das condies
marinhas e industriais, de modo que a corroso nestas reas depende principalmente da
temperatura, umidade e reteno de umidade nas superfcies metlicas. Seu principal
agente de corroso a umidade. Atmosferas ridas ou tropicais so casos especiais do
ambiente rural por suas extremas umidades relativas e condensaes13. A atmosfera
rural geralmente a menos corrosiva.
A atmosfera urbana tem maior nvel de contaminao que a rural, devido
contribuio dos produtos de queima dos motores de combusto e da fuligem.
Apresenta contaminantes tpicos como SOx e NOx, sendo caracterstica de grandes
centros populacionais.
A atmosfera industrial contm nvel superior de contaminantes em relao
24
urbana, podendo apresentar dixido de enxofre, cloretos, fosfatos, nitratos e outras

emisses industriais especficas. Estas emisses combinadas com precipitao ou
umidade formam um eletrlito muito corrosivo. Nas cidades ou em reas industriais, a
velocidade de corroso tambm depende dos fatores de temperatura, umidade e
reteno de umidade. Alm disso, dependem da quantidade de materiais inicos
solveis que so retidos na camada mida na superfcie metlica. Em reas onde a
umidade mantida por longos perodos de tempo, a corroso ainda mais severa.
A atmosfera marinha caracteriza-se pela presena de partculas de sais
marinhos, sob forma de cristais ou gotculas de gua salgada. o ambiente
atmosfrico mais severo quanto corroso. A umidade em uma atmosfera marinha
geralmente alta, mas a temperatura varivel, dependendo do clima (tropical,
temperado ou rtico) e da quantidade de luz solar. Tem sido demonstrado que a
quantidade de cloretos tambm varivel, diminuindo com o aumento da distncia do
oceano e sendo influenciada pela direo e velocidade dos ventos19.
2.4 TINTAS E CORROSO ATMOSFRICA

O efeito que o ambiente tem no tempo de vida til de um sistema de pintura
muito importante. Quando necessrio selecionar um sistema de proteo especfico e
apropriado, todas as condies atmosfricas locais devem ser consideradas. Uma
estrutura situada em um ambiente marinho ir requerer um padro de proteo
anticorrosiva muito maior que em um ambiente rural.
O ambiente pode afetar tanto o substrato quanto o sistema de pintura, como
foi visto anteriormente. claro que ambientes corrosivos no necessariamente afetam
os revestimentos do mesmo modo que em uma barra de ao. Ambientes que no so
considerados particularmente corrosivos para o ao, como de clima seco quente com
uma grande quantidade de radiao UV, podem causar fissuras facilmente em alguns
revestimentos. Ambientes tropicais, com alta umidade, material particulado e que
25
promovam proliferao de fungos, so mais agressivos aos revestimentos orgnicos do

que a velocidade de corroso poderia sugerir.
O fenmeno foto-oxidativo dos revestimentos orgnicos pode causar
mudanas na tinta, no somente estticas (cor e brilho), mas tambm funcionais
(quebra de ligaes, produzindo uma menor estrutura elstica, reduo das
propriedades de barreira, etc.). A quebra de ligaes qumicas das cadeias polimricas
com a formao dos compostos oxidados causa a produo de pequenas molculas que
no so aderentes ao revestimento, e podem ser facilmente perdidas sob o efeito de um
ambiente atmosfrico. O revestimento, aps est modificao, torna-se mais frgil
(portanto algumas fissuras podem ser produzidas) e pode ter sua espessura reduzida. A
perda de massa no caso de revestimentos com pigmentos deixa uma concentrao de
pigmentos mais alta que o nvel crtico, causando mais fissuras (ARMSTRONG et alVI,
VII
, apud LALVANI e LIN,199622).

As tintas no so completamente impermeveis umidade do ar. Neste
sentido, a espessura do filme seco torna-se um fator altamente importante para um

ambiente mido saturado (ver item 2.6.1). Os sistemas completos de pintura devem ter
mxima espessura e a mnima porosidade possvel, preservando aderncia junto ao
substrato e entre demos, assegurando a mxima impermeabilidade da pintura.
A resistncia temperatura de uma tinta funo das propriedades da resina,
dos aditivos e dos pigmentos. As resinas geralmente degradam com o aumento de
temperatura, alterando suas propriedades mecnicas e de proteo. Os pigmentos
podem sofrer transformaes em sua estrutura cristalina ou reagir quimicamente com a
resina, alterando as propriedades conferidas ao revestimento inicialmente23.
No caso dos gases, os revestimentos orgnicos atuam como uma superfcie
absorvente, onde os gases esto fisicamente adsorvidos nos espaos interfibrilares.
Com a presena de umidade, a gua condensada nas interfibrilas solubiliza os gases
VI ARMSTRONG, R.D. et al. Advances in corrosion protection by organic coatings, v. 2, p. 24. Eletrochemical Society, Pennington, NJ, USA, 1994.
VII ARMSTRONG, R.D. et al.Corrosion Science, v. 37, p. 1615, 1995.
26
gerando cidos inorgnicos altamente agressivos, que so permeados at o substrato23.
2.5 TINTAS E PROTEO ANTICORROSIVA

Tintas so basicamente filmes polimricos aplicados sobre os mais variados
substratos (madeira, metais, reboco, concreto, plstico, couro, etc.)24. Por muitos
sculos, as tintas foram empregadas pelo seu aspecto esttico e decorativo. Mais tarde,
quando foram introduzidas em pases cujas condies climticas eram mais severas, os
aspectos de proteo anticorrosiva e aumento de vida til de materiais ganharam mais
importncia25.
Um sistema de pintura geralmente composto por uma tinta primria ou de
base (primer); uma tinta intermediria (undercoating ou body coat) e uma tinta de
acabamento (finishing ou topcoat)23.
2.5.1 Tinta primria

O primer a tinta de base, sendo considerado o mais importante componente
dos sistemas de pintura, uma vez que contm os pigmentos anticorrosivos para
assegurar uma boa proteo do substrato.
As principais caractersticas de um primer so listadas como segue10:
Aderncia (forte ligao ao substrato);
Coeso (alta resistncia interna);
Inrcia e proteo anticorrosiva (forte resistncia aos agentes qumicos e
corrosivos);
Dilatao (flexibilidade apropriada).
O primer a base na qual o restante do sistema de pintura aplicado, sendo a
base para aderncia do sistema de pintura total. O primer deve tambm ser uma base
compatvel e adequada para a camada subseqente (seja o intermedirio ou o
acabamento). Primers, portanto, tm trs condies essenciais: aderncia ao substrato,
27
fornecimento de uma superfcie que permita uma aderncia adequada dos

revestimentos posteriores e, principalmente, proteo anticorrosiva ao substrato.
Os primers so aplicados s vezes para proteo do metal por um certo
tempo, antes das aplicaes posteriores, chamando-se ento tinta de oficina (shopprimer)23. Portanto, eles devem tambm ter suficiente resistncia atmosfera para
proteger o substrato de qualquer corroso durante o perodo desejado.
Os primers tambm, sob certas condies (particularmente onde eles so
utilizados para condies de imerso), devem ter resistncia qumica equivalente ao
restante do sistema de pintura para proteo satisfatria contra a soluo qumica na
qual ele estiver imerso. Esta propriedade geralmente associada com a
impermeabilidade do sistema de pintura e, a menos que o primer seja to altamente
resistente quanto o restante do sistema, a quebra sob o filme poderia causar rpida
corroso10.
2.5.2 Tinta intermediria

As tintas intermedirias so geralmente utilizadas em sistemas de pintura
para complementar as caractersticas mecnicas e de impermeabilidade do sistema,
permitindo alcanar maiores espessuras e assegurando maior resistncia inica.
A
formulao
de
um
revestimento
intermedirio
importante,
primeiramente, pelo aumento da espessura total. A espessura fsica dos sistemas de

pintura melhora muitas outras propriedades essenciais de um revestimento, como o
aumento da resistncia qumica, reduo da velocidade de transporte de vapor,
aumento da resistncia eltrica, resistncia abraso e resistncia ao impacto. A tinta
intermediria deve tambm ter forte aderncia ao primer e ser uma boa base para o
acabamento, para que no haja problemas de aderncia entre camadas10.
28
2.5.3 Tinta de acabamento

Os acabamentos tambm desempenham importantes funes em um sistema
de pintura10:
fornecem um selamento resistente para o sistema de pintura;
formam a barreira inicial ao ambiente;
fornecem resistncia aos agentes qumicos, gua e intempries;
produzem uma superfcie resistente ao desgaste;
fornecem aparncia e caractersticas estticas de cor, textura e brilhos
finais.
Em algumas situaes, no entanto, a tinta intermediria fornece a barreira
principal ao ambiente, enquanto o acabamento aplicado para diferentes finalidades.
O acabamento pode se utilizado para produzir uma superfcie antiderrapante, enquanto
que o intermedirio e o primer fornecem a barreira ao ambiente.
Um resumo das funes dos componentes do sistema de pintura
apresentado na Tabela 210.
TABELA 2 - RESUMO FUNCIONAL DOS COMPONENTES DE UM
SISTEMA DE PINTURA.
REVESTIMENTO FUNO PRINCIPAL
REQUISITO
REQUISITOS
ESPECFICO
GERAIS
Aderncia
Aderncia ao substrato
Coeso
Aderncia e proteo
Primer
Resistncia
anticorrosiva
Compatvel ao
Flexibilidade
intermedirio
Ligao interna
Coeso
Compatvel ao primer
Ligao entre camadas
Espessura
Intermedirio
Espessura e estrutura
Compatvel ao
Resistncia qumica e
acabamento
eltrica
Resistncia ao ambiente
Selamento superficial
e/ou atmosfera
Resistncia
Flexibilidade
Acabamento
Resistncia atmosfera
Compatvel ao
Aparncia
intermedirio
Dureza
29
Para que um sistema de pintura funcione, necessrio que as tintas tenham

um nvel de qualidade adequado para atender o desempenho solicitado, dependendo do
ambiente ao qual ser submetido. Alm disso, as condies de preparo da superfcie do
substrato so fundamentais. Caso contrrio, aparecero problemas de aderncia ou at
mesmo incompatibilidade qumica e/ou fsica entre o substrato e o revestimento. A
prpria aplicao da pintura interfere no desempenho final, pois tintas aplicadas com
tcnicas no adequadas comprometem a espessura e levam ao aparecimento de
defeitos posteriores. Portanto, o desempenho global de proteo por pintura est
apoiado em trs aspectos: qualidade dos revestimentos, preparao de superfcie e
mtodo de aplicao26.
2.5.4 Composio fundamental das tintas anticorrosivas

Uma tinta formada basicamente dos seguintes componentes:
Resina ou veculo;
Pigmentos e cargas;
Solventes;
Aditivos.
Far-se- uma descrio sucinta sobre os principais tipos, propriedades e

funcionalidades de cada componente.
2.5.4.1 Resina 23, 24, 25

A resina o componente formador do filme propriamente dito, servindo
como estrutura fixadora do pigmento e atuando, tambm, com uma barreira para o
processo de corroso. Sem a presena da resina, todos os demais componentes de uma
tinta no teriam aderncia junto ao substrato. A resina atua inibindo os processos de
transporte atravs da mesma, principalmente o de difuso de sais, solubilizados em
30
gua, e a difuso de oxignio, que esto relacionados com o processo corrosivo.

A resina geralmente define a classe a que a tinta pertence e suas principais
caractersticas, como o mecanismo de formao do filme, aderncia, tempo de cura.
Tem-se assim, por exemplo, tintas acrlicas, alqudicas, epoxdicas, etc. Todas levam o
nome da resina bsica que as compem25.
2.5.4.1.1 Sistemas alqudicos

Os sistemas alqudicos so obtidos a partir do processo de polimerizao por
condensao de polilcoois com policidos (no saturados, saturados ou aromticos),
caracterizado pelo grupo:
OR
R
C O
As resinas alqudicas tambm so conhecidas por sintticas ou polisteres.

As ligaes carbono-carbono no saturadas da resina permitem, com a utilizao de
certos solventes (estireno, viniltolueno) e um catalisador (perxidos), um bom
entrecruzamento das ligaes. Com isto, estes sistemas apresentam boa resistncia
gua para condies atmosfricas. Apresentam tambm grande resistncia mecnica e
secagem rpida. Quanto proteo anticorrosiva, necessrio aumentar o grau de
proteo por barreira com esquemas de vrias camadas de tinta.
Dentre as desvantagens dos sistemas alqudicos, esto a baixa resistncia
corroso e baixa flexibilidade. Destaca-se ainda que estes sistemas no permitem
repintura com sistemas de outra classe, por exemplo, um acabamento epxi sobre um
primer alqudico. As tenses internas geradas durante a cura do acabamento no so
suportadas pela tinta alqudicas. Porm, o acabamento alqudico pode ser aplicado
sobre um primer de outra classe de tintas.
Os sistemas alqudicos so amplamente empregados para fins decorativos e
como primers anticorrosivos na indstria automobilstica, devido ao rpido tempo de
secagem.
31
2.5.4.1.2 Sistemas vinlicos

Os sistemas vinlicos so obtidos pela copolimerizao de cloreto de vinila e
acetato de etila, representados genericamente por CH2=CH-X.
O acetato de polivinila uma resina relativamente mole e facilmente solvel,
enquanto que o cloreto de polivinila uma resina dura, tenaz e de difcil solubilidade.
Uma mistura destas resinas no produz pinturas satisfatrias, porm o cloreto e o
acetato de polivinila podem reagir para produzir um copolmero de cloreto de vinila e
acetato de vinila, dando resinas com as caractersticas desejveis.
As resinas vinlicas so duras, quebradias e devem ser plastificadas por um
aditivo (inerte) para proporcionar uma pintura satisfatria. Apresentam excelente
resistncia abraso e tm boa resistncia qumica e gua, particularmente em
condies cidas. Uma desvantagem do uso das tintas vinlicas em exteriores a
tendncia ao amarelamento e a calcinao (chalking). Quanto resistncia corroso,
apresentam um bom desempenho, mas tudo depende de uma boa aplicao da pintura
e espessura de filme adequada. Se a superfcie do metal no for corretamente
preparada, ocorrem problemas de aderncia.
H uma resina vinlica chamada polivinil butiral, que obtida da reao de
lcoois polivinlicos com aldedo. Ela utilizada nos chamados wash-primers de dois
componentes, um com o polivinil butiral, tetroxicromato de zinco e lcool
isoproplico, e o outro com cido fosfrico e lcool isoproplico. um sistema muito
utilizado como promotor de aderncia sobre substratos no ferrosos, como o
galvanizado e o alumnio, e foi desenvolvido para substituir o processo de fosfatizao
do substrato.
Com exceo do wash-primer, nenhuma reao se processa durante a cura
das tintas vinlicas. Elas secam unicamente por evaporao do solvente, portanto no
se tornam mais duras ou quebradias, mas permanecem consistentes e elsticas com o
passar do tempo.
32
2.5.4.1.3 Sistemas acrlicos

Os sistemas acrlicos so obtidos via polimerizao de derivados de ster do
cido acrlico
R
CH2
C O
OR
dando lugar a uma unidade polimrica fundamental do tipo:

R
CH2
CH
COOR
As resinas acrlicas podem ser termoplsticas ou termorrgidas, podendo-se

variar de um ao outro extremo conforme a sua formulao. A secagem destas tintas
ocorre somente por evaporao, no sendo indicada para imerso em seus solventes.
Elas devem ser isentas de leos secativos, para que no sejam saponificveis e so
recomendadas para pintura de equipamentos e instalaes que necessitem apresentar
um certo padro esttico.
Os sistemas acrlicos puros so incolores, de alto brilho e alta resistncia ao
intemperismo, sendo amplamente utilizados na indstria petroqumica em tanques,
esferas, entre outros. Tambm possuem resistncia qumica alcalinidade do concreto.
2.5.4.1.4 Sistemas de borracha clorada

A borracha clorada obtida a partir da reao entre a borracha natural
(isobutileno) e o cloro (clorao), de modo a produzir um produto com um contedo
de cloro, em peso, de aproximadamente 67%:
33
Cl Cl
CH C CH CH
Cl
CH3
Cl
O processo de polimerizao produzido por adio entre as duplas ligaes,

sendo que a clorao lhe confere sua grande resistncia qumica. So sistemas
resistentes a cidos (com exceo do cido ntrico, actico concentrado), lcalis, sais,
agentes oxidantes, leos minerais, umidade e crescimento de fungos.
A resina de borracha clorada termoplstica (devido estrutura do polmero
ser linear), havendo limitaes de temperatura e sendo afetada por quase todos os
solventes orgnicos, exceto hidrocarbonetos aromticos e lcoois de baixo peso
molecular. Dado grande fora de coeso entra as molculas do polmero, h
necessidade de incorporao de plastificantes para aumentar sua flexibilidade.
As caractersticas mais importantes dos sistemas base de borracha clorada
so a inrcia qumica, baixa permeabilidade do oxignio, gs carbnico e gua e
propriedades de formao de filme. As desvantagens deste tipo de sistemas so a
ocorrncia de degradao pelo calor e luz ultravioleta liberando cido clordrico,
processo este que gera duplas ligaes que por sua vez causam problemas de
envelhecimento; e a necessidade de camadas espessas de pelcula seca devido ao
mecanismo de proteo ser por barreira.
Os sistemas de borracha clorada encontram aplicaes na rea martima e
sistemas imersos, tais como: casco externo de embarcaes, estruturas de ao e
concreto submerso em gua do mar, e em piso de conveses com antiderrapantes.
2.5.4.1.5 Sistemas fenlicos

A grande maioria das resinas fenlicas obtida a partir da reao bsica entre
um fenol e um aldedo. O formaldedo, ou simplesmente formol, o aldedo mais
usado na preparao das resinas fenlicas. As reaes dos fenis com o formol so
fundamentais para a preparao das resinas, porque conferem aos fenis a
34
funcionalidade necessria para polimerizao.

Os sistemas fenlicos possuem como inconveniente a necessidade de
temperatura para que a polimerizao ocorra (forno ou ar quente). Com a adio de
leos, a polimerizao ocorre, porm perde-se em parte a resistncia aos produtos
qumicos. So resinas rgidas e que apresentam boa resistncia gua e aos solventes
orgnicos.
As resinas fenlicas so utilizadas tambm em combinao com outras
resinas: alqudicas, epxi, ster de epxi, proporcionando excelente aderncia e boa
resistncia qumica. A cor e a reteno de cor destas resinas modificadas, no entanto,
pobre, e por isso so empregadas como primers.
Os sistemas fenlicos encontram aplicao quando combinados com outras
resinas na indstria automotiva, em revestimentos internos de embalagens para
alimentos e bebidas carbonatadas, na aplicao naval, e em tintas de impresso.
2.5.4.1.6 Sistemas epoxdicos

As resinas epxi so os mais importantes veculos para um efetivo combate
aos problemas de corroso. So obtidas pela reao entre a epicloridrina e o bisfenol
A. O grupo epoxdico, ou simplesmente epxi, caracterizado pela formula qumica:
R CH CH R
O
Existem trs diferentes tipos de revestimentos epxi:

1) Epxi catalisadas no modificadas (bicomponentes);
2) steres de epxi (monocomponente);
3) Epxi modificado com catalisador.
Os sistemas epxi catalisados so compostos por resina epxi e um
catalisador conveniente (agente de cura). Para formao do filme slido, deve-se
promover a reao da resina por polimerizao com outros monmeros (aminas,
35
amidas), antes da aplicao do revestimento. A mistura dos componentes

estequiomtrica, e imediatamente aps a mistura a reao se inicia, tendo um tempo de
vida til para aplicao. Este processo se d por ligaes cruzadas (cross-linking) e
irreversvel23.
Os sistemas epxi curados com poliaminas, geralmente etileno diamina e o
dietileno triamina, apresentam alta resistncia qumica, um menor tempo de secagem e
boas propriedades mecnicas. O principal inconveniente da utilizao das aminas
que elas so muito volteis, sendo seus vapores txicos e irritantes. Uma forma de
contornar este problema produzir um aduto, pela reao da resina epxi com amina
em excesso, de maneira que somente uma parte da amina fique livre para reagir
posteriormente com mais resina epxi, baixando o teor de aminas livres durante o
processo. So sistemas utilizados principalmente em ambientes industriais e situaes
de imerso.
Os sistemas epxi curados com poliamidas (condensao de di ou poliaminas) apresentam menor resistncia aos solventes, aos produtos qumicos e secam
mais lentamente que os sistemas poliamnicos, mas apresentam melhor resistncia
gua. Podem ser aplicados com um maior contedos de slidos, tm melhores
propriedades de aplicao e umectao e so mais flexveis. So utilizados geralmente
em ambientes martimos.
Sistemas epxi modificados com alcatro de hulha tm sido muito utilizados
quando h necessidade de filmes de alta espessura e baixo custo, combinando a
impermeabilidade gua do alcatro, com a aderncia, dureza e resistncia aos agentes
qumicos da resina epxi. O agente de cura geralmente uma poliamida. So
utilizados em tubulaes, fundos de embarcaes, plataformas martimas, interiores de
tanques, comportas de barragens, etc.
steres de epxi so sistemas formados pela reao da resina epxi com
cidos graxos. Secam por oxidao, dando um revestimento superior aos sistemas
alqudicos no que se refere resistncia gua, lcalis e nvoa salina, mas nem se
36
aproximam dos sistemas epxi bicomponentes quanto resistncia ao calor, solventes

e produtos qumicos. So sistemas pouco utilizados atualmente.
Tm sido formulados sistemas epxi modificados com aminas aromticas e
isocianatos, com grande capacidade de aderncia em superfcies com limpeza
mecnica. So sistemas de alta espessura (da ordem de 120 a 150 m por demo) e
com pigmentos lamelares do tipo xido de ferro micceo ou alumnio, proporcionando
excelente proteo por barreira, e denominados epoximastics.
Os sistemas epxi modificados por outros polmeros so o epxi-fenlico,
epxi-formaldedo, epxi-uria, etc., muito utilizados como revestimentos para
embalagens no setor alimentcio.
Todo sistema epxi tem tendncia em apresentar um fenmeno conhecido
como chalking (gizamento formao de poeira na superfcie do filme) quando
exposto radiao solar, perdendo o brilho, por isso seu principal uso como primer
e/ou intermedirio em ambientes externos.
2.5.4.1.7 Sistemas poliuretnicos

Os sistemas poliuretnicos so obtidos basicamente pelo resultado da
condensao de polilcoois com isocianato (aromtico ou aliftico):
RXOH +
R N
C O
Dando lugar a uma unidade polimrica fundamental do tipo:

R N C XR`
H O
Os isocianatos esto presentes em grande nmero de polmeros na indstria

de revestimentos, e se caracterizam pela reao do grupo isocianato com hidrognios
ativos, reao comumente chamada de uretnica, tanto na sua obteno quanto na
cura dos respectivos revestimentos.
Em muitos casos a reao uretnica ocorre durante a preparao da resina
37
correspondente, e neste caso os grupos isocianatos no participam da cura final, sendo

as monocomponentes. Porm, quando o grupo isocianato est presente nos sistema de
resinas e participa do processo de cura do revestimento, as tintas podem ser
apresentadas na forma de monocomponentes ou bicomponentes. No primeiro caso, o
grupo isocianato est bloqueado e liberado no momento da cura para reagir com
outro componente do sistema de resinas. No segundo caso, os poliuretanos apresentam
uma grande importncia, devido grande variedade de polmeros que podem reagir
com os grupos isocianatos presentes nos outros polmeros que faam parte da
composio do revestimento (acrlicos, alqudicos, epxis).
As resinas poliuretnicas podem ser lineares ou altamente entrecruzadas. So
sistemas de alto desempenho, possuem excepcional resistncia a intempries, alto grau
de dureza, resistncia abraso, flexibilidade, impacto, timo brilho e excelente
resistncia qumica.
Os sistemas poliuretnicos so utilizados apenas como acabamento (devido
ao seu alto custo) em estruturas metlicas, equipamentos e acessrios de galvanizados,
alumnio, cobre e ao inox, revestimento externo de tanques e tubulaes e pinturas de
substratos ferrosos sobre tinta de fundo epxi.
2.5.4.2 Pigmentos e cargas

Os pigmentos so slidos finamente divididos (ps), insolveis no meio, que
so utilizados para conferir cor, poder de cobertura, aumentar a resistncia mecnica,
proporcionar aderncia, aumentar a resistncia s intempries, controlar o brilho e
conferir propriedades anticorrosivas aos revestimentos orgnicos.
Do ponto de vista fsico, os pigmentos so caracterizados pelo tamanho e
forma das partculas dos mesmos, peso especfico, volume por peso e o ndice de
absoro de leo23. Do ponto de vista qumico, os pigmentos podem ser divididos em
inorgnicos e orgnicos, porm, neste trabalho, mais importante classific-los do
38
ponto de vista de sua ao anticorrosiva, em dois grandes grupos:

a) pigmentos que atuam quimicamente atravs de reaes qumicas que
inibem a corroso;
b) pigmentos que atuam por proteo catdica.
2.5.4.2.1 Pigmentos de inibio qumica

Neste grupo temos os pigmentos base do on chumbo, do on zinco e de
ons metlicos diversos.
Chumbo23
O zarco um pigmento formado fundamentalmente de Pb3O4, de cor
laranja. Suas principais desvantagens so a toxidez e o alto peso especfico. Atua por
trs mecanismos de proteo:
1) gera um meio alcalino que neutraliza a acidez de algumas resinas;
2) gera sabes com cidos graxos livres, que apresentam caractersticas
hidrfobas e anticorrosivas;
3) passivao do metal de base por sua ao oxidante.
O xido de chumbo (PbO) um pigmento cuja ao anticorrosiva segue os
mecanismos (2) e (3) do zarco. Quando reage para formar sabes de chumbo, gera
partculas de chumbo metlico, o que confere a pelcula um carter hidrfobo de baixa
corrosividade.
O sulfato bsico de chumbo e o cromato de chumbo so outros dois
exemplos utilizados em menor escala. A proteo anticorrosiva do sulfato bsico de
chumbo segue os mecanismos (1) e (2) do zarco. J o cromato de chumbo segue os
mecanismos (2) e (3).
39
Zinco23
O pigmento mais importante desta classe o tetrxido cromato de zinco, cor
esverdeada, que um cromato de zinco hidratado bsico, 4,5 ZnO.CrO3.xH2O. Sua
caracterstica inibidora devido reduo do on cromato, que gera uma reao
catdica levando o metal de base zona de passivao, e ainda devido incorporao
do Cr3+ ao filme de passivao, melhorando a ao anticorrosiva. Esta forma de
atuao, no entanto, s ocorre em meio neutro ou alcalino. um pigmento muito
utilizado em conjunto com base de resina vinlica e cido fosfrico, com bom
resultado anticorrosivo e boa aderncia em substratos de alumnio e galvanizados.
O pigmento cromato de zinco solvel, cor amarela, atua da mesma maneira
que o tetrxido cromato de zinco. utilizado freqentemente como pigmento inibidor
em revestimentos para alumnio sob corroso atmosfrica.
Os pigmentos base de zinco so, geralmente, menos txicos e de menor
custo que os pigmentos base de chumbo.
Alumnio e xido de ferro micceo
Os pigmentos alumnio metlico e xido de ferro micceo tm sua proteo

anticorrosiva atribuda inibio por barreira mecnica, uma vez que estes pigmentos
apresentam uma estrutura lamelar contnua que se orienta paralelamente ao substrato
durante a aplicao. Esta estrutura diminui a velocidade de passagem da gua e do
oxignio e reflete os raios solares, reduzindo a velocidade de corroso e degradao da
resina, como demonstra simplificadamente a Figura 826.
40
FIGURA 8 ESQUEMA DA PROTEO POR BARREIRA ASSOCIADO

FORMA DAS PARTCULAS DOS PIGMENTOS. O CAMINHO LIVRE MDIO
DOS AGENTES MAIOR NO CASO DE PIGMENTOS LAMELARES.
2.5.4.2.2 Pigmentos de proteo catdica

Para um metal ser protegido catodicamente, o potencial deve ser diminudo
at o ponto em que se torne difcil um on ferro carregado positivamente deixar a
superfcie. Para diminuir o potencial do ferro, ele deve receber um suprimento de
eltrons, e somente pigmentos metlicos contm eltrons livres. O pigmento metlico
deve obedecer as seguintes condies para proteo catdica do ferro27, 28:
ser de um metal menos nobre que o ferro, caso contrrio o fluxo de
eltrons ocorrer na direo contrria;
as partculas do pigmento devem estar em contato metlico, isto ,
eletrnico, umas com as outras e com o ferro revestido, seno o
movimento de eltrons no ocorre.
Os ps de cobre, estanho e chumbo no obedecem a primeira condio, pois
so menos eletronegativos que o ferro. A possibilidade do uso de ps de alumnio,
magnsio ou zinco foi estudado por MAYNE (1947)VIII. Entretanto, sobre o alumnio e
magnsio se formou rapidamente uma pelcula de seus xidos cobrindo as partculas,
impedindo o contato eltrico entre as mesmas. J o p de zinco preencheu ambas as
condies, comportamento este provavelmente associado com o fato de que o xido de
VIII MAYNE, J.E.O. Jornal Society Chem. Ind., v. 66, p. 93, 1947.
41
zinco contm mais zinco que aquele representado em sua frmula ZnO, e que o zinco
em excesso est na forma de metal intersticial28.
Para se obter um grau de proteo mximo, essencial que o contedo de
zinco no filme seco seja to alto quanto possvel, da ordem de 95% em peso. ELMIX e
PASSX, citados por RVOLLO FILHO (1986)29, determinaram a resistividade de um
revestimento com espessura de 120 m, pigmentado com p de zinco em
concentraes que variaram entre 65 e 95% m/m. Os resultados mostraram que a
concentrao em 85% de zinco ideal, assegurando um valor mnimo de resistividade.
O aumento da resistividade do revestimento com 90-95% de p de zinco tem sido
atribudo formao de uma pelcula de xido sobre as partculas de zinco, sob ao
do ar, como conseqncia do menor contedo de veculo.
Outro mecanismo importante de proteo anticorrosiva do pigmento de zinco
a precipitao de produtos de corroso (do tipo hidrocarbonatos, hidrxidos, etc.)
que formam depsitos que podem agir como inibidores das reaes andicas e
catdicas (MAYNEXI, apud RVOLLO FILHO, 198629).
2.5.4.3 Cargas
As cargas so partculas de natureza semelhante dos pigmentos: so
partculas slidas, insolveis no meio, destinadas a melhorar as propriedades fsicas,
mecnicas e qumicas. As cargas normalmente tm menor ndice de absoro de leo e
menor poder de cobertura que os pigmentos. Alm disso, reduzem o custo de produto
final ao aumentar a espessura de pelcula seca sem utilizar resinas e pigmentos de
custo maior.
As cargas podem cumprir muitas funes, dentre as quais destacam-se23, 24:
Reduo da permeabilidade dos filmes aos gases e umidade;
IX ELM, A.C. Paint Varnish Production, v. 46, p. 27, 1956.
X PASS, A.J. Oil Col. Chem. Assoc., v. 35, p. 140, 1954.
XI MAYNE, J.E.O. J. Iron Steel Inst., v. 176, p. 140, 1954.
42
Aumento do teor de slidos e a dureza dos revestimentos;

Controle e sedimentao dos pigmentos pesados como o zarco;
Modificao do brilha da tinta, diminuindo-o;
Melhora da aderncia entre demos, tornando o filme mais fosco e rugoso
e melhorando o perfil de ancoragem entre as demos.
As cargas mais comuns utilizadas e suas funes esto descritas na Tabela 3
23, 24, 25
TABELA 3 PRINCIPAIS CARACTERSTICAS DAS CARGAS

UTILIZADAS EM REVESTIMENTOS ORGNICOS.
CARGA
PRINCIPAIS CARACTERSTICAS
Apresenta grande resistncia qumica e radiao. H dois tipos diferentes:
Anatase e Rutilo, que diferem entre si no sistema de cristalizao, ndice de
refrao e densidade. O tipo rutilo preferido devido ao seu alto ndice de
TiO2 dixido de titnio
refrao, pois no produz calcinao da pelcula de tinta por radiao
ultravioleta. J o tipo anatase gera oxignio atmico, um agente fortemente
oxidante das resinas.
Reduz a permeao de gua e eletrlitos por barreira. Atua como
Fe2O3 xido de ferro absorvedor de radiao ultravioleta, e aumenta a resistncia das resinas aos
cidos e lcalis.
Apresenta grande reatividade com cidos graxos livres da resina, gerando
ZnO xido de zinco sabes de caractersticas hidrfobas e anticorrosivas. Em combinao com
o TiO2 rutilo, resulta em filmes de alta resistncia s intempries.
Formada de pequenos esqueletos de vida martima com baixo peso
SiO2 - slica diatomcea especfico (alta porosidade). So cargas altamente inertes e por isso
utilizadas para revestimentos de grande resistncia qumica.
Outras:
Silicatos de alumnio: Caolin e mica.
Silicatos de magnsio: talco e amianto.
Silicatos de sdio e potssio: pedra pomes.
Barita (BaSO4).
Carbonato de clcio (CaCO3).
Hidrxido de alumnio (Al(OH)3).
Carbonatos de magnsio e clcio (dolomitas CaMg(CO3)2).
2.5.4.4 Solventes
Solventes so produtos que possuem a capacidade de dissolver outros
materiais sem alterar suas propriedades qumicas. Geralmente so lquidos volteis que
tm afinidade qumica com os materiais a serem dissolvidos e, na sua grande maioria,
43
so inflamveis25.
Os solventes esto presentes nas tintas com as seguintes finalidades
principais23, 25:
Solubilizao da resina;
Ajuste da viscosidade adequada tanto para fornecimento quanto para a
aplicao da tinta;
Auxlio na formao do filme;
Melhora do nivelamento e da penetrao da tinta a ser aplicada;
Controle da secagem. Atravs de um adequado balano de solvente, podese apressar ou retardar a secagem de uma tinta.
A solubilizao da resina necessria para que haja melhor contato da tinta
com o substrato, favorecendo a aderncia. O uso de solventes inadequados pode causar
diversos problemas nas tintas, como a coagulao ou precipitao da resina, perda de
brilho, diminuio da resistncia, etc.
Os solventes so constitudos de hidrocarbonetos, lcoois, cetonas, steres e
outros compostos orgnicos. O tipo a ser usado definido pela resina, podendo
tambm ser utilizadas misturas de solventes.
Os hidrocarbonetos mais usados so a nafta, o tolueno, o xileno e o benzeno.
Este ltimo vem sendo banido por sua toxidez e por ser cancergeno. Os steres mais
usados so o acetato de etila, o acetato de butila e acetato de propila. Os lcoois mais
utilizados so o lcool etlico, o butlico e o isoproplico. As cetonas geralmente
usadas so a metil etil cetona e a metil isopropil cetona25.
Os solventes em geral podem ser classificados em quatro grandes grupos,
quanto ao seu poder de solvncia23, 24, 25.
1) Solventes verdadeiros (ativos): so aqueles que dissolvem ou so
miscveis em quaisquer propores com uma determinada resina
compatvel com suas caractersticas fsico-qumicas.
2) Solventes latentes (auxiliares): so aqueles que s se dissolvem ou se
44
misturam com uma resina em conjunto com solventes verdadeiros.

3) Solventes inativos (diluentes): so aqueles que no se dissolvem nem se
misturam com uma resina. Ao mistur-los aos solventes verdadeiros ou
latentes, reduzem o custo e permitem controlar a viscosidade da tinta.
4) Solventes filmgenos: so aqueles que alm de solubilizar a resina,
reagem com esta incorporando-se pelcula medida que o filme se
forma.
H uma orientao em todo o mundo no sentido de eliminar a presena de
solventes em tintas, o que, alm de reduzir os custos, evitaria problemas de
contaminao ambiental. Os solventes se perdem por evaporao, e isto se traduz em
uma reduo da espessura de filme seco. Alm disso, so prejudiciais sade,
inflamveis e poluentes. A tendncia o desenvolvimento de tintas a base dgua e as
chamadas tintas de altos slidos ou livres de solvente, base de resinas lquidas e que
usam uma porcentagem mnima de solventes30, 31.
2.5.4.5 Aditivos
Existem ainda os aditivos, que so substncias adicionadas em pequenas
quantidades e que fornecem ao revestimento final algumas propriedades especiais.
Influenciam significativamente na manufatura, estabilidade, aplicabilidade, qualidade
e aspecto do filme aplicado23, 24.
A Tabela 4 relaciona os principais aditivos e suas finalidades23, 24, 25.
45
TABELA 4 PRINCIPAIS CARACTERSTICAS DOS ADITIVOS

UTILIZADOS EM REVESTIMENTOS ORGNICOS.
TIPO DE ADITIVO
CARACTERSTICAS
Secantes
Anti-nata
Plastificantes
Agentes tixotrpicos
(ou espessantes)
Tensoativos
Anti-sedimentantes
Utilizados em tintas alqudicas e se destinam a catalisar o fenmeno

de secagem por reao com o oxignio do ar.
Utilizados em tintas alqudicas e se destinam a prevenir a formao de
pele na superfcie enquanto estiver armazenada. So tambm
chamados antioxidantes, devem ser volteis e no interferir na cura da
tinta.
Produtos orgnicos lquidos de alto ponto de ebulio, adicionados a
tintas constitudas por resinas rgidas, destinados a conferir
flexibilidade ao filme seco. Devem ser estvel e adicionados em
quantidades adequadas, pois interferem na dureza, tempo de secagem,
resistncia ao amarelecimento e umidade do revestimento.
Aditivos slidos destinados a modificar reologicamente uma tinta,
conferindo-lhe falso corpo, geralmente utilizados em tintas de alta
espessura.
Interferem na tenso superficial das tintas, melhorando o
espalhamento, facilitando a fabricao e a aplicao da tinta.
Provocam o desaparecimento das marcas deixadas pelas cerdas dos
pincis e bolhas de ar enquanto a tinta ainda est mida.
Diminuem a tendncia de sedimentao dos pigmentos pela formao
de um gel coloidal, ou impedem a formao de um sedimento duro e
compacto.
2.6 MECANISMOS DE PROTEO POR REVESTIMENTOS ORGNICOS

Os mecanismos envolvidos na proteo de metais revestidos por filmes de
tinta tm sido um tpico de controvrsias por muitos anos. Isto no uma surpresa,
considerando-se no somente a complexidade dos processos corrosivos atravs dos
filmes de tinta, mas tambm que os filmes variam grandemente em espessura e tipo,
com diferentes mecanismos aplicveis32.
O efeito barreira dos revestimentos orgnicos um fator chave na proteo
anticorrosiva proporcionada ao substrato. Sob exposio atmosfrica, a gua, o
oxignio e os ons agressivos so as espcies responsveis pelo incio dos processos
corrosivos. Porm, as propriedades de proteo anticorrosiva s vezes dependem
menos das propriedades de barreira, e mais da manuteno da aderncia ao substrato
sob as condies qumicas e eletroqumicas impostas pelo ambiente33, 34.
46
A Figura 9 apresenta um esquema do processo de corroso metlica, devido

ao transporte inico em um filme de tinta e ao transporte eletrnico na superfcie do
metal23. Como j visto anteriormente, para inibio da corroso, necessrio parar o
fluxo de corrente. Isto pode ser alcanado pela conteno da reao catdica, ou da
reao andica, ou inserindo no caminho da corrente de corroso uma alta resistncia
eletroltica, que impedir o movimento dos ons e reduzir a corrente de corroso para
um valor menor27. Para revestimentos orgnicos tpicos utilizados para proteo
anticorrosiva, tem sido demonstrado que a velocidade de difuso de gua e oxignio
excede grandemente o valor de difuso limite para a reduo do oxignio. No entanto,
a solubilidade inica no interior do revestimento muito pequena, devido baixa
constante dieltrica dos revestimentos, o que explica a enorme utilizao das tintas
para o aumento da vida til dos substratos metlicos33.
FIGURA 9 ESQUEMA DO PROCESSO DE CORROSO E

TRANSPORTE ELETRNICO E INICO EM UM METAL REVESTIDO
POR PINTURA.
A Figura 10 mostra esquematicamente a influncia de um revestimento

orgnico no potencial de eletrodo e no tamanho da dupla camada em frente
superfcie metlica. A rpida dissoluo metlica devido ao grande campo eltrico (107
V/cm) leva para um potencial de eletrodo negativo na rea de defeito, em contraste
com a rea revestida por polmero, onde a dissoluo metlica fortemente inibida e
uma dupla camada difusa observada33.
47
FIGURA 10 - ESQUEMA DA FORMA DA DUPLA CAMADA ELTRICA PARA O

ELETRLITO COBRINDO O METAL (EM CIMA) E COBRINDO O METAL
REVESTIDO POLIMERICAMENTE (EM BAIXO).
Os principais mecanismos de proteo dos revestimentos orgnicos podem

ser listados como segue 11, 27, 28, 32, 34, 35.
Barreira para gua, oxignio e ons, formada por uma extensa dupla
camada difusa.
Bloqueio dos caminhos inicos condutivos entre os locais andicos e
catdicos ao longo da interface metal/polmero.
Aderncia do revestimento.
Veculo de pigmentos ativos e inibidores que so liberados no caso de
dano do revestimento.
Para entender estes mecanismos, trs linhas principais de pesquisa tm sido
seguidas em geral:
1) Propriedades de membrana dos filmes de tinta: envolvem medidas de
resistncia eltrica, determinao das capacidades de troca inica,
permioseletividade dos filmes e permeabilidade de vrios ons atravs dos
filmes27, 28, 36.
2) Barreira
difusional
propriedades
mecnicas:
estudos
para
determinao da permeabilidade de gua e oxignio, da absoro de gua,
48
influncia da ltima sobre a aderncia, morfologia do filme de tinta e

dureza 37, 38, 39.
3) Propriedades eletroqumicas: caracterizao do desempenho das tintas
por medidas de potencial de corroso, resistncia de polarizao e
espectroscopia de impedncia eletroqumica1, 33, 35.
2.6.1 Permeabilidade de gua, oxignio e ons dos filmes polimricos

A gua (tanto lquida como vapor) e o oxignio so os maiores agentes
destrutivos das tintas, por estarem presentes em qualquer ambiente. A presena de
gua e oxignio geralmente reconhecida como um importante fator, e aspectos
diferentes de suas aes em filmes de tinta tm sido investigados, por exemplo, a
formao de bolhas, correlao dos valores de absoro de gua e oxignio com os de
permeao, permeao de gua lquida, etc38,39.
As medidas de permeao so geralmente realizadas sob condies de estado
estacionrio, no qual o fluxo do penetrante determinado sob uma diferena de
presso constante atravs do filme. O mecanismo do processo de permeao em filmes
livres pode ser considerado em trs etapas40:
a) a soro no primeiro limite do filme;
b) a difuso atravs do filme sob um gradiente de concentrao;
c) a desoro no outro limite do filme.
A segunda etapa a mais lenta das trs, e, conseqentemente, tambm a
etapa determinante do processo total de permeao.
MAYNEXII demonstrou, conforme citado por DALKAINE et al.(1988)23,
que para se produzir um ataque no ao a uma velocidade mdia estimada em 70
mg/cm2.ano, necessita-se
de aproximadamente
30 mg/cm2.ano de gua
11mg/cm2.ano de oxignio. As pinturas normalmente utilizadas apresentam
XII MAYNE, J.E.O.; EVANS, U.R. Journal Society Chem. Ind. Rev., v. 22, p. 109, 1944.
49
permeabilidade da ordem de 190 a 1120 mg/cm2.ano para gua e 4 a 53 mg/cm2 ano de

oxignio. O conceito original de que um revestimento uma barreira impermevel
para gua e oxignio foi totalmente descartado pelos trabalhos de MAYNE11, 41.
MAYNE (1976)41 mostrou que a velocidade de transporte de gua atravs de
um filme de tinta para atingir a interface entre o revestimento e o substrato muito
maior que a necessria para a corroso do mesmo. Tambm concluiu que a permeao
de gua atravs dos filmes no poderia ser a etapa determinante do processo corrosivo.
Esta concluso tem sido amplamente comprovada (WALTER (1986)42, GURUVIAHXIII
E HAAGEN et al.XIV, apud THOMAS, 199139).
A velocidade de permeao do oxignio atravs de filmes de tinta tambm
foi estudada por MAYNE (1964 e 1973)27, 28, e o valor encontrado comparvel
velocidade de consumo de oxignio no processo corrosivo. No entanto, como um
substrato pintado corri muito mais lentamente que um substrato no-revestido, foi
concludo que a permeao de oxignio no poderia ser a etapa determinante do
processo corrosivo. Mayne concluiu que os revestimentos no operam como
membranas impermeveis gua e oxignio, mas que eles previnem a corroso em
razo de uma alta resistncia inica que impede o movimento dos ons e reduz a
corrente de corroso para um valor muito baixo. O termo inibio resistente foi
atribudo a este mecanismo de proteo dos filmes polimricos.
Em um dos seus estudos, MAYNE (1952)11 destacou que quando filmes de
tinta so imersos em gua, ou solues de eletrlitos, eles adquirem uma carga. A
evidncia para a existncia desta carga est baseada nas medidas do potencial de
difuso, que aumenta quando uma membrana polimrica separa duas solues de
cloreto de potssio de concentraes diferentes. As medidas de potencial de difuso
foram realizadas em um grande nmero de polmeros, e, na maioria dos casos, a
soluo diluda foi positiva para a concentrada, indicando ento que a membrana tinha
XIII GURUVIAH, S. Journal Oil Colour Chem. Assoc., v. 53, p. 669, 1970.
XIV HAAGEN, H.; FUNKE, W. Journal Oil Colour Chem. Assoc., v. 58, p. 359, 1975.
50
uma carga negativa; no entanto, quando os filmes continham quantidades

considerveis de poliamidas, ento o filme poderia ter uma carga positiva, dependendo
do pH da soluo. A carga est atribuda aos grupos ionognicos, provavelmente
carboxlicos, ligados s cadeias polimricas, tornando os filmes seletivamente
permeveis aos ons de carga oposta.
MAYNE (1952)11 ressaltou ainda que a carga na membrana no afeta
diretamente a ao protetiva dos filmes de tinta, porque a corrente de corroso pode
ser transportada integralmente pelos ons de uma carga. Quando o ao coberto com
revestimento carregado negativamente de poliestireno imerso em gua do mar, a
corrente de corroso pode ser transportada pelos ons ferro ao nodo e os ons sdio ao
ctodo. Conseqentemente, os produtos de corroso so formados fora do
revestimento e o hidrxido de sdio acumulado na regio de bolhas embaixo do
revestimento; enquanto que, quando a carga no revestimento mudada pela adio de
uma amina adequada, as bolhas contm produtos de corroso formados nas reas
andicas, porque o revestimento relativamente impermevel aos ons ferro
carregados positivamente, mas permeveis aos ons hidroxila, e ilhas de hidrxido
de clcio e magnsio so depositados fora do revestimento nas reas catdicas.
Portanto, a carga no influencia no grau de proteo dos revestimentos orgnicos, mas
afeta a distribuio dos produtos de corroso11.
2.6.2 Resistncia eletroltica e tipos de conduo inica dos filmes polimricos

A importncia da resistncia eletroltica dos filmes de tinta foi grandemente
estudada e discutida por MAYNE e colaboradores43, 44, 45, 46, 47, e por BACON et al.XV,
conforme citado por GREENFIELD e SCANTLEBURY (2000)48. Os altos valores de
resistividade dos filmes so considerados os responsveis pela boa capacidade
protetiva dos filmes, ainda que estes no contenham pigmentos ativos.
XV BACON, C.R, SMITH, J.J.; RUGG, F.M. Electrolytic resistance in evaluating protective merit of coatings of metals. Ind. Eng. Chem., v. 40, n. 1, p. 161167, 1948.
51
BACON, SMITH e RUGG (1948)48, aps medirem as resistncias de mais de

300 sistemas de pintura sob condies de imerso, determinaram uma correlao direta
entre estas resistncias e a habilidade dos revestimentos para proteger o ao da
corroso. Trs classificaes gerais foram estabelecidas durante a investigao: bom,
regular e pobre, conforme Figura 11. Todos os revestimentos exibiram um decrscimo
inicial na resistncia, que variou em termos de velocidade e durao. Para um bom
revestimento, este decrscimo inicial foi seguido por uma recuperao abrupta em
torno do valor original. A resistncia permaneceu essencialmente constante ou
flutuante na regio de alta resistncia. Um revestimento tido como regular decaiu ou
mostrou um pequeno aumenta na resistncia, com uma subseqente queda rpida da
mesma indicando a falha do revestimento. J a resistncia de um revestimento pobre
diminuiu rapidamente at ocorrer falha do revestimento. Com base nestes estudos, foi
concludo que um revestimento que mantm a resistncia acima de 108 ohm.cm-2
fornece uma boa proteo anticorrosiva, na regio de 106 108 ohm.cm-2 , o
comportamento varivel, mas quando a resistncia cai abaixo de 106 ohm.cm-2, a
corroso sempre est presente48.
FIGURA 11 ESQUEMA DO COMPORTAMENTO DA

RESISTNCIA DOS REVESTIMENTOS SOB IMERSO.
MAYNE (1973)27 encontrou que a resistncia dos filmes de tinta sem

pigmentos de dois tipos: regies do tipo D (direta), onde a resistncia diminui com o
52
aumento da concentrao do eletrlito, e regies do tipo I (indireta), onde a

resistncia do filme aumenta como o aumento da concentrao do eletrlito.
Uma srie de trabalhos foi produzida como resultado da avaliao dos
diferentes fatores que afetam a conduo inica nos filmes polimricos por MAYNE,
KINSELLA, SCANTLEBURY e MILLS. O primeiro43 examinou a influncia do
eletrlito na resistncia dos filmes. Foi encontrado que os filmes investigados
seguiram a tendncia geral exibida na Figura 1248. No entanto, quando um filme do
tipo I foi exposto a uma soluo salina de baixa concentrao eletroltica e, portanto,
uma alta atividade inica, o filme mostrou caractersticas do tipo D acima de uma
pequena faixa de concentraes. Uma vez que a concentrao eletroltica atingiu um
nvel crtico, o filme comeou a exibir caractersticas mais tpicas do tipo I. Com isto,
chegou-se concluso que a diferena entre os tipos de conduo D e I est somente
no grau e no no tipo. O fator determinante a contedo de gua dos filmes que muda
sua constante dieltrica e afeta a conduo, conseqentemente, uma parte do filme
pode ter caractersticas I ou D dependendo de sua composio, modo de preparo e
ambiente de exposio.
FIGURA 12 GRFICO ESQUEMTICO DAS CONDUES DO TIPO

DIRETA E INDIRETA E A INFLUNCIA NA RESISTNCIA DOS FILMES.
SCANTLEBURY (1970)44 examinou a distribuio das regies tipo D e I de

um dado filme de tinta. Foi encontrado que os filmes investigados eram muito
53
heterogneos e tinham ambas as reas tipo I e D. Duas concluses, relacionadas aos

mecanismos responsveis pelos diferentes modos de conduo foram tiradas desta
investigao:
a) a conduo do tipo D no poderia ser atribuda presena de poros a
menos que eles fossem de dimenses moleculares;
b) a resistncia de ambas as regies tem relao com seus valores de dureza,
sendo que as regies do tipo D apresentaram menor dureza que as regies
tipo I. Estas diferenas foram relacionadas aos graus de entrecruzamento e
de empolamento das regies, sendo que as do tipo D apresentaram menor
grau de entrecruzamento no filme e maior empolamento que as do tipo I.
KINSELLA, MAYNE e SCANTLEBURY (1971)45 estudaram a influncia
da temperatura na absoro de gua de filmes polimricos, e foi demonstrado que o
modo de absoro muda notadamente na temperatura de transio vtrea (Tg) dos
revestimentos.
Finalmente, MAYNE e SCANTLEBURY (1971)46 consideraram o efeito das
propriedades de membrana de um revestimento devido incluso de pigmentos
inertes. Foi encontrado que, sob pigmentao progressiva, os revestimentos mostraram
aumento da conduo tipo D e depois uma queda e, alm disso, nenhuma mudana na
transio vtrea foi observada. Isto foi atribudo segregao de material de baixo peso
molecular ao redor das partculas de pigmentos, blindando-os do bulk (seio) principal
do filme polimrico.
MAYNE e MILLS (1981)47 estenderam os estudos dos efeitos na resistncia
eltrica dos filmes polimricos para filmes aplicados em diferentes substratos. Foi
concludo que, quando a corroso ocorreu, a resistncia do filme aplicado sobre o ao
naquela regio foi baixa, do tipo D, e o valor foi tpico daqueles obtidos para um filme
livre; mas para o filme aplicado sobre substratos inertes, como a platina ou ferro
passivado por ons cromato, as resistncias dos filmes foram de duas a trs ordens de
magnitude mais altas que aquelas dos filmes livres. Estes resultados podem ser
54
explicados em termos da penetrao de ons no interior, que ocorre mais facilmente se

os ons estiverem disponveis de ambos os lados (como nos filmes livres). No caso de
um filme aplicado, a penetrao inica pode ocorrer somente de um lado, e ento
somente aps a absoro de gua, a constante dieltrica do filme decresce. Esta
absoro de gua retardada no caso de filmes aplicados devido s foras de coeso e
aderncia do substrato.
2.6.3 Mecanismo de falha dos revestimentos orgnicos

Dentre as mais comuns formaes de defeitos encontrados nos revestimentos
orgnicos, esto o empolamento e a delaminao. Muitas discusses tm surgido a
partir das pesquisas sobre estes modos de falha, e um grande nmero de mecanismos
tm sido propostos48.
As bolhas podem ser formadas sob um revestimento intacto atravs do
mecanismo ilustrado na Figura 13, com base em estudos de W. FUNKE
49
. Se um
revestimento orgnico exposto em uma soluo aquosa, vapor dgua e oxignio

(este ltimo em menor quantidade) difundem atravs do filme at a interface
metal/revestimento. Nos lugares onde o revestimento estiver fracamente aderido ao
metal, a gua acumula na interface formando um filme de algumas monocamadas de
gua condensada (Fig. 13A). Nesta etapa todos os itens necessrios para uma reao
corrosiva esto presentes: espcies andicas (substrato metlico), espcies catdicas
(gua e oxignio) e um filme aquoso no qual a dupla camada eletroqumica est
formada. No incio da corroso (Fig. 13B), as regies catdicas e andicas no metal
esto situadas desordenadamente e mudando constantemente. Posteriormente, um
xido de ferro complexo formado e precipitado sobre o revestimento. Esta camada
de xido diminui o transporte de oxignio para a superfcie e as reas catdicas e
andicas vo sendo separadas (Fig.13C). Uma bolha est agora formada e pode evoluir
para um processo de delaminao. A delaminao catdica esquematicamente
55
representada na Fig. 13D.
FIGURA 13 REPRESENTAO ESQUEMTICA DOS MECANISMOS

DE EMPOLAMENTO E DELAMINAO PARA UM SUBSTRATO DE
AO REVESTIDO.
O mecanismo de empolamento dos revestimentos expostos a ambientes aquosos

foi estudado por GAYXVI, citado por GREENFIELD e SCANTLEBURY (2000)48, que
encontrou que todos os sistemas estudados mostraram quatro aspectos em comum:
1) Quanto maior a presso osmtica do lquido de imerso, menor o grau de
empolamento.
2) O lquido no interior das bolhas formadas por imerso em gua de mar
quase sempre alcalino e seu contedo de cloretos menor que o da gua
de mar.
3) O aspecto do ao sob as bolhas geralmente brilhante e livre de corroso.
4) As reas de empolamento esto freqentemente associadas com reas
XVI Gay P.J. Blistering of paint films on metal, JOCCA, Vol. 32, No. 352, 1949, pp 488-498.
56
adjacentes de corroso.
Na maioria dos casos, antes de qualquer ocorrncia de empolamento, foi
observada corroso em alguns pontos fracos no revestimento e, onde a corroso no
estava presente, nenhuma quantidade considervel de bolhas foi encontrada.
A Figura 14 mostra uma representao esquemtica dos resultados das
reaes de corroso proposto por SCHWENKXVII, citado por GREENFIELD e
SCANTLEBURY (2000)50. Pode ser visto que a hidroxila produzida catodicamente
est presente em ambos os stios de empolamento e delaminao. A natureza alcalina
desta soluo resultante dos stios considerada o fator de maior contribuio na falha
dos revestimentos. A razo desta alcalinidade causar ambas as falhas tem sido
atribuda de modo varivel saponificao do revestimentos, dissoluo da camada de
xido na interface e alterao da resistncia inica do filme50.
FIGURA 14 UMA ILUSTRAO DOS PROCESSOS DE

EMPOLAMENTO E DELAMINAO PROPOSTO POR SCHWENK.
GREENFIELD e SCANTLEBURY (2000)50 demonstraram que os processos

de empolamento e delaminao agem em conjunto na falha dos revestimentos
orgnicos, assim como sugeriu SCHWENKXVII. Os resultados encontrados, para um
revestimento alqudico com defeito intencional, mostraram claramente que estes
XVII Schwenk W. Adhesion Loss for Organic Coatings, Causes and Consequences for Corrosion Protection Corrosion Control by Organic Coatings. Ed H.
Leidheiser Jr. 1981, pp 103-110
57
processos no somente compartilham de muitos aspectos, mas tambm que eles podem
ser considerados como partes constituintes de um nico processo global. As etapas
descritas foram:
a) O processo comea com a formao de bolhas ao redor da regio do ponto
de defeito.
b) Estas bolhas tornam-se maiores com o passar do tempo at que coalescem.
c) Quando isto ocorre, o processo de delaminao se inicia e progride
rapidamente.
d) Como o revestimento destaca a partir da falha, o pH na interface oposta
cai e o processo continua.
2.7 AVALIAO DE REVESTIMENTOS ORGNICOS POR TCNICAS

ELETROQUMICAS
O fato de que a corroso se inicia na superfcie metlica e de que o progresso
da corroso acontece na interface entre o metal e o polmero faz dos mtodos
eletroqumicos as mais importantes ferramentas para entender a corroso de
revestimentos orgnicos nos metais reativos33.
Dentre as tcnicas disponveis, as mais comumente aplicveis ao estudo da
corroso so as seguintes:
resistncia eltrica;
potencial de corroso;
rudo eletroqumico;
resistncia de polarizao linear;
espectroscopia de impedncia eletroqumica.
Quando aplicadas ao estudo de metais revestidos, as medidas de resistncia
eltrica podem dar uma indicao da eficincia do revestimento como barreira para
ons43. A resistncia eletroqumica, largamente utilizada para determinar a velocidade
58
de corroso de metais no revestidos, no muito utilizada para metais revestidos,

porque o mtodo utilizado vlido somente para reaes de dissoluo metlica
andicas controladas por ativao com a reao catdica sob controle de ativao
completa, ou no caso especial de um controle difusional completo e na ausncia de
quedas de potencial hmico (como causado por um filme de tinta). Como a
polarizao completamente absorvida pela queda hmica causada pelo revestimento,
a to conhecida relao Stern-Geary (Rp = B/icorr) no pode ser aplicada1.
Das tcnicas citadas, as de potencial de corroso e de espectroscopia de
impedncia eletroqumica foram empregadas no desenvolvimento experimental desta
dissertao, e sero estudadas com maiores detalhes a seguir.
2.7.1 Potenciais de corroso

Dos testes eletroqumicos, o mais simples a medida do potencial de
corroso (Ecorr) dos metais pintados em funo do tempo de imerso. De acordo com
LEIDHEISERXVIII, citado por FERRAZ et al. (1995)51, o potencial de corroso, em
combinao com outros mtodos, pode providenciar informaes sobre o mecanismo
da reao e o processo determinante da velocidade. O autor concluiu que, em geral, o
movimento do potencial de corroso na direo nobre indicativo de um aumento da
razo de superfcie de reas catdicas/andica, e sugeriu que o oxignio e a gua
atingindo interface metal/revestimento criam condies alcalinas (devido reao de
reduo do oxignio) e a delaminao pode acontecer. O movimento do potencial de
corroso na direo ativa (mais negativo) indica que a razo de reas
catdicas/andicas diminuiu e, como conseqncia, o processo de corroso sob o filme
pode ser significativo, indicando um tempo de vida limite do revestimento51. Antes da
falha do revestimento, porm, nenhuma outra informao pode ser obtida por este
mtodo.
XVIII Leidheiser, H. Corrosion control by organic coatings. Ed. Leidheiser, p. 143. Science Press, NY (1979).
59
A tcnica presta-se a fornecer diversas informaes relacionadas ao processo

corrosivo, entre elas:
informaes qualitativas sobre o estado superficial do metal (estado
passivo ou ativo de corroso);
indicao do instante em que ocorre mudana do estado passivo para o
ativo, ou vice-versa, pela sbita mudana dos valores de potencial, em
monitoramentos peridicos ao longo do tempo.
2.7.1.1 Equipamentos
O equipamento para medida dos potenciais de corroso consiste basicamente
de:
voltmetro de alta impedncia de entrada (maior que 10 M ), com
resoluo de mV;
eletrodo de referncia: os mais utilizados so o de cobre/sulfato de cobre
(ESC),
Cu/CuSO4,
de
calomelano
saturado
(SCE),
Hg,Hg2Cl2(s)/KCl(aq).
2.7.2 Espectroscopia de impedncia eletroqumica (EIS)

A espectroscopia de impedncia eletroqumica o mtodo mais utilizado
para estudos de deteriorao e processos corrosivos nos sistemas metal/revestimento.
EIS um mtodo no destrutivo, e fornece vrios parmetros do sistema como a
capacitncia do polmero e a resistncia do filme. Alm disso, podem ser obtidas
informaes sobre os processos de difuso e transferncia de carga que estejam
ocorrendo na interface metal/revestimento35.
2.7.2.1 Fundamentos
60
O mtodo de corrente alternada (a.c.) em freqncia nica pode fornecer

somente informaes limitadas sobre os mecanismos de degradao das tintas, porque
a resistncia do filme e a capacitncia so dependentes da freqncia. A EIS o
mtodo no qual a impedncia de um sistema eletroqumico estudado em funo da
freqncia de uma onda a.c. aplicada1.
Quando um sistema em estado estacionrio perturbado (por um potencial
a.c. aplicado) ele relaxa a um novo estado estacionrio. O tempo (em segundos) gasto
para esta relaxao conhecido como a constante de tempo, , e dada por:
= RC
(15)
onde R a Resistncia (em ohms) e C a Capacitncia (em faradays) do sistema. A

anlise deste processo de relaxao pode fornecer informaes a respeito do sistema.
A razo da resposta perturbao a funo transferncia. Quando a perturbao
aplicada um potencial a.c. e a resposta uma corrente a.c., a funo transferncia a
impedncia. Para simplificao dos clculos, a perturbao e a resposta so
transformados de uma funo de tempo para domnio da freqncia, por uma
transformao de Laplace. No domnio da freqncia, processos rpidos (com baixos
valores de ) ocorrem a altas freqncias enquanto processos lentos (com altos valores
de ) ocorrem a baixas freqncias. A freqncia em que um processo ocorre pode ser
escrita por:
f =
1
2
(16)
Logo, as propriedades dipolares (relacionadas ao revestimento) podem ser estudadas a

altas freqncias, as propriedades de bulk a freqncias intermedirias e as
propriedades de superfcie (relacionadas a interface no metal) a baixas freqncias1.
A impedncia tambm pode ser considerada como a resistncia ao fluxo
de corrente alternada,
E = IZ
(17)
onde E e I so amplitudes de onda para potencial e corrente, respectivamente, e Z a
61
impedncia. Dois diferentes componentes contribuem para a impedncia. Um devido

aos resistores e conhecido como componente resistiva ou real. O outro aparece dos
elementos de um circuito a.c., como capacitores, indutores, etc. e conhecido como
componente reativa ou imaginria. Diferente da impedncia resistiva, a impedncia
reativa afeta no somente a magnitude da onda, mas tambm suas caractersticas
dependentes do tempo (fase). Por exemplo, quando uma voltagem alternada aplicada
a um capacitor, a onda da corrente resultante apresentar uma defasagem de 90 em
relao a onda de voltagem aplicada. Devido a esta razo, conveniente introduzir
uma notao complexa pela incorporao do nmero complexo j, onde
j 2 = 1
(18)
Ento, se um sistema perturbado por um potencial senoidal variando com o
tempo t como
E ()
t = E 0 exp
/4
()
j t 15.84
/4
15.84
1 0
0 1 0
104.16
0 1 174
456.93
456.93

()(19)()
sua resposta seria

I ()
t = I 0 exp/4
()
j t
15.898
/4 15.898
1
00 11 0101.52
0 1 187.44
394.77394.77
()
()
(20)
e linear. E(t) e I(t) so os valores instantneos e E0 e I0 os valores mximos (picos de

amplitude) de onda do potencial e da corrente, respectivamente. o ngulo de
diferena de fase e a freqncia angular (em radianos) dada por
= 2f
(21)
onde f a freqncia.
Geralmente uma baixa voltagem de 10 mV aplicada para manter o sistema
linear1 .
2.7.2.2 Interpretao
O objetivo final da caracterizao por EIS de revestimentos orgnicos obter
informaes sobre as propriedades do sistema, como a presena de defeitos,
reatividade da interface, aderncia, propriedades de barreira para gua, etc. O
62
conhecimento destes parmetros
muito importante para a predio do
comportamento anticorrosivo em servio das tintas. Para obter estes resultados,

necessrio distinguir entre a parte da impedncia correspondente ao revestimento da
parte correspondente ao substrato. Em outras palavras, propor circuitos eltricos
equivalentes que possam modelar os resultados de impedncia52.
A interpretao das medidas de EIS geralmente feita pelo fitting (ajuste)
dos dados de impedncia para um circuito eltrico equivalente que seja representativo
dos processos fsicos que ocorrem no sistema em estudo. Os dados de impedncia
tambm podem ser interpretados em termos dos mecanismos de reao1.
O maior problema em utilizar circuitos equivalentes decidir qual circuito
especfico de um nmero infinito de possibilidades deve ser escolhido. Um circuito
equivalente envolvendo trs ou mais elementos de circuito pode ser rearranjado de
vrios modos e ainda produzir a mesma impedncia (MACDONALDXIX, apud
AMIRUDIN et al., 19951).
Os elementos mais importantes que podem ser utilizados em circuitos
equivalentes esto resumidos na Tabela 5
1, 35
. O resistor, R, representa o resistor que
transporte carga encontrada em um processo ou material especfico. O capacitor, C,

representa o acmulo de espcies carregadas. A indutncia, L, utilizada para
representar a deposio de camadas de superfcie, como a camada de passivao. O
elemento Warburg, ZW, utilizado para o modelo linear de difuso semi-infinita que
ocorre quando a camada de difuso tem espessura infinita. O elemento de fase
constante, CPE, um elemento geral que pode representar uma variedade de
elementos como a indutncia ( = -1), resistncia ( = 0), Warburg ( = 0.5),
capacitncia ( = 1) ou um comportamento dieltrico no ideal (-1 1) resultante
de uma distribuio dos tempos de relaxao.
XIX MACDONALD, J.R. Impedance Spectroscopy. Ed. Wiley, New York, 1987, p.96.
63
TABELA 5 ELEMENTOS PRINCIPAIS DE IMPEDNCIA ELTRICA.

ELEMENTO
SMBOLO
EXPRESSO DE IMPEDNCIA
Resistncia
Capacitncia
1
j C
Indutncia
j L
Warburg
Zw
ZW = SW. -1/2 j.SW. -1/2

1
Elemento de fase constante

b
CPE
b
[S ()
j ] /4
15.855 1
1 1 .
Para uma reao eletroqumica do tipo

1 S1 + 2 S2 + + n e- m Sm + n Sn +
(22)
com j > 0 para as espcies reduzidas e j < 0 para as espcies oxidadas, a impedncia
de Warburg para uma camada de difuso de comprimento infinito tem a seguinte
forma:
ZW = SW. -1/2 j.SW. -1/2
(23)
e de acordo com Vetter, esta impedncia (ZW) est relacionada com os coeficientes de
difuso (Di) das espcies eletroativas (i) e respectivas concentraes (ci) e coeficientes
estequiomtricos (i) da reao eletroqumica, com a constante dos gases R, a
temperatura T, a constante de Faraday (F = 96487 Coulomb.mol-1) e com a rea S do
eletrodo atravs da seguinte expresso:
SW =
R.T
S.n 2 .F 2
1
2
2j
c.
Dj
(24)
64
2.7.2.3 Circuitos equivalentes

Vrios circuitos equivalentes tm sido propostos por diversos pesquisadores
e grupos de pesquisa nestes ltimos 20 anos. Porm, os circuitos equivalentes
propostos devem respeitar trs critrios1,52:
a) todos os elementos devem ter um claro significado fsico. Eles devem ser
associados com as propriedades fsicas dos sistemas que podem gerar este
tipo de resposta eltrica;
b) devem fornecer um bom fitting (ajuste) com os dados experimentais. O
circuito deve ser to simples quanto possvel; em outras palavras, se por
eliminao de um elemento a condio descrita previamente ainda for
vlida, ento o circuito deve ser simplificado;
c) devem ser confirmados por mais uma ou duas outras tcnicas.
O circuito equivalente utilizado para o estudo do estgio inicial de
revestimentos orgnicos intactos apresentado na Figura 1533, onde Rs a resistncia
do eletrlito, Cf a capacitncia do filme de tinta em paralelo com Rf, que a
resistncia do filme de tinta. Este modelo utilizado para revestimentos orgnicos
livres de defeitos (poros ou imperfeies).
Rs
Cf
Rf
FIGURA 15 CIRCUITO EQUIVALENTE PARA METAIS COM

REVESTIMENTOS ORGNICOS INTACTOS [GRUNDMEIER (2000)]33.
MANSFELD et alXX, citado por BONORA et al. (1996)52, publicou um dos

primeiros trabalhos sugerindo um modelo geral de um circuito eltrico equivalente
para metais revestidos por pintura, do qual um grande nmero de outros modelos
foram derivados, conforme Figura 16.
XX MANSFELD, F.; KENDIG, M.; TSAI, S. Corrosion, v. 38, p. 478 (1982).
65
Rs
Cf
Rf

REVESTIMENTOS ORGNICOS PUBLICADO POR MANSFELDXX.
O circuito da Figura 16 composto dos seguintes elementos:

Rs = Resistncia do eletrlito;
Cf = Capacitncia do revestimento;
Rf = Resistncia do revestimento ou de poro;
Z = Processo eletroqumico na interface metlica.
a definio de Z que distingue os circuitos propostos na literatura. Este modelo de
circuito assume que o fluxo inico e o processo de corroso esto localizados sob o
revestimento e que eles no so homogneos na superfcie52.
Os trabalhos de MANSFELD et al.XX propuseram dois diferentes modelos
para o elemento Z. O primeiro composto de uma capacitncia Cdl ( a capacitncia de
dupla camada) em paralelo com Rt (a resistncia de transferncia de carga) que
descreve a reao eletroqumica sob controle de ativao (Figura 17). Este modelo da
interface muito popular e aplicado em muitos artigos
35, 53, 54, 55
porque mais
simples e apropriado para diferentes sistemas, incluindo aqueles onde existam macro
defeitos no revestimento56.
Rs
Cf
Rf
Cd l
Rt

O segundo circuito proposto por MANSFELD et al.XX para a interface

metlica considera um elemento Warburg (Zw). Neste caso o processo difusional
sugerido como etapa determinante e, relativamente impedncia, o comportamento
66
eltrico da interface dominado pelo elemento Warburg, sendo adicionado em srie

com a resistncia de transferncia de carga1, 57(Figura 18).
Rs
Cf
Rf
Cdl
Rt
Zw

2.7.2.3.1 Resistncia da soluo/eletrlito, Rs

Rs a resistncia no compensada entre o eletrodo de referncia e o eletrodo
de trabalho. Tambm citada como a resistncia da soluo ou eletroltica.
No caso de revestimentos orgnicos aplicados, imersos em soluo salina, Rs
insignificante se comparada com a impedncia do revestimento e pode ser ignorada1.
2.7.2.3.2 Capacitncia do filme, Cf

A Cf um dos elementos mais utilizados nas anlises de EIS, por estar
diretamente relacionada permeao de gua no revestimento. A capacitncia do
revestimento dada por:
Cf =
0 A
L
(25)
onde a constante dieltrica do revestimento, 0 a permissividade do vcuo

(8,86x10-14 F/cm), A a rea do revestimento e L a sua espessura. Como as constantes
dieltricas da maioria dos revestimentos ento na faixa de 3-4, a entrada de gua ( =
80) no revestimento deve elevar o valor da capacitncia1, 58, 59, 60.
De acordo com FELIU et al.XXI, citado por AMIRUDIN et al.(1995)1, a
vantagem de se utilizar a Cf como um parmetro do comportamento do revestimento
XXI FELIU, S.; GALVAN, J.C.; MORCILLO, M. Pproc. 10th Int. Congr. Mettalic Corrosion, Madras, 1987, p. 1235.
67
que ela pode ser determinada em todo o perodo de exposio, pois depende de
deteriorao em uma escala microscpica em numerosos pontos do revestimento.
Tambm possui a melhor reprodutibilidade em relao aos outros elementos do
circuito1. Porm, o fitting das capacitncias leva a grandes erros sistemticos, devido
alta impedncia do revestimento58. O uso de um elemento de fase constante (CPE) no
circuito equivalente no somente minimiza o erro, como tambm fornece informao
mais detalhada sobre as propriedades dieltricas no ideais do revestimento.
Utilizando um CPE em vez de um capacitor, tem-se a possibilidade da descrio do
desvio do revestimento em relao ao comportamento capacitivo ideal58.
2.7.2.3.3 Resistncia do filme, Rf

O valor de Rf pode ser interpretado como a resistncia de poro do
revestimento resultante da penetrao do eletrlito. A penetrao do eletrlito pode
ocorrer atravs de poros reais (microscpicos) e/ou virtuais, definidos pelas regies de
baixa densidade de entrecruzamento do polmero1. Rf pode ser relacionada ao nmero
de poros ou capilares perpendiculares superfcie do substrato pelo qual o eletrlito
atinge a interface como segue:
Rf =
d
NAc
(26)
Onde a condutividade do eletrlito, N o nmero de caminhos, Ac a rea de

seo transversal mdia dos caminhos e d o comprimento dos caminhos, que igual
espessura do revestimento.
Ento, a magnitude de Rf em um dado tempo indicativa do estado de
degradao do filme de tinta causado pelo ingresso de soluo pelos caminhos atravs
do filme61. Como visto anteriormente, um revestimento que mantm a resistncia
acima de 108 ohm.cm-2 fornece uma boa proteo anticorrosiva, na regio de 106 108
ohm.cm-2 , o comportamento varivel, mas quando a resistncia cai abaixo de 106
ohm.cm-2, a corroso sempre est presente48.
68
Em geral, a interface metal/revestimento mais suscetvel a corroso ir

provocar o mais rpido decaimento no valor de Rf (KENDING et alXXII, citado por
AMIRUDIN et al. (1995)1). s vezes, o valor de Rf pode sofrer um aumento com o
tempo e depois decrescer, provavelmente como resultado dos poros ou regies de
baixo entrecruzamento estarem bloqueados por produtos de corroso, como no caso
das tintas epxi ricas em zinco.
2.7.2.3.4 Capacitncia de dupla camada, Cdl

Cdl geralmente uma ordem de magnitude maior que Cf61 (capacitncia do
revestimento) e sua interpretao praticamente uma unanimidade. A maioria dos
pesquisadores est de acordo que Cdl a medida da rea onde ocorreu o
desprendimento do revestimento1, 53. A rea de delaminao pode ser calculada por
Ad =
C dl
C dl0
(27)
onde Cdl0 a capacitncia de dupla camada especfica do metal no revestido.

De acordo com MANSFELD et al. (1997)62, a dependncia do valor de Cdl
com o tempo complexa. Uma mudana no valor de Cdl pode ser associada com a
competio entre o desprendimento do filme e o acmulo de produtos de corroso na
interface. O valor de Cdl aumenta com o aumento da gua na interface e da extenso da
rea desprendida. Por outro lado, o acmulo de produtos de corroso na interface
reduz a rea do capacitor de dupla camada, o que leva a uma diminuio no valor de
Cdl. Ento, a mudana em Cdl pode depender de ambos os fenmenos. Tanto o
aumento quanto a diminuio no valor de Cdl so resultados do desenvolvimento de
corroso na superfcie metlica, e um valor constante de Cdl indica uma interface
estvel.
XXII KENDING, M.W. et al. Corrosion Science, v. 23, (1983), p. 317.
69
2.7.2.3.5 Resistncia de transferncia de carga, Rt

Rt uma medida da transferncia de cargas eltricas na superfcie do metal,
est relacionada aos processos faradaicos e determina a taxa de reao de corroso no
sistema. Diferente do metal no revestido, Rt diminui com o tempo e, portanto,
depende da rea de delaminao do revestimento, de acordo com:
Ad =
Rt0
(28)
Rt
onde Rt0 a resistncia de transferncia de carga especfica do metal no revestido1,61.

Algumas vezes, a razo Rt0/Rt constante durante um perodo de tempo; neste
caso foi concludo que a corroso do substrato devido difuso inica atravs do
revestimento e no da delaminao61 (MANSFELD et alXXIII, XXIV apud AMIRUDIN et
al. (1995)1) , mas no totalmente comprovado.
2.7.2.3.6 Impedncia Warburg, Zw

A impedncia Warburg tem recebido pouca ateno em publicaes com
EIS, porm um parmetro importante, j que confere a possibilidade da medio das
constantes de difuso. Zw est associada ao processo de relaxao do transporte de
massa ligado reao de oxidao63. Um alto valor de Zw corresponde a um
coeficiente de difuso pequeno ou longos caminhos de difuso62.
XXIII MANSFELD, F.; KENDIG, M.; TSAI, S. Corrosion, v. 38, p. 478 (1982).
XXIV KENDIG, M.; MANSFELD, F.; TSAI, S. Corros. Sci., v. 23, p. 317 (1983).
70
2.7.2.4 Representao grfica

H vrios modos comumente utilizados para a apresentao grfica dos
dados de impedncia obtidos em uma larga faixa de freqncia. Os dois mtodos
principais que sero descritos em maiores detalhes so os diagramas de Nyquist e
Bode.
O grfico do plano complexo de Nyquist apresenta as componentes de
impedncia resistiva, a ou Z, versus a reativa, b ou Z. J o de Bode apresenta o
logaritmo do mdulo da impedncia, r ou |Z|, e o ngulo de fase, , versus o logaritmo
da freqncia, f. Estas relaes da impedncia so mostradas na Figura 19, em
coordenadas cartesianas (a, b) e polares (r, ). Observa-se que um componente
capacitivo tem valores negativos para b e , mas convencionalmente representado
graficamente no primeiro quadrante de um plano complexo53.
FIGURA 19 DEFINIO DAS RELAES DE IMPEDNCIA EM

COORDENADAS CARTESIANAS E POLARES.
2.7.2.4.1 Diagrama de Nyquist

O diagrama de Nyquist (Zvs. Z) na Figura 20 ilustra a resposta esperada
para o circuito equivalente simples da Figura 15. A altas freqncias, a impedncia
quase inteiramente criada pela resistncia da soluo, Rs. A freqncia atinge seu
limite superior ao final do lado esquerdo do semicrculo, onde o arco do semicrculo
toca o eixo real. No limite de freqncia inferior, o circuito tambm se aproxima de
71
uma resistncia pura, mas agora com o valor de (Rs + Rf). A freqncia atinge seu
limite inferior ao final do lado direito do semicrculo64.
max Z =
1
CR f
R f = 2 Z tan max
FIGURA 20 DIAGRAMA DE NYQUIST PARA UM SISTEMA

ELETROQUMICO SIMPLES (FIGURA 15).
O diagrama de Nyquist para revestimentos protetivos intactos apresenta um

arco capacitivo em tempos de exposio iniciais (Figura 21(a)). Quando o eletrlito
penetra no revestimento, o arco torna-se um semi-crculo (Figura 21(b)). Em estgios
mais avanados, o espectro caracterizado por mais que um semi-crculo (Figura
21(c)) e s vezes por uma linha inclinada exatamente a 45 ao eixo real (Figura
21(d))1.
Se o espectro apresentar mais que um semi-crculo, geralmente o semicrculo de alta freqncia que contm informaes do revestimento, enquanto que o
semi-crculo de baixa freqncia contm informaes sobre os processos relacionados
s reaes na superfcie do eletrodo (RAMMELT et al.XXV apud AMIRUDIN et al.
(1995)1). J o aparecimento linha inclinada a 45 ao eixo real na regio de baixas
freqncias est relacionado impedncia Warburg, que descreve processos de
transferncia de massa envolvendo difuso inica.
XXV RAMMELT, U.; REINHARD, G; Prog. Org. Coat., 17 (1989) 143.
72
FIGURA 21 ESPECTROS TPICOS DO DIAGRAMA DE NYQUIST:

(a) comportamento capacitivo; (b) um semi-crculo;
(c) dois semi-crculos; (d) 45o com o eixo real.
O diagrama de Nyquist para metais revestidos em sistemas reais quase

sempre apresenta semicrculos deslocados (sua linha de centro aparece abaixo do eixo
real). Este deslocamento dos semicrculos provavelmente devido heterogeneidade
da superfcie (HLADKYXXVI et al. apud AMIRUDIN et al. (1995)1) ou dos produtos de
corroso slidos do substrato metlico desenvolvidos nas regies dos defeitos do
revestimento orgnico (RAMMELTXXVII et al. apud AMIRUDIN et al. (1995)1). Esta
explicao confirmada pelo fato de que um revestimento intacto no apresenta este
deslocamento, e este aumenta com o aumento da degradao do revestimento.
Semicrculos deslocados so melhor representados pela substituio da capacitncia
pelo CPE1.
O diagrama de Nyquist tem muitas vantagens, sendo a principal que o
formato do grfico torna fcil a visualizao dos efeitos da resistncia da soluo.
fcil realizar a extrapolao do semicrculo para a esquerda, caso tenham-se dados
suficientes a altas freqncias, tocando-se o eixo real para leitura de Rs. A forma da
XXVI HLADKY, K.; CALLOW, L.M.; DAWSON, J.L. Br. Corrosion J., v. 15, 1980, p. 20.
XXVII RAMMELT, U.; REINHARD, G.; RAMMELT, K. J. Eletroanal. Chem., v. 180, 1984, p. 327.
73
curva (somente um semicrculo) no muda quando Rs muda. Conseqentemente,

possvel comparar os resultados de dois experimentos separados que diferem somente
na posio do eletrodo de referncia. Outra vantagem deste formato que ele enfatiza
as componentes do circuito que esto em srie, como Rs64.
O diagrama de Nyquist tem tambm algumas desvantagens. Por exemplo, a
freqncia no aparece explicitamente no diagrama. Apesar de Rs e Rf poderem ser
facilmente lidas diretamente do grfico, a capacitncia do eletrodo pode ser calculada
somente aps a informao da freqncia ser conhecida. Apesar do formato de
Nyquist enfatizar os elementos em srie do circuito, se as redes de alta e baixa
impedncia esto em srie, provavelmente o circuito de baixa impedncia no ser
visto, j que o de maior impedncia controlar a escala do grfico64.
2.7.2.4.2 Diagrama de Bode

O diagrama de Bode (log vs. log |Z|, log vs. ) da Figura 22 mostra a
resposta esperada para o circuito equivalente simples da Figura 15. O formato deste
diagrama permite calcular o mdulo da impedncia, |Z|, e o ngulo de fase, , cada um
em funo da freqncia.
A curva log |Z| vs. log pode fornecer os valores de Rf e Rs. A freqncias
mais altas, mostradas na Figura 22, a resistncia da soluo domina a impedncia e o
log Rs pode ser lido do plat horizontal de alta freqncia. A baixas freqncias, a
resistncia de transferncia de carga tambm contribui, e o log (Rf + Rs) pode ser lido
do plat horizontal de baixa freqncia. A freqncias intermedirias, esta curva deve
ser uma linha reta com uma inclinao de 1. Extrapolando esta linha at o eixo log |Z|
a = 1 (log = 0, f = 0.16 Hz), determina-se o valor de Cf a partir da relao:
Z =
1
Cf
(29)
onde = 2f64.
74
FIGURA 22 DIAGRAMA DE BODE PARA UM SISTEMA

ELETROQUMICO SIMPLES.
O diagrama de Bode tambm mostra o ngulo de fase, . Nos limites de

baixa e alta freqncia, onde o comportamento do circuito como um resistor, o
ngulo de fase aproximadamente 0. freqncias intermedirias, aumenta tanto
quanto a componente imaginria da impedncia aumenta. O grfico de vs. log
mostra um pico em (=MAX), a freqncia, em radianos, no qual o ngulo de fase da
resposta mximo64. A capacitncia do filme, Cf, pode ser calculada pela equao:
()
/4
/4
18.887
1
0
()
= 9.195
1 / C f Rf ()
1+
=MAX /4
1
0 R0f 1/ R123.6
s 18.887
310.05
()
0
1 1
0 191.76
0 1 249.36
313.17
31
(30)
O diagrama de Bode (log vs. log |Z|, log vs. ) tem algumas vantagens
em relao ao diagrama de Nyquist. Como a freqncia aparece como um dos eixos,
fcil observar no grfico como a impedncia depende da freqncia. O grfico usa log
para mostrar uma larga faixa de freqncia em um nico grfico, mas com cada
dcada dada em peso igual. O diagrama de Bode tambm mostra a magnitude |Z| como
um eixo logartmico, sendo uma grande faixa de impedncia mostrada no mesmo eixo.
Isto uma grande vantagem quando a impedncia depende fortemente da freqncia,
com o caso de um capacitor64
75
Em alguns processos eletroqumicos, como no caso dos metais revestidos por

pintura, h mais de uma etapa determinante da velocidade. Cada etapa representa uma
componente de impedncia do sistema e contribui para a constante de velocidade de
reao global. O experimento de impedncia eletroqumica pode distinguir estas etapas
e fornecer informao de suas respectivas velocidades ou tempos de relaxao64.
Assumindo que um revestimento orgnico possa ser modelado por um
circuito equivalente como o da Figura 16, os dados de impedncia podem ser
representados como um grfico do logaritmo da resistncia em paralelo equivalente,
log Rp, ou do logaritmo da capacitncia em paralelo equivalente, log Cp, versus log .
A Figura 23 ilustra as mudanas em ambos os diagramas como as mudanas no tempo
de exposio (RAMMELTXXVIII apud RAMMELT et al. (1992)35).
XXVIII RAMMELT, U. Habilitation Thesis, TU Dresden, 1991.
76
FIGURA 23 DEPENDNCIA DA FREQNCIA DOS DADOS DE IMPEDNCIA

PARA METAL COM REVESTIMENTOS ORGNICOS EM DIFERENTES
ESTGIOS DE DEGRADAO DURANTE EXPOSIO. (a) Revestimento intacto;
(b) primeiros sinais de degradao; (c) degradao progressiva; (d) incio da corroso.
Antes da exposio, o revestimento orgnico mostra um comportamento

puramente capacitivo, com log |Z| ou log Rp exibindo uma inclinao de 1, indicando
que a impedncia inversamente relacionada freqncia e que o valor de
aproximadamente 90o em todas as freqncias. Os valores de Cp so independentes da
freqncia. Com o progresso do tempo de exposio, os valores de |Z| e Rp decrescem
e os valores de Cp aumentam na regio de baixa freqncia, indicando um decrscimo
77
nas propriedades de barreira do revestimento. Em tempos de exposio mais longos,

um sinal difusional comea a aparecer em baixas freqncias. Acima da regio de
mdia freqncia, log |Z| ou log Rp corresponde a uma linha horizontal ao eixo ,
indicando um valor puramente resistivo de |Z| e Rp enquanto o ngulo de fase tende a
zero. A baixas freqncias, as curvas de log |Z| ou log Rp ascendem e o ngulo de fase
correspondente aumenta. Da definio de Zd na Tabela 5, uma inclinao de deve
ser esperada a baixas freqncias. No entanto, este valor terico no atingido na
maioria dos casos j que a impedncia difusional tambm contm uma contribuio
resistiva que diminui a inclinao. O comportamento a baixas freqncias, descrito na
Fig.21(d), indica o incio da reao de corroso eletroqumica no substrato metlico35.
Aps esta anlise simples, pode-se concluir que possvel detectar as reaes de
corroso antes da degradao ser observada visualmente, por meio dos diagramas de
Bode.
O diagrama de Bode uma alternativa mais utilizada que o de Nyquist, pois
permite a visualizao de tempos de medida mais longos associados com as
determinaes de baixa freqncia. Alm disso, o grfico de log |Z| vs. log alcana
uma extrapolao mais precisa dos dados de freqncias mais altas. O formato de
Bode tambm particularmente til quando os dados dispersos impedem o ajuste
adequado do semicrculo de Nyquist. Em geral, o diagrama de Bode fornece uma
descrio mais clara dos sistemas eletroqumicos com comportamento dependente da
freqncia que o de Nyquist, no qual os valores das freqncias so mais implcitos
que explcitos64. MansfeldXXIX, citado por AMIRUDIN et al. (1995)1, identifica ainda
outra vantagem: todos os pontos que compem as curvas so dispostos de forma
igualmente distribuda, enquanto que no diagrama de Nyquist a maioria dos pontos
localiza-se concentrada em uma ou em ambas as extremidades do espectro.
XXIX MANSFELD, F. Corrosion, v. 44, 1988, p. 558.
78
2.7.2.5 Vantagens e desvantagens da tcnica

Os estudos dos diversos pesquisadores1, 35, 52, 54, 65 permitem que se enumere
diversas vantagens e desvantagens da tcnica de EIS.
2.7.2.5.1 Vantagens
uma tcnica precisa e reprodutvel, bastante apropriada para ambientes
de alta resistividade como os metais revestidos, uma vez que leva em
conta a queda hmica entre os eletrodos de trabalho e referncia;
fornece dados a respeito do mecanismo do controle eletroqumico,
indicando se o processo corrosivo se d por ativao ou por fenmenos de
concentrao e difuso;
uma tcnica no-perturbativa, uma vez que os sinais aplicados so de
pequena amplitude, de forma que o potencial de corroso do eletrodo em
anlise no modificado aps o ensaio;
bastante til na determinao de parmetros caractersticos do processo
de corroso (resistncia da soluo, resistncia e capacitncia dos
revestimentos sobre o metal), de parmetros eletroqumicos (capacitncia
de dupla camada e resistncia de transferncia de carga), alm da
impedncia difusional e do coeficiente de difuso;
obtm-se a mais completa viso do processo de degradao do filme de
tinta, apta a distinguir efeitos que so mascarados em outros testes; e
o mtodo mais rpido para classificao e homologao de
revestimentos protetivos.
2.7.2.5.2 Desvantagens
impossvel derivar uma funo de transferncia completa a partir do
79
conhecimento fundamental dos mecanismos de reao devido

sobreposio de constantes de tempo.
a tcnica no calcula as constantes de Tafel necessrias para estimar a
corrente de corroso por meio da equao de Stern-Geary, havendo,
portanto, a necessidade de mtodos independentes para a determinao
das mesmas;
eventualmente, podem-se obter resultados imprecisos durante os ensaio, o
que torna complicada qualquer tentativa de extrapolao grfica das
curvas dos diagramas. Da mesma forma, se a extrapolao no for
realizada criteriosamente, os dados obtidos podem ser irreais;
a tcnica no pode distinguir entre as vrias camadas aplicadas sobre o
substrato, como primer, acabamento, etc.
a tcnica requer equipamentos mais complexos e de maior custo, alm de
maior esforo computacional para obteno dos dados, em comparao a
outros mtodos existente; e
necessidade
de
mo-de-obra
extremamente
especializada
para
interpretao dos resultados e ajuste por meio de circuitos eltricos

equivalentes.
80
3 MATERIAIS E MTODOS
3.1 PREPARAO DOS CORPOS-DE-PROVA
3.1.1 Substratos metlicos

Foram utilizadas chapas laminadas (de dimenses 200 x 100 mm) dos
seguintes materiais:
ao carbono SAE 1010 da Companhia Siderrgica Nacional (CSN);
ao galvanizado com revestimento de zinco puro (espessura mdia de
244,0 m) CSN;
ao com revestimento de zinco e alumnio (espessura mdia de 34 3,5
m) CSN;
alumnio (99,9 % de pureza) BELMETAL.
O preparo de superfcie para o ao carbono foi de jateamento com granalha
de ao ao metal quase-branco (Sa2) e lavagem com solvente orgnico. Para os
demais substratos, o preparo foi realizado por meio de desengraxe alcalino com o
produto SUMACLEAN WB (Sherwim-Williams) com posterior lavagem em gua
corrente e secagem ao ar.
3.1.2 Sistemas de pintura

Foram preparados 18 (dezoito) corpos-de-prova (cps) por sistema
previamente definido, que fornecessem proteo anticorrosiva adequada exposio
em ambiente marinho. A pintura foi realizada nas dependncias do LACTEC, por
meio de pistola convencional JGA 502/3 Devilbiss, em cabine de pintura com exausto
de gases (Figura 24). As informaes dos produtos comerciais utilizados e suas
respectivas instrues para aplicao esto descritas nas especificaes tcnicas no
Anexo. Os sistemas de pintura utilizados esto descritos nas Tabelas 6 e 7.
81
TABELA 6 - SISTEMAS DE PINTURA UTILIZADOS PARA CORPOSDE-PROVA COM SUBSTRATO DE AO CARBONO.
PRIMER
Epxi Rica em Zinco

SUMAZINC 278
Espessura: 80 m
Diluente: 908 (20%)
Epximastic de Al
SUMASTIC 228
1 demo diluio 40%
1 demo diluio 20%
Espessura: 80 100 m
Diluente: 908
Sistema 3
CZAQ
Espessura: 30 m
Diluente: 917 (20%)
Alqudico
ADMIRAL ESMALTE
Espessura: 60 m
Diluente: 920 (20%)
Epxi xido de Ferro

SUMADUR 125
Epximastic de Al
SUMASTIC 228
Poliuretano aliftico
SUMATANE 342
Espessura: 120 m
Diluente: 966 (20%)
2 demos
Espessura: 80 100 m
Diluente: 908 (20%)
Espessura: 30 m
Diluente: 917 (20%)
Alqudico
ADMIRAL ESMALTE
Espessura: 30 m
Diluente: 938/ 905 (10%)
Poliuretano acrlico
SUMATANE HS
Sistema 7
CMAC
Sistema 9
CMAQ
SUMATANE 342
Poliuretano acrlico
SUMATANE HS
Sistema 6
CFAQ
Sistema 8
CMAL
Espessura: 60 m
Diluente: 920 (20%)
Espessura: 30 m
Diluente: 938/ 905 (10%)
Sistema 4
CFAC
Sistema 5
CFAL
ACABAMENTO
Poliuretano acrlico
SUMATANE HS
Sistema 1
CZAC
Sistema 2
CZAL
INTERMEDIRIO
Espessura: 60 m
Diluente: 920 (20%)
Epxi Al Ox.Fe
MACROPOXY HS
Epximastic de Al
SUMASTIC 228
SUMATANE 342
Espessura: 125 m
Diluente: 951 (15%)
2 demos
Espessura: 80 100 m
Diluente: 908 (20%)
Espessura: 30 m
Diluente: 917 (20%)
Alqudico
ADMIRAL ESMALTE
Espessura: 30 m
Diluente: 938/ 905 (10%)
82
TABELA 7 - SISTEMAS DE PINTURA UTILIZADOS PARA CORPOSDE-PROVA COM SUBSTRATO DE AO GALVANIZADO, AO

REVESTIDO COM GALVALUME E ALUMNIO.
PRIMER
INTERMEDIRIO
Poliuretano acrlico
SUMATANE HS
Sistema 1
ZBAC
GBAC
ABAC
Sistema 2
ZBAL
GBAL
ABAL
Sistema 3
ZBAQ
GBAQ
ABAQ
ACABAMENTO
Espessura: 60 m
Diluente: 920 (20%)
Wash Primer
(PolivinilButiral)
SUMACLAD 261
Espessura: 8-12 m
Epximastic de Al
SUMASTIC 228
SUMATANE 342
2 demos
Espessura: 100 m
Diluente: 908 (20%)
Espessura: 30 m
Diluente: 917 (20%)
Alqudico
ADMIRAL ESMALTE
Espessura: 30 m
Diluente: 938/ 905 (10%)
FIGURA 24 FOTOGRAFIA MOSTRANDO O PROCESSO DE PINTURA

DOS CORPOS-DE-PROVA EM LABORATRIO.
Aps completa cura dos sistemas de pintura, as bordas dos cps foram
protegidas por imerso em tinta epxi para proteo adicional, evitando-se que os
processos de degradao ocorressem a partir destes pontos, como mostrado na Figura
25.
83
FIGURA 25 CORPOS-DE-PROVA PINTADOS, COM AS BORDAS

PROTEGIDAS COM TINTA EPXI.
3.1.3 Identificao dos corpos-de-prova

A identificao dos cps metlicos foi feita por meio de um sistema alfanumrico, utilizando anilhas de identificao, como mostrado a seguir:
a primeira letra corresponde ao substrato (C = ao carbono, Z = ao
galvanizado, G = galvalume e A = alumnio);
os dois ltimos nmeros indicam o nmero do corpo-de-prova (00 a 17).
Exemplo: C01 (ao carbono, nmero do cp: 01).
A identificao dos cps pintados foi feita como mostrado a seguir:
a primeira letra corresponde ao substrato (C = ao carbono, Z = ao
galvanizado, G = galvalume e A = alumnio);
a segunda letra corresponde ao primer (Z = epxi rica em zinco, F =
epxi xido de ferro, M = macropxi e B = polivinilbutiral);
a terceira e a quarta letra correspondem tinta de acabamento (AC =
poliuretano acrlico, AL = poliuretano aliftico e AQ = alqudica);
os dois ltimos nmeros indicam o nmero dos corpos-de-prova (00 a 17).
Exemplo: CZAC01 (ao carbono revestido com tinta de fundo epxi rica em
zinco e acabamento poliuretano acrlico, nmero do cp: 01).
Os cps com trmino 00 correspondem aos cps de referncia.
84
3.2 CARACTERIZAO DOS CPS PINTADOS

Para a caracterizao das amostras revestidas por pintura, foram realizados os
testes comumente utilizados em tintas: medidas de espessura de pelcula seca, cor e
brilho.
3.2.1 Medida de espessura de pelcula seca

As medidas de espessura foram realizadas com base nas normas ASTM
D118666 e ASTM D140067, utilizando-se um medidor de espessura magntico
SHEEN, modelo SE 2000 FNP, n srie 1637.
As Tabelas 8 e 9 mostram os valores mdios obtidos para as medidas de
espessura dos cps pintados para cada sistema de pintura.
3.2.2 Medida de cor

As medidas de cor foram realizadas com base na norma ASTM D224468,
utilizando-se espectrofotmetro tristimulus, fabricante X-RITE, modelo 968, n srie
1810, com as seguintes configuraes:
Fonte de luz = D65;
ngulo de observao = 10;
Escala de medio = CIELab (L, a, b e E); e
Calibrao = referncia do branco (ponto 100) e do negro (ponto 0).
Foram registradas medidas de reflectncia para avaliao da cor com um
valor mdio de leituras num mesmo ponto, tomando-se o valor L, a e b. As medidas
foram realizadas em cinco pontos diferentes. A partir destes valores, pode-se calcular a
variao de cor, sendo:
85
+L = mais claro (menos escuro)

-L = mais escuro (menos claro)
+a = mais vermelho (menos verde)
-a = mais verde (menos vermelho)
+b = mais amarelo (menos azul)
-b = mais azul (menos amarelo)
A variao global da cor no espao CIELab, E = (L2 + a2 + b2)
foi
determinada. As Tabelas 8 e 9 mostram os valores mdios obtidos para as medidas de

cor dos cps pintados para cada sistema de pintura.
3.2.3 Medida de brilho a 60o

As medidas de brilho foram realizadas com base na norma ASTM D52369,
utilizando-se medidor de brilho especular, fabricante SHEEN, modelo 60o, n srie
639203/4212. O ngulo de medida utilizado foi de 60, indicado para comparao de
superfcies de brilho intermedirio. Os resultados foram obtidos via aquisio de dados
do prprio instrumento, pelo mtodo estatstico e medidas em 5 pontos da superfcie
em direes diferentes.
As Tabelas 8 e 9 mostram os valores mdios obtidos para as medidas de
brilho dos cps pintados para cada sistema de pintura.
86
TABELA 8 MEDIDAS DE COR, BRILHO E ESPESSURA TOTAL DE

REVESTIMENTO PARA OS CPS DE REFERNCIA (AO CARBONO).
Cor
CZAC00
Brilho
Espessura
(ub)
(m)
Mdia
65,87
0,04
0,39
83,3
453
Desvio
0,34
0,07
0,08
2,6
13
Mdia
65,23
-0,20
1,04
81,7
377
Desvio
0,64
0,02
0,08
3,4
24
Mdia
64,43
-0,31
2,63
78,1
476
Desvio
0,35
0,13
0,04
3,8
28
Mdia
65,97
0,10
0,34
79,6
244
Desvio
0,35
0,08
0,08
2,4
11
Mdia
65,65
-0,31
0,96
86,5
319
Desvio
0,08
0,33
0,06
2,4
22
Mdia
64,83
-0,24
2,12
81,8
268
Desvio
0,31
0,06
0,09
2,4
28
Mdia
65,91
0,10
0,51
79,3
311
Desvio
0,19
0,02
0,03
3,0
20
Mdia
65,54
-0,14
0,92
84,5
317
Desvio
0,09
0,04
0,03
4,4
20
Mdia
64,79
-0,33
1,35
74,9
306
Desvio
0,23
0,09
0,28
3,4
30
CZAL00
CZAQ00
CFAC00
CFAL00
CFAQ00
CMAC00
CMAL00
CMAQ00
87
TABELA 9 MEDIDAS DE COR, BRILHO E ESPESSURA TOTAL DE

REVESTIMENTO PARA OS CPS DE REFERNCIA (GALVANIZADO,
GALVALUME E ALUMNIO).
Cor
ZBAC00
Brilho
Espessura
(ub)
(m)
Mdia
65,72
0,10
0,49
83,4
270
Desvio
0,23
0,05
0,03
1,2
17
Mdia
65,07
-0,05
1,03
86,4
248
Desvio
0,60
0,10
0,12
5,0
10
Mdia
64,43
-0,18
1,80
84,9
241
Desvio
0,63
0,13
0,26
2,4
15
Mdia
66,32
0,03
0,44
84,1
259
Desvio
0,01
0,01
0,04
2,2
11
Mdia
65,61
-0,19
1,07
87,5
286
Desvio
0,05
0,02
0,03
1,0
11
Mdia
64,69
-0,04
1,30
79,9
227
Desvio
0,19
0,05
0,05
2,6
18
Mdia
65,79
0,12
0,44
81,8
208
Desvio
0,41
0,07
0,06
1,6
20
Mdia
65,41
-0,10
0,97
89,1
193
Desvio
0,40
0,09
0,06
2,2
Mdia
64,26
-0,12
2,06
86,8
232
Desvio
0,87
0,21
0,07
2,2
20
ZBAL00
ZBAQ00
GBAC00
GBAL00
GBAQ00
ABAC00
ABAL00
ABAQ00
88
3.3 ENSAIOS DE CORROSO ATMOSFRICA

Os ensaios de corroso atmosfrica so utilizados para avaliar a resistncia
de qualquer tipo de material e/ou revestimento ao dos agentes atmosfricos e
contaminantes ambientais, proporcionando informaes valiosas para o controle de
qualidade, seleo e desenvolvimento de novos produtos.
Os estudos no-acelerados de corroso atmosfrica de materiais utilizados da
RDE da orla de Aracaju foram realizados por meio de ensaios comparativos, pela
exposio de corpos-de-prova metlicos e pintados s condies atmosfricas
encontradas nas regies geogrficas locais. As normas brasileiras utilizadas para o
desenvolvimento destes ensaios foram a NBR 6209/8670 e a NBR 7011/8171.
As estaes de corroso atmosfrica (ECAs) so os locais onde foram
instalados os painis de exposio e os instrumentos de medio necessrios ao ensaio
de corroso atmosfrica. Em Aracaju-SE, foram instaladas duas ECAs (Figura 26),
cujas localizaes representassem diferentes tipos de ambientes encontrados na orla
martima, e estivessem protegidas quanto ao vandalismo:
ESTAO CAUEIRA (ECAC): localizada na praia de mesmo nome, no
municpio de Itaporanga dAjuda, a 29 km de Aracaju, de frente para o
mar a uma distncia de aproximadamente 10 m da praia (Figura 27);
ESTAO PETROBRS (ECAP): localizada na praia do Atalaia,
dentro da Unidade de Processamento de Gs Natural da Petrobrs /
Tecarmo, de frente para o mar a uma distncia de aproximadamente 100 m
da praia (Figura 28).
Os painis de exposio utilizados, estruturas destinadas a servir como
suporte dos corpos-de-prova, pertencem PETROBRS e foram recuperados por
jateamento abrasivo e pintura de alta resistncia corroso nas dependncias da
ENERGIPE. Foram utilizados um total de 18 (dezoito) painis de exposio, sendo
instalados 8 (oito) na ECAC e 10 (dez) na ECAP.
89
SERGIPE
Estao Petrobrs
Estao Caueira
FIGURA 26 LOCALIZAO APROXIMADA DAS ECAS EM

ARACAJU - SE.
FIGURA 27 ESTAO DE CORROSO NA PRAIA DA CAUEIRA.
90
FIGURA 28 ESTAO DE CORROSO NA UNIDADE PETROBRS.
3.3.1 Instalao dos corpos-de-prova

A fixao dos cps aos painis de exposio foi feita por meio de suportes de
borracha e lato, por estes serem resistentes corroso atmosfrica, com uma
inclinao de 30 em relao horizontal e com a superfcie exposta orientada na
direo da praia (em ambas as ECAs), como mostrado na Figura 29 e Figura 30.
FIGURA 29 CORPOS-DE-PROVA INSTALADOS NAS ESTAES DE

CORROSO.
91
FIGURA 30 - CORPOS-DE-PROVA INSTALADOS NAS ESTAES DE

CORROSO.
Ao longo do ensaio foram realizadas retiradas sucessivas dos cps para

avaliao do seu desempenho.
3.4 COLETA
DE
DADOS
METEREOLGICOS
CONTAMINANTES
ATMOSFRICOS NAS ESTAES DE CORROSO

Os dados climatolgicos de precipitao, umidade, temperatura mdia e
insolao em Aracaju no perodo de maro de 2002 e maro de 2003 foram fornecidos
pela PRODASE.
A fim de caracterizar o grau de agressividade atmosfrica72 dos locais em
estudo com base na concentrao de poluentes, foram instalados coletores para
monitoramento dos teores de cloretos, taxa de sulfatao e partculas sedimentveis na
ECAC e ECAP, pelo perodo de aproximadamente 1 ano. Os materiais e mtodos
utilizados esto descritos nos itens seguintes.
3.4.1 Taxa de deposio de cloretos

O mtodo utilizado para determinao do teor de cloretos nas ECAs em
Aracaju descrito na NBR 6211/8073. O mtodo consiste na determinao do teor de
cloreto na atmosfera atravs de sua deposio em uma superfcie umedecida com gua
92
glicerinada, por aproximadamente 30 (trinta) dias de exposio, sendo substituda por

uma nova vela no fechamento do perodo. A Figura 31 mostra os dispositivos
utilizados para esta determinao.
A determinao quantitativa de cloretos depositados nas velas foi realizada
pelo mtodo da cromatografia inica.
As atmosferas que possuem teores de cloretos acima de 30 mg Cl- . m-2 d-1
so usualmente consideradas marinhas14.
FIGURA 31 COLETOR DE CLORETOS.
3.4.2 Taxa de sulfatao total

O mtodo utilizado para determinao do teor de sulfatos nas ECAs em
Aracaju descrito na NBR 6921/8174. O mtodo consiste na determinao do teor de
sulfatos na atmosfera, obtida pela oxidao de compostos de enxofre em uma
superfcie reativa de dixido de chumbo (PbO2), por aproximadamente 30 (trinta) dias
de exposio, quando substituda por uma nova vela. A Figura 32 mostra os
dispositivos utilizados para esta determinao.
A determinao quantitativa de sulfatos depositados nas velas, aps
solubilizao, foi realizada pelo mtodo da cromatografia inica.
As atmosferas que possuem taxas de sulfatao entre 90 e 250 mg SOx . m-2
d-1 so geralmente consideradas industriais14.
93
FIGURA 32 COLETOR DE SULFATOS.
3.4.3 Partculas sedimentveis

O mtodo utilizado para determinao do teor de material particulado nas
ECAs em Aracaju descrito na ASTM D1739/9475. O mtodo consiste na
determinao do material particulado solvel e insolvel na atmosfera, obtido pela
exposio de um recipiente de tamanho e forma padro para deposio do material,
por aproximadamente 30 (trinta) dias de exposio, quando deve ter seu contedo
recolhido e retornado ao laboratrio para anlise. A Figura 33 mostra o dispositivo
utilizado para esta determinao.
FIGURA 33 COLETOR DE PARTCULAS SEDIMENTVEIS.
Em aproximadamente 1 ano de acompanhamento nas estaes, obteve-se

somente uma coleta de gua de volume significativo para cada estao, no sendo
possvel estabelecer parmetros com base em dados isolados.
94
3.5 PINTURA DE TRANSFORMADORES COM SISTEMAS COMPARATIVOS

PARA INSTALAO NA RDE DA ORLA DE ARACAJU
Foram selecionados 2 (dois) sistemas de pintura para substrato ao carbono,
para pintura de dois transformadores utilizados na RDE de Aracaju. Tanto o preparo
de superfcie quanto a pintura dos transformadores foram realizados nas dependncias
da ENERGIPE.
O preparo de superfcie utilizado foi o jateamento por granalha de ao at o
metal quase-branco, e a pintura foi realizada por meio de pistola convencional em
cabine de pintura com exausto de gases, por pessoal tcnico da ENERGIPE. Os
sistemas de pintura esto descritos na Tabela 10.
Aps secagem ao ar por 7 dias, os transformadores foram montados e
instalados na RDE da Av. Jos Sarney em Aracaju-SE, para envelhecimento natural,
em 17/07/2002 ( Figura 34 e Figura 35).
TABELA 10 - SISTEMAS UTILIZADOS PARA PINTURA DE TRANSFORMADORES.
Sistema 1
CZAC
Sistema 2
CMAC
FUNDO
INTERMEDIRIO
ACABAMENTO
Epxi Rico em Zinco

SUMAZINC 278
Epximastic de Al
SUMASTIC 228
1 demo diluio 40%
1 demo diluio 20%
Espessura: 80 100 m
Diluente: 908
Epximastic de Al
SUMASTIC 228
2 demos diluio 20%
Espessura: 80 100 m
Diluente: 908
Poliuretano acrlico
SUMATANE HS
Espessura: 80 m
Diluente: 908 (20%)
Epxi Al Ox.Fe
MACROPOXY HS
Espessura: 125 m
Diluente: 951 (15%)
Espessura: 60 m
Diluente: 920 (20%)
Poliuretano acrlico
SUMATANE HS
Espessura: 60 m
Diluente: 920 (20%)
95
FIGURA 34 TRANSFORMADORES PINTADOS E MONTADOS,

PRONTOS PARA INSTALAO NA RDE.
FIGURA 35 INSTALAO DOS TRANSFORMADORES NA ORLA

MARTIMA DE ARACAJU SE.
3.6 ENSAIO DE NVOA SALINA NEUTRA

Com a finalidade de estabelecer um ranking de desempenho comparativo
entre os sistemas de pintura utilizados em um curto espao de tempo, foi realizado
ensaio acelerado em cmara de laboratrio, no LACTEC.
O ensaio de resistncia nvoa salina foi realizado com base na norma
ASTM B11776, em cmara de corroso BASS, obedecendo as seguintes condies:
soluo salina: cloreto de sdio (NaCl) em gua deionizada a 5% (50

g/L);
pH da soluo entre 6,5 e 7,2;
96
fluxo de nvoa com mdia de 1-2 mL/hora;
temperatura (35 2) C.
Foi exposto 1 (um) cp de cada sistema de pintura, com inciso central at

atingir o substrato, por 3500 horas nas condies descritas. A Figura 36 mostra os cps
no interior da cmara de ensaio.
FIGURA 36 CPS PINTADOS EM CMARA DE NVOA SALINA.
3.7 MEDIDAS ELETROQUMICAS

As medidas eletroqumicas foram realizadas nos cps de referncia, somente
para os sistemas com acabamento de poliuretano acrlico, no laboratrio do LACTEC.
Alm disso, foram realizadas anlises em cps com corte de 1 cm atingindo o
substrato, para acelerar o processo de corroso77, 78.
3.7.1 Potencial de corroso

Antes de cada medida, obteve-se o potencial de circuito aberto ou de
corroso (Ecorr) da clula de medida em relao aos eletrodos de referncia
(calomelano saturado (SCE) e cobre/sulfato de cobre (CSE)), por meio de um
eletrmetro digital (Keithley 617). A leitura foi obtida aps a estabilizao do
potencial, sendo que os valores de medio para cada corpo-de-prova foram
registrados a fim de avaliar a sua variao ao longo do tempo de imerso.
97
3.7.2 Anlise por EIS

Em cada cp foram fixados 2 (dois) cilindros de poliestireno, com dimetro
interno de 4,69 mm, utilizando adesivo epxi cura lenta (Araldite) para uma boa
aderncia sobre os sistemas de pintura. Este conjunto constituiu a clula de medida,
com a chapa do cp sem revestimento agindo como eletrodo de trabalho, e rea
geomtrica de 69,10 cm2.
Foram utilizados uma chapa de platina como contra-eletrodo e dois eletrodos
de referncia (uma para cada soluo eletroltica): SCE e CSE. Em uma das clulas de
medida foi utilizado como eletrlito uma soluo de NaCl 3%, e na outra uma soluo
de Na2SO4 5%. Para os cps com corte, foi utilizado somente soluo de NaCl 3%, e as
medidas foram realizadas com eletrodo de referncia SCE. A Figura 37 mostra o
esquema de eletrodos utilizado e uma foto do sistema com as conexes realizadas.
Para evitar a evaporao da soluo com o decorrer do tempo, o sistema foi mantido
fechado com outro cilindro de poliestireno sobre as clulas de medida.
FIGURA 37 ESQUEMA DE CONEXES DOS ELETRODOS.
As medidas de EIS foram realizadas em funo do tempo de exposio,

utilizando-se um potenciostato/galvanostato da EG&G Instrumentos e um analisador
de resposta em freqncia da Solartron Instrumentos. Na Figura 38 mostrada uma
foto dos equipamentos. As medidas foram realizadas por varredura em freqncia
descendente, calculada pelo software Corrware, aps a entrada dos seguintes dados:
98
Freqncia inicial: 1 MHz;

Freqncia final: 100 mHz;
Amplitude: 5 mV;
Potencial eletroqumico: Ecorr correspondente ao tempo de imerso;
Temperatura ambiente de (22 2)oC;
Tempo de ensaio: 45 minutos, com utilizao de gaiola de Faraday.
A faixa de freqncia escolhida foi de 1 MHz a 100 mHz, mas em muitos

casos a medida foi interrompida antes do trmino porque o sinal de resposta a baixas
freqncias apresentou um grande erro. Para evitar qualquer interferncia externa ao
sistema durante as medidas, a clula de medida foi colocada no interior de uma gaiola
de Faraday, materializada por meio de uma caixa aterrada. Na Figura 39 tem-se uma
viso geral do sistema de medida por EIS.
FIGURA 38 EQUIPAMENTO
UTILIZADO NAS MEDIDAS DE EIS
FIGURA 39 SISTEMA DE MEDIDAS POR

EIS MONTADO.
O intervalo entre uma medida e outra foi realizado aleatoriamente, sendo no

incio de algumas horas, e aumentando-se o intervalo entre as medidas com o passar
do tempo. As ltimas leituras includas nessa dissertao foram realizadas com
aproximadamente 400 dias de exposio total.
99
3.7.2.1 Interpretao dos dados

A interpretao dos dados resultantes de EIS foi realizada por meio do
software Zview, verso 2.0. Este programa permite a representao dos dados obtidos
em vrias opes de grficos e diagramas, como os de Nyquist e Bode, dispondo de
recurso para fitting (ajuste) dos dados por diversos mtodos, incluindo a utilizao de
circuitos eltricos equivalentes.
100
4 RESULTADOS E DISCUSSO
4.1 AGRESSIVIDADE AMBIENTAL E CORROSIVIDADE ATMOSFRICA

Na Figura 40 e Figura 41 so mostrados os dados climatolgicos
(precipitao pluvial, umidade relativa ambiente, temperatura mdia e insolao) da
cidade de Aracaju, referentes aos anos de 2001 e 2002, perodo em que os cps
instalados nas ECAs foram expostos. Os dados mensais foram fornecidos pela
PRODASE.
FIGURA 40 - DADOS CLIMATOLGICOS PARA ARACAJU/SE, ANO

DE 2001.
------ Insolao (h), ------ Temperatura mdia (C),
-------- Umidade relativa (%), ------ Precipitao pluvial (mm).
FIGURA 41 - DADOS CLIMATOLGICOS PARA ARACAJU/SE, ANO

DE 2002.
101
Com base nos grficos das Figuras 40 e 41, pode-se afirmar que a regio da
cidade de Aracaju marcada por:
temperatura mdia entre 25 e 27 C;
umidade relativa sempre superior a 70%;
precipitao em torno de 1500 mm/ano;
insolao em torno de 2900 h/ano.
De acordo com a classificao de Kppen (Tabela 1) e os resultados
divulgados pela PRODASE, o clima de Aracaju pode ser classificado como Am-Af
(equatorial). Dois fatores chave para a acelerao dos processos de corroso
atmosfrica podem ser observados nestes dados, a saber, a temperatura e umidade
relativa sempre elevadas. Tem-se ainda a alta taxa de insolao, que contribui para o
processo de degradao dos revestimentos orgnicos pela incidncia dos raios
solares22.
As Tabelas 11 e 12 e Figuras 42 e 43 mostram os valores mdios encontrados
pelas anlises em laboratrio para os teores de poluentes coletados nas ECAs73,74.
Ambas as estaes podem ser classificadas como atmosferas marinhas. H uma clara
evidncia da tendncia para uma maior salinidade e sulfatao nos perodos de inverno
(julho a outubro), tendncia que tem sido comprovada por outros trabalhos79.
102
TABELA 11 MDIAS MENSAIS DA TAXA DE DEPOSIO DE

CLORETOS NAS ESTAES DE CORROSO 2002/2003.
ESTAO CAUEIRA
ESTAO PETROBRS
Perodo
(Cl- mg / m2 . dia)
(Cl- mg / m2 . dia)
Mximo
Mnimo
Mdia
Mximo
Mnimo
Mdia
Maro / 2002
1209,09
1053,44
1131
Abril / 2002
1109,34
624,50
867
*
594,53
595
Maio / 2002
796,43
408,86
603
382,37
254,41
318
Junho / 2002
968,57
874,29
921
388,77
273,04
331
Julho / 2002
*
1654,84
1655
*
647,61
648
Agosto / 2002
2213,40
1283,87
1749
344,26
299,74
322
Setembro / 2002
1343,10
1231,45
1287
354,55
361,52
358
Outubro / 2002
1642,91
1222,36
1433
482,00
468,00
475
Nov-Dez-Jan
1075,00
676,00
876
237,25
230,25
234
Fevereiro / 2003
893,69
585,22
739
257,83
193,50
226
Maro / 2003
902,35
481,41
692
207,14
205,20
206
Mdia 1087 394
Mdia 371 153
* devido a problemas operacionais, os dados foram desconsiderados.
TABELA 12 MDIAS MENSAIS DA TAXA DE SULFATAO NAS

ESTAES DE CORROSO 2002/2003.
ESTAO CAUEIRA
ESTAO PETROBRS
22
Perodo
(SO4 mg / m . dia)
(SO42- mg / m2 . dia)
Mximo
Mnimo
Mdia
Mximo
Mnimo
Mdia
Abril / 2002
10,19
7,90
5,13
4,24
9,05
4,68
Maio / 2002
8,15
7,14
5,48
4,03
7,65
4,76
Junho / 2002
9,36
7,93
6,29
4,04
8,64
5,16
Julho / 2002
27,55
23,05
17,26
9,77
25,30
13,52
Agosto / 2002
15,82
9,39
11,65
8,55
12,61
10,10
Setembro / 2002
35,07
29,63
10,85
1,06
32,35
5,96
Outubro / 2002
39,27
34,50
15,78
12,11
36,89
13,94
Nov-Dez-Jan
5,56
5,09
*
8,66
5,33
8,66
Fevereiro / 2003
12,31
7,62
4,17
3,30
9,97
3,73
Maro / 2003
9,53
6,92
1,91
1,54
8,22
1,73
Mdia 15,6 11,5
Mdia 7,22 4,16
* devido a problemas operacionais, os dados foram desconsiderados.
103
1800
Estao Caueira
Estao Petrobrs
1600
Cl (mg / m .dia)
1400
1200
1000
800
600
400
200
ar
ril
io ho ho
to
ro
ro
ro
ro iro iro ro
Ab Ma Jun Jul gos mb tub mb mb ane ere
a
M
v
A ete Ou ove eze
J
Fe
S
D
N
2002
2003
FIGURA 42 TEOR DE CLORETOS OBTIDOS PARA AS ESTAES DE

CORROSO ATMOSFRICA EM ARACAJU / SE, NO PERODO DE
2002/2003.
40
Estao Caueira
35
Estao Petrobrs
(mg / dm . dia)
30
25
SO
2-
20
15
4
10
5
0
--
io
ril
ho
iro
iro ro
lho sto bro bro bro bro
Ab Ma Jun
Ju Ago tem utu em em ane vere Ma
J
v
z
O
Fe
Se
De
No
2002
2003
FIGURA 43 TEOR DE SULFATOS OBTIDOS PARA AS ESTAES DE

CORROSO ATMOSFRICA EM ARACAJU / SE, NO PERODO DE
2002/2003.
104
A Tabela 13 mostra a classificao da agressividade atmosfrica das ECAs

em funo do teor de poluentes, conforme norma ISO 922380.
ECA
Caueira
Petrobrs
TABELA 13 CLASSIFICAO DA CONTAMINAO POR

POLUENTES (ISO 9223).
Teor de cloretos
Taxa de sulfatao
Categoria
mg / m2 . dia
mg / m2 . dia
1087 394
15,6 11,5
P1 S3
371 153
7,22 4,16
P0 S3
Os resultados de salinidade e sulfatao obtidos para a ECAP esto em

concordncia com os valores encontrados por outros pesquisadores para a regio
nordeste do Brasil. PINTOS et al. (2002)81 encontraram os valores de 360 mg/m2 . dia
para cloretos e de 9,5 mg/m2 . dia para sulfatos, na regio de Fortaleza, Cear. Cabe
ressaltar que este estudo faz parte do Projeto MICAT, e inclui 72 ECAs em 40 pases,
sendo que o maior valor de deposio de cloretos determinado foi para Fortaleza.
KENNY et al. (2003)82 estudaram o impacto da poluio atmosfrica sobre a RDE da
ilha de So Lus, no Maranho, encontrando o valor mdio mximo de 440 mg/m2 . dia
para cloretos em uma das ECAs. Para a ECAC, os valores encontrados so
extremamente elevados, provavelmente devido proximidade da zona de arrebentao
das ondas e forte influncia dos ventos e das mars.
105
4.2 AVALIAO DOS CPS SUBMETIDOS AOS ENSAIOS DE CORROSO
4.2.1 Corpos-de-prova metlicos

Os cps de ao carbono apresentaram corroso ferrosa intensa j nas
primeiros dias de exposio nas ECAs. Em aproximadamente 6 meses, todos foram
convertidos em xidos, conforme mostrado nas Figuras 44 e 45.
FIGURA 44 CPS DE AO CARBONO

EXPOSTOS NAS ECAS.
FIGURA 45 CORROSO FERROSA NOS

CPS DE AO CARBONO EXPOSTOS NAS
ECAS (EM DETALHE).
As Figuras 46 a 49 trazem os registros fotogrficos dos cps de alumnio,

galvalume e galvanizado com diferentes tempos de exposio em ambas as ECAs.
Apenas com observao visual j se pode confirmar o maior nvel de agressividade
atmosfrica da ECAC em comparao com a ECAP.
Os cps de galvanizado e alumnio apresentaram corroso branca com
aproximadamente 3 meses de exposio, em ambas as estaes, sendo em maior grau
na ECAC. Ao final de 1 ano de exposio, os cps de alumnio mostraram indcios de
corroso localizada (pits). J os cps de galvanizado apresentaram corroso ferrosa em
aproximadamente 5 meses de exposio, cuja porcentagem de corroso aumentou
progressivamente com o tempo de exposio. Destaque especial para os cps de
galvalume, uma alternativa altamente resistente corroso atmosfrica das duas
estaes, mesmo sem revestimento orgnicos adicional.
106
ECAC
ECAP
3 meses de exposio
3 meses de exposio
5 meses de exposio
5 meses de exposio
12 meses de exposio
12 meses de exposio
FIGURA 46 CPS DE ALUMNIO EXPOSTOS NAS ECAS.
107
ECAC
ECAP
3 meses de exposio
3 meses de exposio
5 meses de exposio
5 meses de exposio
12 meses de exposio
12 meses de exposio
FIGURA 47 CPS DE GALVALUME EXPOSTOS NAS ECAS.
108
ECAC
3 meses de exposio
5 meses de exposio
ECAP
3 meses de exposio
5 meses de exposio
12 meses de exposio
12 meses de exposio
FIGURA 48 CPS DE AO GALVANIZADO EXPOSTOS NAS ECAS.
109
4.2.2 Corpos-de-prova pintados

Os corpos-de-prova pintados expostos nas ECAs no apresentaram nenhum
tipo de empolamento ou enferrujamento visvel, aps o perodo de 12 meses de
exposio, demonstrando a eficincia dos sistemas de pintura utilizados. Quanto
reteno de brilho e perda de cor dos trs acabamentos utilizados, os melhores
resultados correspondem ao poliuretano acrlico, como pode ser observado nas
Tabelas 14 a 19.
O brilho depende principalmente da quantidade de pigmentos do
revestimento, apresentando-se brilhante quando tem pouco pigmento, e fosco quando a
quantidade de pigmentos grande, como demonstrado na Figura 49. Quando a tinta
tem uma grande quantidade de pigmentos, o teor de resina no suficiente para mantlos submersos, e os pigmentos afloram na superfcie do revestimento.
FIGURA 49- ESQUEMAS DE UMA TINTA BRILHANTE E DE UMA

TINTA FOSCA.
Os efeitos da radiao solar, oxignio e chuva sobre os revestimentos podem ser

observados na Figura 50. A degradao da resina pelos raios UV leva exposio das
partculas de pigmentos, diminuindo o brilho da tinta progressivamente com tempo.
110
FIGURA 50 -EFEITO DA RADIAO SOLAR, CHUVA E OXIGNIO

SOBRE OS REVESTIMENTOS ORGNICOS.
TABELA 14 MEDIDAS DE COR DOS CPS EXPOSTOS NAS ECAS.
ECAC 12 MESES
CZAC
-0,37
-0,17
3,47
3,5
CFAC
-0,48
-0,24
3,24
3,3
CMAC
-0,38
-0,23
2,95
3,0
ABAC
-0,75
-0,13
3,86
3,9
ZBAC
0,00
-0,24
2,55
2,6
GBAC
-0,62
-0,18
2,54
2,6
CZAL
0,46
0,25
2,20
2,3
CFAL
0,09
0,40
3,29
3,3
CMAL
0,36
0,40
-0,45
0,7
ABAL
1,88
0,15
2,32
3,0
ZBAL
1,61
0,19
2,19
2,7
GBAL
0,81
0,16
1,84
2,0
CZAQ
-0,02
0,23
5,85
5,9
CFAQ
0,16
0,24
5,73
5,7
CMAQ
0,54
-0,05
5,57
5,6
ABAQ
0,54
0,07
6,45
6,5
ZBAQ
1,01
-0,10
5,95
6,0
GBAQ
0,35
-0,02
3,30
3,3
111
TABELA 15 MEDIDAS DE COR DOS CPS EXPOSTOS NAS ECAS.

ECAP 12 MESES
CZAC
0,37
-0,10
0,16
0,4
CFAC
0,66
-0,17
0,34
0,8
CMAC
0,64
-0,19
0,19
0,7
ABAC
0,62
-0,21
0,11
0,7
ZBAC
-0,09
-0,09
0,02
0,1
GBAC
0,08
-0,18
0,10
0,2
CZAL
0,12
0,01
0,95
1,0
CFAL
-0,42
0,06
1,10
1,2
CMAL
0,89
-0,15
0,69
1,1
ABAL
0,36
-0,16
1,03
1,1
ZBAL
0,16
-0,12
1,15
1,2
GBAL
-1,21
0,07
1,40
1,8
CZAQ
1,24
0,38
-1,65
2,1
CFAQ
1,40
0,24
-0,94
1,7
CMAQ
1,12
0,32
-0,41
1,2
ABAQ
1,37
0,18
-0,81
1,6
ZBAQ
1,33
0,27
-0,79
1,6
GBAQ
0,41
0,05
-0,77
0,9
CFAC
0,66
-0,17
0,34
0,8
As Figuras 51 e 52 apresentam os resultados das medidas de brilho em funo

do tempo de exposio dos cps instalados nas ECAs. O desempenho dos cps com
acabamento a base de poliuretano acrlico apresentam um desempenho muito superior
queles com acabamento alqudico ou poliuretano aliftico, j que a diminuio das
unidades de brilho no ultrapassa a 30 % para o primeiro, enquanto que para os outros
dois casos diminui, em mdia, 80 %.
112
TABELA 16 MEDIDAS DE BRILHO DOS CPS EXPOSTOS NA ECAC.
ECAC
Brilho inicial 3 MESES
Reteno
5 MESES
Reteno
12 MESES
Reteno
CZAC
(ub)
(ub)
(%)
(ub)
(%)
(ub)
(%)
Mdia
83,3
83,8
101
79,8
96
74,7
90
Desvio
2,6
6,8
Mdia
81,7
83,5
Desvio
3,4
4,2
Mdia
71,7
59,2
Desvio
7,6
5,4
Mdia
89,6
86,3
Desvio
2,4
3,4
Mdia
86,5
69,9
Desvio
2,4
7,4
Mdia
81,8
67,8
Desvio
2,4
16,4
Mdia
89,3
89,9
Desvio
3,0
11,2
Mdia
84,5
71,6
Desvio
4,4
6,0
Mdia
66,8
64,2
Desvio
3,2
4,6
3,0
4,8
CZAL
102
45,5
56
13,4
9,4
12
1,0
CZAQ
83
43,7
61
7,0
7,3
10
3,0
CFAC
96
85,5
95
1,8
71,8
80
4,4
CFAL
81
48,1
56
2,0
6,0
0,8
CFAQ
83
44,3
54
9,4
10,1
12
2,8
CMAC
101
81,7
92
0,8
67,6
76
5,0
CMAL
85
40,4
48
6,4
6,5
1,6
CMAQ
96
39,7
4,2
59
5,6
5,2
113
TABELA 17 MEDIDAS DE BRILHO DOS CPS EXPOSTOS NA ECAC.
ECAC
Reteno
5 MESES
Reteno
12 MESES
Reteno
ABAC
(ub)
(ub)
(%)
(ub)
(%)
(ub)
(%)
Mdia
81,8
86,7
106
79,2
97
79,6
97
Desvio
1,6
2,6
Mdia
89,1
83,5
Desvio
2,2
4,2
Mdia
86,8
76,5
Desvio
2,2
8,8
Mdia
84,1
78,6
Desvio
2,2
4,6
Mdia
87,5
61,8
Desvio
1,0
2,0
Mdia
79,9
68,8
Desvio
2,6
5,8
Mdia
83,4
89,6
Desvio
1,2
2,0
Mdia
86,4
75,4
Desvio
5,0
2,6
Mdia
71,2
69,3
Desvio
2,2
8,6
2,6
1,8
ABAL
94
62,8
71
3,4
5,4
0,8
ABAQ
88
49,8
57
4,0
6,6
2,0
GBAC
94
83,8
99,6
1,4
72,3
86
0,8
GBAL
71
33,1
37,8
3,0
9,6
11
1,6
GBAQ
86
23,7
29,7
2,8
12,2
15
4,8
ZBAC
107
82,0
98,3
2,2
73,9
89
3,4
ZBAL
87
46,0
53
4,8
6,7
0,8
ZBAQ
97
43,7
7,4
61
6,2
1,2
114
TABELA 18 MEDIDAS DE BRILHO DOS CPS EXPOSTOS NA ECAP.

ECAP
Brilho inicial
3 MESES
Reteno
5 MESES
Reteno
12 MESES
Reteno
CZAC00
(ub)
(ub)
(%)
(ub)
(%)
(ub)
(%)
Mdia
84,6
83,3
98
78,2
92
73,6
87
Desvio
2,6
1,0
Mdia
81,7
70,8
Desvio
3,4
6,4
Mdia
74,9
73,9
Desvio
7,6
1,0
Mdia
79,6
75,9
Desvio
2,4
1,4
Mdia
86,5
70,4
Desvio
2,4
1,8
Mdia
81,8
79,0
Desvio
2,4
1,0
Mdia
79,3
78,1
Desvio
3,0
2,6
Mdia
84,5
63,3
Desvio
4,4
2,4
Mdia
70,4
66,8
Desvio
3,2
5,6
1,8
3,0
CZAL00
87
62,4
76
5,8
21,6
26
3,2
CZAQ00
99
56,8
76
14,8
23,9
32
4,0
CFAC00
95
72,8
91
1,6
69,1
87
2,2
CFAL00
81
60,2
70
3,4
20,9
24
3,8
CFAQ00
97
64,3
79
7,4
13,9
17
1,8
CMAC00
98
77,5
98
1,6
69,3
87
3,8
CMAL00
75
58,6
69
11,0
17,8
21
2,8
CMAQ00
95
70,0
2,4
99
25,2
36
9,0
115
TABELA 19 MEDIDAS DE BRILHO DOS CPS EXPOSTOS NA ECAP.

ECAP
Reteno
5 MESES
Reteno
12 MESES
Reteno
ABAC00
(ub)
(ub)
(%)
(ub)
(%)
(ub)
(%)
Mdia
81,8
82,9
101
74,6
67
75,5
92
Desvio
1,6
2,2
Mdia
89,1
77,4
Desvio
2,2
0,8
Mdia
86,8
78,2
Desvio
2,2
2,0
Mdia
84,1
81,2
Desvio
2,2
1,3
Mdia
87,5
78,9
Desvio
1,0
1,6
Mdia
79,9
77,5
Desvio
2,6
1,8
Mdia
83,4
80,3
Desvio
1,2
2,0
Mdia
86,4
78,0
Desvio
5,0
0,6
Mdia
79,8
71,2
Desvio
2,2
2,6
4,4
1,6
ABAL00
87
58,3
65
4,2
13,6
15
0,6
ABAQ00
90
71,1
82
2,2
17,4
20
4,8
GBAC00
97
79,1
94
0,8
73,8
88
3,6
GBAL00
90
62,6
72
1,0
23,8
27
1,2
GBAQ00
97
73,7
92
4,2
55,7
70
4,0
ZBAC00
96
79,5
95
1,8
73,8
88
3,6
ZBAL00
90
60,9
70
3,6
22,4
26
1,0
ZBAQ00
89
68,9
2,0
86
53,6
67
4,2
116
100
90
PU Acrlico
80
2
Brilho a 60 / u.b.
70
60
50
3
40
30
20
CZAC
CZAL
CZAQ
CFAC
CFAL
CFAQ
CMAC
CMAL
CMAQ
ABAC
ABAL
ABAQ
GBAC
GBAL
GBAQ
ZBAC
ZBAL
ZBAQ
10
4
0
0
50
100
150
200
250
300
350
400
Tempo / Dias
FIGURA 51 MEDIDAS DE BRILHO AO LONGO DO TEMPO DE

EXPOSIO NA ECAC.
100
90
PU Acrlico
80
Brilho a 60 / u.b.
70
60
50
40
30
1
20
CZAC
CZAL
CZAQ
CFAC
CFAL
CFAQ
CMAC
CMAL
CMAQ
ABAC
ABAL
ABAQ
GBAC
GBAL
GBAQ
ZBAC
ZBAL
ZBAQ
10
0
0
50
100
150
200
250
300
350
400
Tempo / dias
FIGURA 52 MEDIDAS DE BRILHO AO LONGO DO TEMPO DE

EXPOSIO NA ECAP.
117
4.2.2.1.1 Ensaio de corroso atmosfrica natural em transformadores pintados

Os transformadores pintados apresentaram pontos de corroso vermelha com
poucos meses de exposio orla de Aracaju, principalmente na base e nas tubulaes
do radiador, como mostram as Figuras 53 e 54. Uma das provveis causas o efeito de
geometria e defeitos na aplicao da tinta em alguns pontos crticos do transformador,
principalmente quando comparados ao desempenho dos corpos-de-prova pintados com
os mesmos sistemas.
FIGURA 53 TRANSFORMADOR
EXPOSTO NA ORLA DE ARACAJU.
FIGURA 54 TRANSFORMADOR
EXPOSTO NA ORLA DE ARACAJU.
4.2.2.1.2 Ensaio de nvoa salina neutra

Os corpos-de-prova pintados expostos em cmara de nvoa salina contnua,
pelo perodo de 3500 horas, foram avaliados quanto ao empolamento e grau de
enferrujamento no corte. Dos corpos-de-prova com substrato de ao carbono, o melhor
desempenho foi do sistema CZAC, com fundo epxi rico em zinco e acabamento
poliuretano acrlico, no apresentando bolhas e somente alguns pontos de corroso
vermelha. Os corpos-de-prova com substrato de galvanizado apresentaram
afloramento de corroso branca no corte, sendo que os de substrato de galvalume e
alumnio no apresentaram desenvolvimento de corroso branca na regio do corte.
Com relao aos tipos de acabamento utilizados, todos os sistemas com
118
acabamento alqudico apresentaram bolhas pequenas na superfcie, tanto na regio do

corte quanto em outras regies, e perda de cor e brilho visveis. Os sistemas de
acabamento poliuretano aliftico apresentaram manchamento no revestimento e leve
perda de brilho. J os sistemas a base de poliuretano acrlico comprovaram sua maior
eficincia tambm sob condio corrosiva, sem apresentar bolhas, manchas e com
maior reteno de brilho e cor comparativamente aos outros acabamentos.
As Figuras 55 e 56 trazem registros fotogrficos para os sistemas de pintura
com acabamento de poliuretano acrlico. Aps o trmino do ensaio, o revestimento
na regio do corte foi retirado com o auxlio de um removedor, para avaliao do
alastramento da corroso a partir do corte, cujos dados so mostrados na Figura 57.
CZAC
CFAC
CMAC
ABAC
GBAC
ZBAC
FIGURA 55 CPS PINTADOS APS EXPOSIO DE 2000 HORAS EM

CMARA DE NVOA SALINA.
119
CZAC
CFAC
CMAC
ABAC
GBAC
ZBAC
FIGURA 56 CPS PINTADOS APS EXPOSIO DE 3500 HORAS EM

CMARA DE NVOA SALINA.
CZAC: 0 a 1 mm
ABAC: 0 mm
CFAC: 4 a 8 mm
CMAC: 5 a 6 mm
GBAC: 0 a 1 mm
ZBAC: 3 a 4 mm
FIGURA 57 CPS PINTADOS APS EXPOSIO DE 3500 HORAS

(APS REMOO DO REVESTIMENTO).
120
4.3 MEDIDAS DE POTENCIAL DE CORROSO

Os potenciais de corroso obtidos para os cps foram esboados em grficos
do tipo potencial de corroso inverso (-Ecorr) versus tempo de imerso.
4.3.1 Corpos-de-prova de referncia com corte

As Figuras 58 e 59 mostram a evoluo do Ecorr em funo do tempo de
exposio para os sistemas em NaCl dos cps com corte. Registros fotogrficos so
mostrados nas Figuras 60 a 62.
1,2
1,1
CZAC
ABAC
CFAC
GBAC
CMAC
ZBAC
- Ecorr vs. SCE / V
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0
25
50
75
100
125
150
175
200
Tempo / dias
FIGURA 58- GRFICO DE POTENCIAL DE CORROSO EM FUNO

DO TEMPO DE IMERSO EM NaCl (3%), DOS CPS COM CORTE.
121
1,2
1,2
ABAC
1,1
1,1
1,0
1,0
- Ecorr vs. SCE / V
- Ecorr vs. SCE / V
CZAC
0,9
0,8
0,7
0,9
0,8
0,7
0,6
0,6
0,5
0,5
0
25
50
75
100
125
150
175
25
50
75
100
125
150
175
200
Tempo / dias
(d)
Tempo / dias
(a)
200
1,2
1,2
GBAC
CFAC
1,1
1,1
1,0
- Ecorr vs. SCE / V
- Ecorr vs. SCE / V
1,0
0,9
0,8
0,9
0,8
0,7
0,7
0,6
0,6
0,5
0
0,5
0
25
50
75
(b)
100
125
150
175
200
Tempo / dias
25
50
75
100
125
150
175
200
Tempo / dias
(e)
1,2
1,2
ZBAC
1,1
1,1
1,0
1,0
- Ecorr vs. SCE / V
- Ecorr vs. SCE / V
CMAC
0,9
0,8
0,7
0,8
0,7
0,6
0,6
0,5
0,5
0
(c)
0,9
25
50
75
100
125
Tempo / dias
150
175
200
(f)
25
50
75
100
125
150
175
200
Tempo / dias
FIGURA 59- GRFICOS DE POTENCIAL DE CORROSO EM FUNO

DO TEMPO DE IMERSO EM NaCl (3%), DOS CPS COM CORTE.
(a) CZAC; (b) CFAC; (c) CMAC; (d) ABAC; (e) GBAC e (f) ZBAC.
122
Para todos os cps, exceto CZAC, observou-se inicialmente potenciais mais

negativos, mostrando a evoluo da interface metal/revestimento, e depois deslocando
gradativamente para potenciais mais positivos.
Nas primeiras horas de imerso, o Ecorr para o sistema CZAC foi de
aproximadamente 1,1 V(SCE), valor prximo da faixa do potencial de corroso dos
eletrodos de zinco em gua do mar83. Este resultado indica claramente que as
condies necessrias para providenciar a proteo galvnica inicial foram
preenchidas no primer epxi rico em zinco, permitindo um bom contato eltrico entre
as partculas de zinco e o substrato tanto quanto um caminho eletroltico apropriado
localizado entre as partculas e o ao. A mudana gradual do Ecorr para potenciais mais
positivos com o aumento do tempo de imerso revela a perda progressiva do efeito de
proteo galvnica do primer. Ento, aps aproximadamente 100 dias de exposio,
Ecorr atinge um valor tpico correspondente ao potencial de corroso do ao em gua do
mar. (-0,65 V). Observando-se o sistema visualmente aps 200 dias de exposio, no
h indcios de corroso ferrosa na regio do corte do revestimento, porm observa-se
incio de delaminao da tinta na regio do corte.
Foram verificados resultados similares para os revestimentos CFAC e CMA,
com valores de Ecorr tendendo ao potencial de corroso do ao. Pontos de corroso
ferrosa no corte foram verificados em torno de 25 dias para CFAC e de 30 dias para
CMAC, com aumento gradativo da formao de produtos de corroso na regio do
corte. Aps 200 dias de exposio, foram observadas duas bolhas no revestimento
CFAC, fora da regio do corte.
O sistema ABAC apresentou Ecorr com tendncia a manter-se prximo
-0,75 V(SCE), que o potencial de corroso para o alumnio puro em solues de
NaCl84. Os saltos de potencial observados podem ser atribudos ao fenmeno de
passivao do alumnio. No h indcios de corroso branca ou empolamento na regio
do corte aps 200 dias de exposio.
Foram verificados resultados similares para os revestimentos GBAC e
123
ZBAC, com valores de Ecorr permanecendo em torno de 1,0V(SCE). Aps 200 dias de
exposio, o sistema GBAC no apresentou indcios de corroso ou empolamento, j
para o sistema ZBAC foi observada a presena de corroso branca na regio do corte
(produtos de corroso do zinco), e incio de corroso ferrosa.
CZAC
CFAC
CMAC
ABAC
GBAC
ZBAC
FIGURA 60- CPS PINTADOS COM CORTE, APS 25 DIAS DE

IMERSO EM NaCl 3%.
CZAC
CFAC
CMAC
ABAC
GBAC
ZBAC

IMERSO EM NaCl 3%.
124
CZAC (incio de delaminao)
CFAC (bolhas)
CMAC
ABAC
GBAC
ZBAC

IMERSO EM NaCl 3%.
4.3.2 Corpos-de-prova pintados de referncia sem corte

As Figuras 63 e 64 mostram a evoluo do Ecorr em funo do tempo de
exposio para os sistemas em NaCl e Na2SO4, respectivamente. Observa-se uma
tendncia similar entre os dois grficos para todos os sistemas de pintura, e tambm
uma similaridade dos valores obtidos para os corpos-de-prova com corte. Estes valores
demonstram que, apesar de no ter um defeito superficial, os sistemas de pintura
permitem a passagem de ons, gua e oxignio, que atingem o substrato e so
detectados pelo eletrmetro digital de alta impedncia.
No foram observadas variaes visuais que indicassem incio de corroso
em algum dos sistemas estudados, mesmo aps 400 dias de imerso.
125
1,0
CZAC
CFAC
CMAC
ABAC
GBAC
ZBAC
0,9
0,8
-Ecorr vs. SCE / V
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
-0,1
0
50
100
150
200
250
300
350
400
Tempo / dias

DO TEMPO DE IMERSO EM NaCl (3%), DOS CPS DE REFERNCIA.
1,3
CZAC
CFAC
CMAC
ABAC
GBAC
ZBAC
1,2
1,1
-Ecorr vs. CSE / V
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0
50
100
150
200
250
300
350
400
Tempo / dias

DO TEMPO DE IMERSO EM Na2SO4 (5%), DOS CPS DE
REFERNCIA.
Com base nos resultados de Ecorr, pode-se concluir que os substratos no

ferrosos apresentam desempenho anticorrosivo superior aos substratos de ao carbono.
Entre os trs primers utilizados nos sistemas ferrosos, o de melhor desempenho o
epxio rico em Zn (CZAC).
126
4.4 ANLISES POR EIS

A seguir esto mostrados os diagramas de Nyquist e Bode, obtidos a partir
das medies de EIS dos cps. Nos diagramas de Nyquist, posicionados esquerda, o
eixo das abcissas representa a impedncia real (em ohms) e o eixo das ordenadas, a
impedncia imaginria (em ohms). Em relao aos diagramas de Bode, no superior
representado o mdulo da impedncia (em ohms) em funo da freqncia (em hertz),
e no inferior tem-se o ngulo de fase (em graus) em funo da freqncia (em hertz).
4.4.1 Corpos-de-prova pintados de referncia sem corte

A Tabela 20 traz os dados das legendas apresentadas nos diagramas de
impedncia mostrados nas Figuras 65 a 76. Apesar de terem sido realizadas dezenas de
medidas para cada sistema, apenas 5 (cinco) delas so mostradas em cada diagrama, a
fim de facilitar a visualizao das mudanas ocorridas com o avano do tempo de
imerso. Tais medidas foram selecionadas de forma a ilustrar as alteraes mais
importantes verificadas nas curvas de impedncia.
TABELA 20 LEGENDA DOS GRFICOS DE EIS PARA CPS SEM

CORTE.
LEGENDA
REFERNCIA
CZCl XX
Sistema CZAC imerso em NaCl 3%
CZSO XX
Sistema CZAC imerso em Na2SO4 5%
CFCl XX
Sistema CFAC imerso em NaCl 3%
CFSO XX
Sistema CFAC imerso em Na2SO4 5%
CMCl XX
Sistema CMAC imerso em NaCl 3%
CMSO XX
Sistema CMAC imerso em Na2SO4 5%
ABCl XX
Sistema ABAC imerso em NaCl 3%
ABSO XX
Sistema ABAC imerso em Na2SO4 5%
GBCl XX
Sistema GBAC imerso em NaCl 3%
GBSO XX
Sistema GBAC imerso em Na2SO4 5%
ZBCl XX
Sistema ZBAC imerso em NaCl 3%
ZBSO XX
Sistema ZBAC imerso em Na2SO4 5%
XX nmero de dias de exposio.
127
Analisando-se os grficos obtidos para os sistemas em estudo, foi observado

um comportamento capacitivo ao longo dos 400 dias de exposio caracterizado por:
uma linha praticamente vertical ao eixo Z no diagrama de Nyquist,
uma linha reta de inclinao 1 no diagrama do mdulo da impedncia,
um valor do ngulo de fase de aproximadamente 90o para todas as
freqncias.
Este tipo de resposta de impedncia uma indicao de que os sistemas de
pintura esto se comportando como isolantes, com boas condies de proteo do
substrato.Para todos os sistemas a qualidade do espectro a baixas freqncias foi pobre
devido disperso dos dados, no sendo possvel distinguir o comportamento dos
diversos sistemas. A resistncia do filme foi extremamente alta e no pde ser
determinada, dificultando a interpretao em termos de perda das propriedades de
barreira para cada sistema. O circuito equivalente provvel o descrito na Figura 15,
onde tem-se a resistncia da soluo, a capacitncia do filme e a resistncia do filme.
-200000
10
10
|Z|
CZCl0.z
CZCl30.z
CZCl120.z
CZCl220.z
CZCl392.z
-150000
10
103
102
10 2
103
1 04
105
Z''
Frequency (Hz)
-100000
106
CZCl0.z
CZCl30.z
CZCl120.z
CZCl220.z
CZCl392.z
-90
theta
-50000
-80
-70
0
0
500 00
1000 00
Z'
1 50000
200000
-60
10 2
103
1 04
105
106
Frequency (Hz)
FIGURA 65 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA CZAC SEM CORTE, NaCl 3%.
128
CZSO 0.z
CZSO 40.z
CZSO 120. z
CZSO 220. z
CZSO 392. z
|Z|
-300000
10
10
10
10 3
-200000
10 2
102
103
1 04
105
Frequency (Hz)
Z' '
106
CZSO0.z
CZSO40.z
CZSO120. z
CZSO220. z
CZSO392. z
-150
-100000
theta
-125
-100
-75
0
-100 000
100000
200000
-50
102
Z'
103
1 04
105
106
Frequency (Hz)
FIGURA 66 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA CZAC SEM CORTE, Na2SO4 5%.
CFCl0.z
CFC30.z
CFC120.z
CFCl220.z
CFCl392.z
10
10
10
|Z|
-100000
-75000
102
103
104
105
Frequency (Hz)
Z''
106
CFCl0.z
CFC30.z
CFC120.z
CFCl220.z
CFCl392.z
-50000
-90
-25000
theta
-80
-70
0
0
250 00
50000
Z'
75000
100000
-60
103
104
105
106
Frequency (Hz)
FIGURA 67 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA CFAC SEM CORTE, NaCl 3%.
129
CFSO0.z
CFSO40.z
CFSO120.z
CFSO220.z
CFSO392.z
|Z|
-300000
10
10
10
10 3
-200000
10 2
103
104
105
106
CFSO0.z
CFSO40.z
CFSO120.z
CFSO220.z
CFSO392.z
Z''
Frequency (Hz)
-150
-100000
theta
-125
-100
0
-100 000
100000
-75
103
200000
104
105
106
Frequency (Hz)
Z'
FIGURA 68 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA CFAC SEM CORTE, Na2SO4 5%.
CMCl0.z
CMCl30.z
CMCl120.z
CMCl220.z
CMCl392.z
|Z|
-750000
10
10
10
10 3
-500000
10 2
102
103
1 04
105
Frequency (Hz)
Z''
106
CMCl0 .z
CMCl3 0.z
CMCl1 20.z
CMCl2 20.z
CMCl3 92.z
-100
-250000
theta
-90
-80
0
-250 000
250000
Z'
500000
-70
102
103
1 04
105
106
Frequency (Hz)
FIGURA 69 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA CMAC SEM CORTE, NaCl 3%.
130
CMSO0.z
CMSO40.z
CMSO120.z
CMSO220.z
CMSO392.z
|Z|
-750000
10
10
10
10 3
-500000
10 2
102
103
1 04
105
Frequency (Hz)
Z''
106
CMSO0.z
CMSO40.z
CMSO120.z
CMSO220.z
CMSO392.z
-125
-250000
theta
-100
-75
-50
0
-250 000
250000
-25
102
500000
103
1 04
105
106
Frequency (Hz)
Z'
FIGURA 70 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA CMAC SEM CORTE, Na2SO4 5%.
10
-400000
10
|Z|
ABCl0.z
ABCl30.z
ABCl120.z
ABCl220.z
ABCl392.z
-300000
10
103
102
10 2
103
1 04
105
Frequency (Hz)
Z' '
106
ABCl0.z
ABCl30.z
ABCl120.z
ABCl220.z
ABCl392.z
-200000
-100
-90
theta
-100000
-80
-70
0
-100 000
1000 00
Z'
2 00000
300000
-60
10 2
103
1 04
105
106
Frequency (Hz)
FIGURA 71 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA ABAC SEM CORTE, NaCl 3%.
131
ABSO0.z
ABSO40.z
ABSO120.z
ABSO220.z
ABSO392.z
|Z|
-400000
-300000
10
10
10
10 3
10 2
102
103
1 04
105
Z''
Frequency (Hz)
-200000
106
ABSO 0.z
ABSO 40.z
ABSO 120.z
ABSO 220.z
ABSO 392.z
-150
-125
theta
-100000
-100
-75
0
-100 000
100000
2 00000
-50
102
300000
103
1 04
105
106
Frequency (Hz)
Z'
FIGURA 72 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA ABAC SEM CORTE, Na2SO4 5%.
-1000000
10
10
|Z|
GBCl0z.z
GBCl30.z
GBC220.z
GBCl120. z
GBCl392. z
-750000
10
103
102
102
10 3
1 04
10 5
Z''
Frequency (Hz)
-500000
106
GBCl0 z. z
GBCl3 0.z
GBC220.z
GBCl1 20.z
GBCl3 92.z
-100
-90
theta
-250000
-80
-70
0
-250 000
2500 00
Z'
5 00000
750000
-60
102
10 3
1 04
10 5
106
Frequency (Hz)
FIGURA 73 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA GBAC SEM CORTE, NaCl 3%.
132
-500000
10
GBSO0.z
GBSO40.z
GBSO120.z
GBSO220.z
GBSO392.z
10 5
|Z|
-400000
10 4
10 3
10 2
10 1
102
-300000
103
1 04
105
Frequency (Hz)
Z''
106
GBSO 0.z
GBSO 40.z
GBSO 120.z
GBSO 220.z
GBSO 392.z
-200000
-150
theta
-125
-100000
-100
-75
0
-100 000
100000
20000 0
300 000
-50
102
400000
103
Z'
1 04
105
106
Frequency (Hz)
FIGURA 74 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA GBAC SEM CORTE, Na2SO4 5%.
-500000
10
ZBCl0.z
ZBCl30. z
ZBCl120 .z
ZBCl220 .z
ZBCl0.z
ZBCl30. z
ZBCl120 .z
ZBCl220 .z
|Z|
10
-400000
10
103
102
102
-300000
10 3
1 04
10 5
106
10 5
106
Z' '
Frequency (Hz)
-200000
-100
theta
-90
-100000
-80
-70
0
-100 000
100000
20000 0
Z'
300 000
400000
-60
102
10 3
1 04
Frequency (Hz)
FIGURA 75 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA ZBAC SEM CORTE, NaCl 3%.
133
ZBSO0.z
ZBSO40.z
ZBSO120.z
ZBSO220.z
ZBSO392.z
|Z|
-150000
10
10
10
10 3
-100000
10 2
103
104
105
Z' '
106
ZBSO0.z
ZBSO40. z
ZBSO120.z
ZBSO220.z
ZBSO392.z
Frequency (Hz)
-150
-50000
theta
-125
-100
-75
0
-50000
50000
Z'
100000
-50
103
104
105
106
Frequency (Hz)
FIGURA 76 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA ZBAC SEM CORTE, Na2SO4 5%.
134
4.4.2 Corpos-de-prova pintados de referncia com corte

A Tabela 21 traz os dados das legendas apresentadas nos diagramas de
impedncia mostrados nos itens 4.4.2.1 a 4.4.2.6. Apesar de terem sido realizadas
dezenas de medidas para cada sistema, apenas 5 (cinco) delas so mostradas em cada
diagrama, a fim de facilitar a visualizao das mudanas ocorridas com o avano do
tempo de imerso. Tais medidas foram selecionadas de forma a ilustrar as alteraes
mais importantes verificadas nas curvas de impedncia.
TABELA 21 LEGENDA DOS GRFICOS DE EIS PARA CPS COM
CORTE.
LEGENDA
REFERNCIA
CZCCl XX
Sistema CZAC imerso em NaCl 3%
CFCCl XX
Sistema CFAC imerso em NaCl 3%
CMCCl XX
Sistema CMAC imerso em NaCl 3%
ABCCl XX
Sistema ABAC imerso em NaCl 3%
GBCCl XX
Sistema GBAC imerso em NaCl 3%
ZBCCl XX
Sistema ZBAC imerso em NaCl 3%
XX nmero de dias de exposio.
Uma descrio dos diagramas de impedncia experimentais pde ser obtida

por meio de simples anlise das constantes de tempo apresentadas para cada sistema
de pintura. Para um estudo mais aprofundado, circuitos eltricos equivalentes foram
estudados e adotados para ajuste dos parmetros de impedncia.
4.4.2.1 Circuito eltrico equivalente para revestimentos com defeito artificial

O estudo dos mecanismos de corroso para metais revestidos com introduo
de defeito artificial bastante complexo e trabalhoso. A correlao dos parmetros
eltricos definidos no circuito equivalente com os diagramas obtidos no fcil,
trazendo muitas vezes trs constantes de tempo sobrepostas52, 85.
O circuito eltrico equivalente proposto inicialmente para os sistemas com
corte estudados neste trabalho demonstrado na Figura 77, cujo modelo considera
135
tanto a contribuio da regio intacta quanto os processos decorrentes da regio com

macro-defeitos. Os elementos deste circuito so descritos como:
Rs = resistncia da soluo,
Cf = CPE1 = capacitncia do filme de tinta,
Rf = resistncia do filme de tinta,
Cfo = CPE2 = capacitncia do filme de xido na regio do corte/substrato,
Rfo = resistncia do filme de xido na regio do corte/substrato,
Cdc = CPE3 = capacitncia de dupla camada,
Rt = resistncia de transferncia de carga,
W = impedncia difusional.
FIGURA 77 CIRCUITO ELTRICO EQUIVALENTE PROPOSTO INICIALMENTE

PARA SUBSTRATOS REVESTIDOS COM DEFEITO ARTIFICAL.
Os ajustes dos resultados experimentais de EIS com o circuito da Figura 77

no apresentaram resultado satisfatrio para nenhum dos sistemas utilizados. Porm,
ao eliminarmos a regio do circuito correspondente ao filme de tinta (Rf e Cf), os
dados experimentais coincidiram com o ajuste resultante para toda a faixa de
freqncia estudada. Pode-se atribuir este comportamento ao fato de que, como o filme
de tinta altamente resistivo (Rf ~108 .cm2 e Cf ~10-10 F.cm-2)
86
, o caminho
preferencial da corrente eltrica a regio do corte (menor resistncia), e a parte

correspondente ao filme de tinta torna-se isolada. O circuito eltrico equivalente
136
modificado demonstrado na Figura 78.
FIGURA 78 - CIRCUITO ELTRICO EQUIVALENTE MODIFICADO

PARA SUBSTRATOS REVESTIDOS COM DEFEITO ARTIFICAL.
O uso de CPEs nos circuitos equivalentes em substituio aos capacitores

fornece informaes mais detalhadas sobre as propriedades dieltricas no ideais do
sistema, a fim de compensar eventuais heterogeneidades do sistema. Por exemplo, uma
superfcie rugosa ou porosa pode originar o aparecimento de uma Cdc como um CPE
com um valor de entre 0,9 e 1. De fato, um capacitor , na realidade, um CPE que
apresenta um ngulo de fase constante igual a 90. Um CPE com valor de = 0,5
utilizado para produzir um elemento Warburg infinito.
Para o caso de tintas rica em Zn, que se comportam como eletrodos
porosos83, foi utilizado um elemento difusional do tipo Warburg Finito Generalizado
(anlogo ao modelo de linha de transmisso - Wo) para o ajuste, com fixado em 0,5 e
mais um elemento Wo-R (geralmente uma resistncia).
4.4.2.2 Sistema CZAC

Em geral, os dados de impedncia obtidos para os sistemas com tintas epxi
ricas em zinco, expostos soluo salina, sugerem que este tipo de revestimento exibe
uma resposta semelhante quelas de eletrodos porosos83, 87, 88. Nas faixas de freqncia
alta e intermediria, o diagrama de Nyquist mostra um arco capacitivo complexo que
pode ser associado com a resposta dinmica da dissoluo ativa dos eletrodos de Zn
porosos, enquanto a baixas freqncias tem-se a contribuio de um processo
137
difusional. Aps um tempo prolongado de imerso, devem aparecer provveis

contribuies ao diagrama na regio de alta freqncia devido s caractersticas
isolantes da resina e dos produtos de corroso do Zn. A contribuio da impedncia
difusional detectada na regio de baixa freqncia pode ser atribuda ao processo de
transporte de espcies qumicas reagentes atravs do filme.
Pela anlise dos diagramas da Figura 79, nas primeiras horas de imerso as
partculas de zinco do primer j esto sofrendo incio de corroso na regio do corte. O
dimetro do semicrculo capacitivo tende a aumentar na regio de alta freqncia com
o aumento do tempo de imerso. Este efeito pode ser relacionado formao de
acmulo dos produtos de corroso insolveis na regio do corte, restabelecendo o
efeito de proteo por barreira, enquanto pequenas quantidades de partculas de
pigmento sustentam o contato eltrico entre elas e com o substrato de ao. Por isso,
verifica-se um aumento gradual da magnitude da impedncia total do sistema no
diagrama de Nyquist e Bode (|Z|), bem como aumento do ngulo de fase na regio de
baixas freqncias do diagrama de Bode (). Isto est de acordo com a mudana
gradual do Ecorr para valores mais positivos. Na Figura 80 pode-se perceber mais
claramente a componente difusional com inclinao de aproximadamente 45o no
diagrama de Nyquist.
At 59 dias de exposio do sistema CZAC foi verificado aumento a
magnitude da impedncia juntamente com a presena da componente difusional, e em
88 dias foi observada uma mudana nos diagramas de Nyquist e Bode. H um
decrscimo gradual da magnitude da impedncia, e o aparecimento do semicrculo
capacitivo levemente distorcido e a componente difusional em 88 dias. So observadas
mudanas tambm nos diagramas de Bode, indicando provavelmente a perfurao do
efeito barreira na regio do corte, causando a dissoluo dos produtos da corroso do
zinco bloqueantes, e incio da corroso. As mudanas de ngulo de fase verificadas na
regio de alta freqncia no diagrama de Bode de 88 a 182 dias de exposio
possivelmente indicam incio do processo de delaminao do revestimento. Este
138
ltimo foi confirmado por observao visual do sistema, com levantamento do filme
de tinta na regio do corte.
105
-75000
CZCCl0.z
CZCCl08.z
CZCCl29.z
CZCCl74.z
CZCCl95.z
CZCCl182.z
|Z|
104
103
102
-50000
101
10 -2
10-1
100
101
10 2
103
104
Z''
Frequency (Hz)
- 75
theta
-25000
105
10 6
CZCCl 0.z
CZCCl 08.z
CZCCl 29.z
CZCCl 74.z
CZCCl 95.z
CZCCl 182.z
- 50
- 25
0
0
25000
50000
0
10 -2
75000
10-1
100
101
Z'
10 2
103
104
105
10 6
Frequency (Hz)
FIGURA 79 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA CZAC

COM CORTE, NaCl 3%.
-7500
CZCCl0.z
CZCCl08.z
CZCCl29.z
CZCCl74.z
CZCCl95.z
CZCCl182. z
Z' '
-5000
-2500
0
0
2500
5000
7500
Z'
FIGURA 80 DIAGRAMA DE NYQUIST EXPANDIDO EM ALTA

FREQUNCIA: SISTEMA CZAC COM CORTE, NaCl 3%.
Os fittings experimentais para as medidas de EIS so apresentados na Figura

81 a Figura 86, e os dados dos parmetros de impedncia na Tabela 22. As linhas em
cor verde so os dados reais, enquanto que as linhas de cor vermelha refletem o ajuste
realizado por meio do circuito eltrico equivalente da Figura 78.
139
104
-30 00
CZCCl0. z
F itResult
104
103
CZ CCl 0.z
FitResult
|Z|
103
102
-20 00
101
10 -2
10-1
1 00
101
10 2
103
104
Frequency (Hz)
103
102
102
101
10 6
Z'
Z''
Z''
105
CZCCl 0.z
FitResul t
- 40
-10 00
theta
- 30
- 20
- 10
0
0
1000
2000
0
10 -2
3000
10-1
1 00
101
Z'
10 2
103
104
105
101
10 -2
10 6
Frequency (Hz)
10-1
100
101
10 2
103
104
105
100
10 6
Frequency (Hz)
FIGURA 81 RESULTADOS DE FITTING DOS DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE:

SISTEMA CZAC COM CORTE, MEDIDA INICIAL EM NaCl 3%.
105
105
-750 00
105
CZ CCl 08. z
FitResult
CZCCl08.z
FitResul t
|Z|
104
104
103
-500 00
102
10 -1
104
10 0
101
10 2
103
10 4
105
Z'
Z ''
Frequency (Hz)
Z' '
103
10 6
CZCCl 08.z
Fit Resul t
102
- 75
theta
-250 00
103
- 50
101
- 25
0
0
25000
50000
0
10 -1
75000
10 0
101
Z'
10 2
103
10 4
105
102
10 -1
10 6
10 0
101
Frequency (Hz)
10 2
103
10 4
105
100
10 6
Frequency (Hz)

SISTEMA CZAC COM CORTE, 8 DIAS EM NaCl 3%.
105
105
-500 00
CZCCl29.z
Fit Resul t
105
CZ CCl 29. z
FitResult
104
|Z|
-400 00
104
103
104
102
10 -1
-300 00
10 0
101
10 2
103
10 4
105
Z'
Z ''
Frequency (Hz)
Z' '
103
10 6
CZCCl 29.z
Fit Resul t
102
-200 00
theta
- 75
-100 00
103
- 50
101
- 25
0
0
10000
20000
30000
Z'
40000
5 0000
0
10 -1
10 0
101
10 2
103
Frequency (Hz)
10 4
105
10 6
102
10 -1
10 0
1 01
10 2
103
10 4
105
100
10 6
Frequency (Hz)

140
105
105
-50000
105
CZ CCl 74. z
Fit Result
CZCCl74. z
F itResult
|Z|
104
-40000
104
103
102
10 -1
-30000
104
10 0
1 01
10 2
103
10 4
105
103
10 6
Z'
Z' '
Z ''
Frequency (Hz)
CZCCl74.z
Fi tResult
102
-20000
theta
- 75
-10000
103
- 50
101
- 25
0
0
10000
20000
300 00
40000
0
10 -1
50000
10 0
1 01
Z'
10 2
103
10 4
105
102
10 -1
10 6
10 0
101
10 2
Frequency (Hz)
1 03
10 4
100
10 6
105
Frequency (Hz)

-50000
105
105
CZCCl95.z
Fi tResult
105
CZ CCl 95. z
FitResult
104
|Z|
-40000
104
103
4
10
102
10 -2
10-1
100
101
10 2
103
104
105
10 6
CZCCl 95.z
FitResult
103
- 75
theta
-10000
103
Z'
Frequency (Hz)
-20000
Z ''
Z' '
-30000
102
- 50
- 25
0
0
10 000
20000
30000
40000
0
10 -2
50000
Z'
10-1
100
101
10 2
103
104
105
102
10 -2
10 6
10-1
100
101
10 2
103
104
105
101
10 6
Frequency (Hz)
Frequency (Hz)

105
105
-75000
CZCCl182.z
Fi tResult
105
CZ CCl 182. z
FitResult
|Z|
104
104
103
104
-50000
102
10 -2
10-1
100
101
10 2
103
104
105
10 6
- 60
-25000
103
Z'
Z' '
CZCCl182.z
Fi tResult
103
- 50
theta
Z ''
Frequency (Hz)
102
- 40
- 30
- 20
0
0
250 00
50000
Z'
75000
- 10
10 -2
10-1
100
101
10 2
103
Frequency (Hz)
104
105
10 6
102
10 -2
10-1
100
101
10 2
103
104
105
101
10 6
Frequency (Hz)

141
TABELA 22 RESULTADOS DOS PARMETROS DE IMPEDNCIA

EXPERIMENTAIS PARA O SISTEMA CZAC COM CORTE.
Tempo de
Rs
exposio
2
( .cm )
(d)
0
100
100
4h
100
16h
100
1,5
100
2
100
3
100
4
100
6
100
7
100
8
100
9
100
11
100
13
100
17
100
23
100
29
100
37
100
45
100
51
100
59
100
66
100
74
100
81
100
88
100
95
100
145
100
182
Rfo
2
( .cm )
1,29E+05
2,39E+05
4,35E+05
6,65E+05
5,89E+05
8,92E+05
1,16E+06
1,78E+06
1,10E+06
1,72E+06
2,27E+06
1,87E+06
2,11E+06
6,26E+05
1,35E+06
8,74E+05
1,82E+06
8,29E+04
3,84E+05
7,46E+05
1,53E+05
3,16E+06
4,01E+05
5,02E+05
1,25E+06
1,96E+06
3,06E+06
Cfo
-2
(F.cm )
Cdc
-2
(F.cm )
Rt
2
( .cm )
CPE R
Zw
1,88E-07 0,64 2,43E-05 0,25 1,65E+04 0,09 6,30E-05

3,18E-07 0,63 7,38E-06 0,25 1,70E+03 0,15 5,20E-05
3,91E-07 0,68 2,32E-06 0,15 6,91E-04 7,10 2,60E-04
2,17E-07 0,68 9,41E-07 0,13 7,96E+03 5,90 1,20E-04
1,74E-07 0,69 6,80E-07 0,17 8,14E+03 7,50 9,20E-05
1,32E-07 0,69 6,95E-07 0,14 1,01E+04 26,80 3,90E-04
1,14E-07 0,69 5,64E-07 0,15 8,39E+03 44,60 5,80E-04
9,41E-08 0,69 3,76E-07 0,14 1,80E+04 98,20 1,10E-03
9,26E-08 0,7 3,62E-07 0,24 9,92E+01 122,80 6,70E-03
8,25E-08 0,697 3,04E-07 0,23 1,61E+02 95,50 6,70E-04
7,67E-08 0,7 2,89E-07 0,2 9,12E+01 67,20 6,40E-04
7,67E-08 0,69 2,46E-07 0,29 1,73E-02 0,85 4,20E-06
6,80E-08 0,7 2,17E-07 0,29 3,80E+03 0,39 1,80E-06
8,97E-08 0,71 2,17E-08 0,31 6,40E+03 0,45 1,50E-06
5,93E-08 0,69 1,45E-07 0,39 2,93E+03 0,50 1,60E-06
1,10E-07 0,66 1,42E-07 0,4 4,77E-02 0,98 1,80E-06
5,93E-08 0,73 1,17E-07 0,34 5,29E+03 0,81 2,30E-06
1,10E-07 0,75 1,06E-07 0,42 5,62E+03 1,06 9,20E-07
1,59E-08 0,71 9,70E-08 0,37 6,27E+03 31,70 4,70E-05
1,23E-07 0,76 1,06E-07 0,33 1,42E+04 3,90 1,00E-05
3,47E-07 0,69 1,10E-07 0,4 8,38E+03 88,40 1,50E-04
2,17E-07 0,71 1,74E-07 0,5 1,13E+04 3,35 7,40E-06
6,08E-07 0,55 1,88E-07 0,43 8,54E+03 0,22 2,60E-06
2,89E-09 0,47 2,03E-07 0,42 2,13E+04 0,09
3,50E-08
1,10E-06 0,52 2,46E-07 0,46 2,92E+04 0,60
1,80E-05
9,41E-07 0,54 2,75E-07 0,44 3,68E+04 0,32
1,50E-05
9,26E-07 0,55 3,04E-07 0,39 4,54E+04 0,60
3,50E-05
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
A Figura 87 mostra o comportamento dos elementos de impedncia Rfo, Cfo,

Cdc e Rt com o aumento do tempo de exposio.
As resistncias Rfo e Rt aumentam inicialmente juntamente com o decrscimo
da Cfo e Cdc, devido formao dos produtos de corroso na regio do corte, e Rfo e Rt
apresentam um comportamento oscilante no perodo de 15-60 dias de exposio,
quando tornam a aumentar at os 200 dias de exposio. A evoluo da capacitncia
para valores mais altos est geralmente relacionada com a penetrao de gua,
oxignio e ons, por isso seu valor aumenta com tempos de exposio mais longos. Os
valores estveis de Cdc indicam um grau de estabilidade atingido pelo sistema at
142
aproximadamente 80 dias.
-6
1,2x10
3,5x10
3,0x10
-6
1,0x10
2,5x10
-7
8,0x10
/ ohm . cm
/ F.cm
-2
2,0x10
-7
6,0x10
fo
1,5x10
fo
-7
4,0x10
1,0x10
-7
2,0x10
5,0x10
0,0
0,0
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
Tempo / dias
(a)
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
Tempo / dias
(b)
-6
3,0x10
-6
2,5x10
4x10
-6
2,0x10
Rt / ohms. cm
dc
/ ohms. cm
-6
1,5x10
-6
C 1,0x10
3x10
2x10
1x10
-7
5,0x10
0,0
0
0
50
100
Tempo / dias
(c)
150
200
(d)
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
Tempo / dias
FIGURA 87 PARMETROS DE IMPEDNCIA Rfo (a), Cfo (b), Cdc (c) E Rt (d) vs.
TEMPO DE EXPOSIO EM NaCl 3%, PARA SISTEMA CZAC COM CORTE.
4.4.2.3 Sistema CFAC

Pela anlise dos diagramas da Figura 88, nas primeiras horas de imerso o
sistema j sofre incio de corroso na regio do corte. O dimetro do semicrculo
capacitivo tende a diminuir na regio de alta freqncia com o aumento do tempo de
imerso, devido perda de proteo por barreira. Por isso, verifica-se um decrscimo
gradual da magnitude da impedncia total do sistema no diagrama de Nyquist e Bode
(|Z|), bem como aumento do ngulo de fase na regio de baixas freqncias do
diagrama de Bode (). Isto est de acordo com a mudana gradual do Ecorr para valores
mais positivos.
143
H um decrscimo gradual da magnitude da impedncia, e o aparecimento do

semicrculo capacitivo levemente distorcido e a componente difusional em 11 dias.
105
-40000
104
|Z|
CFCCl0.z
CFCCl11.z
CFCCl80.z
CFCCl143.z
CFCCl204.z
103
102
-30000
10-1
100
101
Z''
101
10-2
1 02
103
104
Frequency (Hz)
10 5
106
CFCCl0.z
CFCCl11.z
CFCCl80.z
CFCCl143.z
CFCCl204.z
-20000
-100
-75
theta
-10000
-50
-25
0
10-2
0
0
100 00
20000
30000
40000
10-1
100
101
1 02
103
104
10 5
106
Frequency (Hz)
Z'
FIGURA 88 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA CFAC COM CORTE, NaCl 3%.
-2000
CFCCl0.z
CFCCl11.z
CFCCl80.z
CFCCl143.z
CFCCl204.z
Z''
-1500
-1000
-500
0
0
500
100 0
1500
2000
Z'
FIGURA 89 DIAGRAMA DE NYQUIST EXPANDIDO NA REGIO DE

ALTA FREQUNCIA: SISTEMA CFAC COM CORTE, NaCl 3%.
Os fittings experimentais para as medidas de EIS so apresentados da Figura

90 a Figura 94, e os dados dos parmetros de impedncia na Tabela 23. O ajuste aps
50 dias de imerso no foi satisfatrio para baixas freqncias, possivelmente devido
144
contribuio do filme de tinta a partir deste perodo, confirmado pela presena de

bolhas no revestimento aps o trmino da exposio.
105
-40000
CF CCl 0. z
Fit Result
105
1 05
CFCCl 0.z
FitResult
|Z|
104
1 04
103
4
-30000
10
102
1 03
1 0-1
100
101
10 2
103
104
10 6
CFCCl 0.z
FitResult
-20000
103
1 02
- 75
theta
-10000
Z ''
Frequency (Hz)
105
Z'
Z''
101
10 -2
1 01
2
10
- 50
1 00
- 25
0
0
10000
2000 0
3 0000
0
10 -2
40000
1 0-1
100
101
Z'
10 2
103
104
105
101
10 -2
10 6
1 0-1
100
101
10 2
103
104
105
1 0-1
10 6
Frequency (Hz)
Frequency (Hz)

SISTEMA CFAC COM CORTE, MEDIDA INICIAL EM NaCl 3%.
105
105
-400 00
CF CCl 11. z
FitResult
1 05
CFCCl 11.z
Fit Result
|Z|
10
-300 00
103
1 04
102
4
10
1 0-1
100
101
10 2
103
104
10 6
CFCCl 11.z
FitResult
-200 00
- 75
theta
-100 00
1 03
Z''
Frequency (Hz)
105
Z'
Z''
101
10 -2
103
1 02
- 50
- 25
0
10 -2
0
0
10000
2000 0
30000
4 0000
1 0-1
100
101
10 2
103
104
105
102
10 -2
10 6
10-1
100
10 2
103
1 04
105
1 01
10 6
Frequency (Hz)
Frequency (Hz)
Z'
101

SISTEMA CFAC COM CORTE, 11 DIAS EM NaCl 3%.
105
-30000
CFCCl 80.z
Fit Result
105
104
CFCCl 80.z
Fit Result
|Z|
104
103
Z''
102
10 -2
10-1
100
101
10 2
103
104
CFCCl 80.z
Fit Resul t
- 40
theta
-10000
104
103
103
102
10 6
Z''
Frequency (Hz)
105
Z'
-20000
- 30
- 20
0
0
10000
20000
Z'
30000
- 10
10 -2
10-1
100
101
10 2
103
Frequency (Hz)
104
105
10 6
102
10 -2
10-1
100
101
10 2
103
104
105
101
10 6
Frequency (Hz)

145
105
-30000
CF CCl 143.z
FitResult
105
105
CFCCl 143.z
Fit Result
|Z|
104
103
Z''
102
10 -2
104
104
10-1
1 00
101
10 2
103
104
Frequency (Hz)
105
10 6
- 35
-10000
103
- 30
theta
103
Z''
CFCCl 143.z
FitResul t
Z'
-20000
102
- 25
- 20
- 15
0
0
10000
20 000
- 10
10 -2
30000
10-1
1 00
Z'
101
10 2
103
104
105
10 6
102
10 -2
10-1
100
Frequency (Hz)
101
10 2
103
104
105
101
10 6
Frequency (Hz)

-7500
104
CFCCl 204.z
Fit Resul t
|Z|
104
103
-5000
Z''
102
10 -1
10 0
101
10 2
103
10 4
103
1 03
102
1 02
10 6
Z'
105
Z ''
Frequency (Hz)
-2500
1 04
C FCCl 204.z
Fit Result
CFCCl 204.z
FitResul t
-100
theta
- 75
- 50
101
10 -1
- 25
10 0
1 01
10 2
1 03
10 4
105
1 01
10 6
Frequency (Hz)
0
0
2500
5000
Z'
7500
0
10 -1
10 0
101
10 2
103
10 4
105
10 6
Frequency (Hz)


146

EXPERIMENTAIS PARA O SISTEMA CFAC COM CORTE.
Tempo de
Rs
exposio
2
( .cm )
(d)
0
100
100
0,5
100
1
100
2
100
4
100
5
100
6
100
7
100
9
100
11
100
13
100
15
100
21
100
27
100
35
100
43
100
49
100
57
100
73
100
80
100
84
100
119
100
143
100
204
Rfo
2
( .cm )
Cfo
-2
(F.cm )
Cdc
-2
(F.cm )
Rt
2
( .cm )
Zw
1,94E+05
1,98E+05
2,14E+05
3,23E+05
2,76E+02
6,22E+02
9,67E+02
1,21E+03
1,92E+03
4,06E+03
4,22E+03
5,02E+03
5,53E+03
5,12E+03
5,51E+03
1,05E+04
1,16E+04
1,09E+04
1,46E+04
1,63E+04
1,89E+04
1,17E+04
2,36E+04
3,55E+04
2,46E-07
2,46E-07
2,32E-07
2,75E-07
3,91E-07
3,91E-09
2,46E-09
7,53E-10
7,53E-10
7,09E-10
7,67E-09
5,21E-09
4,49E-09
9,41E-10
1,40E-09
6,95E-09
1,88E-08
2,75E-08
6,95E-08
9,99E-08
5,79E-08
1,23E-08
4,20E-10
9,12E-12
0,72
0,72
0,72
0,69
0,99
0,99
0,99
0,99
0,96
0,72
0,76
0,75
0,8
0,86
0,8
0,61
0,56
0,54
0,49
0,45
0,43
0,83
0,72
0,99
9,12E-07
9,12E-07
9,84E-07
8,10E-07
3,47E-07
4,63E-07
5,21E-07
6,22E-07
7,24E-07
6,80E-07
6,95E-07
7,53E-07
8,10E-07
7,53E-07
7,96E-07
8,83E-07
8,67E-07
8,97E-07
8,68E-07
1,01E-06
1,06E-06
1,11E-06
1,07E-06
7,09E-07
0,89
0,9
0,81
0,99
0,65
0,61
0,59
0,57
0,56
0,56
0,56
0,54
0,53
0,53
0,52
0,51
0,52
0,51
0,52
0,49
0,43
0,44
0,27
0,47
2,89E+06
2,75E+06
4,26E+06
1,15E+06
4,96E+05
6,07E+04
1,77E+06
2,71E+06
4,69E+06
4,06E+06
3,64E+06
3,20E+06
2,88E+06
2,39E+06
2,51E+06
3,01E+06
2,70E+06
2,90E+06
2,72E+06
3,13E+06
3,73E+06
8,44E+05
7,61E+04
2,55E+05
1,00E-04
1,00E-04
1,00E-04
7,40E-05
5,30E-05
5,50E-05
3,30E-05
5,50E-05
4,00E-03
2,40E-03
2,40E-03
9,30E-03
1,00E-03
1,70E-03
1,40E-03
1,50E-03
7,40E-04
1,10E-03
1,10E-02
1,10E-02
1,40E-01
1,30E-01
2,20E-04
1,90E-04
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
Rfo diminui bruscamente para os tempos de exposio iniciais, alcanando

valores oscilantes em torno de 1 x 10-4 ohms.cm2. A evoluo da capacitncia est
geralmente relacionada com a penetrao de gua, oxignio e ons, mas para este
sistema o valor diminui com o tempo de exposio. Os valores crescentes de Cdc e
decrescentes de Rt podem indicar um aumento da rea delaminada, fornecendo uma
estimativa da rea corroda. Isto pode ser comprovado pelo empolamento da tinta
verificado para este sistema.
147
3,5x10
-7
4,0x10
3,0x10
2,5x10
-7
3,0x10
/ F . cm
-2
2,0x10
-7
2,0x10
fo
1,5x10
fo
/ ohms . cm
R 1,0x10
-7
1,0x10
5,0x10
0,0
0,0
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
Tempo / dias
(a)
20
40
60
80
100
120
140
160
180
180
200
200
Tempo / dias
(b)
-6
1,2x10
-6
1,1x10
5x10
4x10
3x10
-6
1,0x10
-7
9,0x10
/ ohms . cm
dc
/ F . cm
-2
-7
8,0x10
-7
7,0x10
-7
6,0x10
2x10
R
1x10
-7
5,0x10
-7
4,0x10
-7
3,0x10
20
40
60
80
100
120
140
160
Tempo / dias
0
(c)
20
40
60
80
100
120
140
160
Tempo / dias
180
200
(d)
FIGURA 95 PARMETROS DE IMPEDNCIA Rfo (a), Cfo (b), Cdc (c) E

Rt (d) vs. TEMPO DE EXPOSIO EM NaCl 3%, PARA SISTEMA CFAC
COM CORTE.
4.4.2.4 Sistema CMAC

eletrlito j atinge os substrato na regio do corte e d-se o incio da corroso. O
dimetro do semicrculo capacitivo tende a diminuir na regio de alta freqncia com
o aumento do tempo de imerso, devido perda progressiva de proteo por barreira.
Por isso, verifica-se um decrscimo gradual da magnitude da impedncia total do
sistema no diagrama de Bode (|Z|), bem como a diminuio do ngulo de fase na
regio de baixas freqncias do diagrama ().
semicrculo capacitivo levemente distorcido e a componente difusional, indicando o
progresso da corroso do substrato.
148
105
-50000
104
|Z|
CMCCl0.z
CMCCl10.z
CMCCl52.z
CMCCl113.z
CMCCl196.z
103
-25000
102
10-2
10-1
100
101
1 02
103
104
Frequency (Hz)
Z''
10 5
106
CMCCl0.z
CMCCl10.z
CMCCl52.z
CMCCl113.z
CMCCl196.z
-75
0
theta
-50
-25
0
25
10-2
25000
0
25000
50000
75000
10-1
100
101
1 02
103
104
10 5
106
Frequency (Hz)
Z'
FIGURA 96 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA CMAC COM CORTE, NaCl 3%.
-1000
CMCCl0.z
CMCCl10.z
CMCCl52.z
CMCCl113.z
CMCCl196.z
Z''
-500
500
0
50 0
1000
1500
Z'
FIGURA 97 DIAGRAMA DE NYQUIST EXPANDIDO NA REGIO DE

ALTA FREQUNCIA: SISTEMA CMAC COM CORTE, NaCl 3%.

98 a Figura 102, e os dados dos parmetros de impedncia na Tabela 24.
149
105
-75000
CMCCl0.z
FitResult
105
105
CMCCl0.z
Fit Resul t
|Z|
104
104
103
-50000
102
10 -1
104
10 0
101
10 2
103
10 4
105
103
10 6
-75
theta
-25000
102
Z'
CMCCl0.z
FitResul t
103
Z ''
Z''
Frequency (Hz)
101
-50
100
-25
0
0
25000
50 000
0
10 -1
75000
10 0
101
Z'
10 2
103
10 4
105
102
10 -1
10 6
10 0
101
Frequency (Hz)
10 2
103
10 4
105
10-1
10 6
Frequency (Hz)

SISTEMA CMAC COM CORTE, MEDIDA INICIAL EM NaCl 3%.
-75000
105
105
CMCCl10.z
Fit Resul t
1 05
CMCCl10.z
Fit Resul t
|Z|
104
1 04
103
104
-50000
102
10 -2
10-1
100
101
10 2
103
104
105
10 6
Z'
Z''
1 03
Z''
Frequency (Hz)
CMCCl10. z
Fit Resul t
- 50
-25000
103
theta
- 40
1 02
- 30
- 20
- 10
0
0
25000
50 000
0
10 -2
75000
10-1
100
Z'
101
10 2
103
104
105
102
10 -2
10 6
1 0-1
100
101
10 2
103
104
105
1 01
10 6
Frequency (Hz)
Frequency (Hz)

SISTEMA CMAC COM CORTE, 10 DIAS EM NaCl 3%.
105
105
-3 0000
CMCCl52.z
Fit Resul t
1 05
CMCCl52.z
FitResul t
|Z|
104
1 04
103
104
-2 0000
102
10 -2
1 0-1
100
101
10 2
103
104
105
10 6
Z'
Z''
1 03
CMCCl52.z
FitResul t
- 40
-1 0000
103
- 30
theta
Z ''
Frequency (Hz)
1 02
- 20
- 10
0
0
10000
20000
Z'
3000 0
0
10 -2
1 0-1
100
101
10 2
103
Frequency (Hz)
104
105
10 6
102
10 -2
10-1
100
101
10 2
103
1 04
105
1 01
10 6
Frequency (Hz)

150
104
104
-5000
104
CMCCl113.z
Fit Resul t
|Z|
CMCCl113.z
Fit Resul t
-4000
103
102
10 -2
-3000
103
10-1
100
101
10 2
103
104
105
10 6
Z'
Z''
CMCCl113.z
Fit Resul t
-2000
103
Z''
Frequency (Hz)
- 40
102
theta
- 30
-1000
- 20
- 10
0
10 -2
0
0
1000
2000
3000
4000
5000
10-1
100
101
10 2
103
104
105
102
10 -2
10 6
10-1
100
10 2
103
104
105
101
10 6
Frequency (Hz)
Frequency (Hz)
Z'
101

104
-5000
104
104
|Z|
CMCCl196.z
Fit Resul t
-4000
103
102
10 -2
-3000
CMCCl196.z
FitResult
10-1
100
101
10 2
103
104
105
10 6
103
103
102
102
Z''
CMCCl196.z
Fit Resul t
Z'
Z''
Frequency (Hz)
-2000
theta
- 75
-1000
- 50
- 25
0
0
1000
2000
3000
Z'
4000
5000
0
10 -2
10-1
100
101
10 2
103
Frequency (Hz)
104
105
10 6
101
10 -2
10-1
100
101
10 2
103
104
105
101
10 6
Frequency (Hz)


151

EXPERIMENTAIS PARA O SISTEMA CMAC COM CORTE.
Tempo de
Rs
exposio
2
( .cm )
(d)
0
100
100
0,1
100
1
100
2
100
4
100
6
100
8
100
10
100
16
100
22
100
30
100
38
100
44
100
52
100
88
100
113
100
137
100
175
100
196
Rfo
2
( .cm )
Cfo
-2
(F.cm )
Cdc
-2
(F.cm )
Rt
2
( .cm )
Zw
3,33E+06
6,03E+06
5,91E+06
3,56E+06
2,72E+06
6,58E+06
1,43E+04
2,69E+06
1,58E+06
2,58E+06
2,84E+06
1,93E+06
1,49E+06
1,98E+06
1,91E+06
9,13E+05
1,17E+06
7,94E+04
7,84E+04
1,74E-07
2,03E-07
1,59E-07
2,32E-07
3,04E-07
3,18E-07
3,18E-07
5,64E-07
4,34E-07
7,24E-07
7,38E-07
8,10E-07
8,68E-07
9,70E-07
1,74E-05
1,88E-05
1,40E-04
3,91E-06
2,75E-06
0,94
0,79
0,77
0,83
0,66
0,63
0,45
0,63
0,62
0,49
0,49
0,5
0,5
0,48
0,22
0,2
0,21
0,46
0,54
4,20E-07
6,08E-07
2,03E-07
7,09E-08
2,94E-09
9,12E-09
1,59E-08
8,81E-09
4,78E-09
1,74E-10
2,46E-08
6,22E-08
3,91E-08
4,31E-10
2,03E-10
1,88E-10
1,59E-10
1,59E-09
3,18E-10
0,69
0,71
0,71
0,76
0,9
0,73
0,98
0,69
0,73
0,93
0,55
0,43
0,5
0,9
0,76
0,85
0,85
0,84
0,8
4,52E+05
7,88E+02
1,80E+03
7,95E+02
1,77E+03
3,72E+03
9,11E+02
9,93E+03
7,50E+03
4,74E+03
1,82E+04
3,11E+04
3,09E+04
2,00E+04
1,98E+04
1,10E+04
1,28E+04
2,21E+04
2,40E+04
9,40E-05
1,50E-04
1,80E-04
4,98E-05
6,00E-04
1,10E-04
3,50E-05
1,20E-04
1,10E-04
1,80E-04
7,80E-04
3,30E-04
2,60E-04
4,60E-04
1,30E-03
1,00E-03
1,20E-03
1,00E-03
9,80E-04
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
Rfo oscila para os tempos de exposio iniciais, em torno de 1 x 106

ohms.cm2, decrescendo gradualmente aps 25 dias de exposio. Os valores de Cfo e
Rt aumentam gradualmente com o tempo, enquanto que Cdc decresce atingindo
estabilidade em torno de 1 x 10-10 F.cm-2
152
-4
1,6x10
6
7x10
-4
1,4x10
6
6x10
-4
1,2x10
6
5x10
-4
1,0x10
2
-2
-5
8,0x10
/ F.cm
/ ohms.cm
4x10
-5
6,0x10
fo
fo
3x10
2x10
-5
4,0x10
1x10
-5
2,0x10
0,0
-5
-1x10
(a)
20
40
60
80
100
120
140
160
180
-2,0x10
200
20
40
60
80
(b)
Tempo / dias
-7
100
120
140
160
180
200
Tempo / dias
7,0x10
3,5x10
3,0x10
2,5x10
2,0x10
1,5x10
R 1,0x10
5,0x10
-7
6,0x10
-7
5,0x10
-7
/ ohms . cm
-7
3,0x10
dc
/ F.cm
-2
4,0x10
C 2,0x10-7
-7
1,0x10
0,0
0,0
0
(c)
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
Tempo / dias
(d)
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
Tempo/dias
TEMPO DE EXPOSIO EM NaCl 3%, PARA SISTEMA CMAC COM CORTE.
4.4.2.5 Sistema ABAC

Os diagramas obtidos para o sistema com substrato de alumnio so
apresentados na Figura 104. Mesmo aps 200 dias de exposio, no so observadas
grandes mudanas nos diagramas, com a magnitude da impedncia mantendo-se
prxima de 1 x 105 e sem variaes nos ngulos de fase. Este comportamento
atribudo ao filme xido passivante na superfcie do alumnio altamente resistente.
153
106
-200000
ABCCl0.z
ABCCl29.z
ABCCl71.z
ABCCl137.z
ABCCl196.z
|Z|
-150000
105
104
103
102
101
10 -1
Z''
-100000
10 0
101
10 2
103
10 4
Frequency (Hz)
105
10 6
ABCCl0.z
ABCCl29.z
ABCCl71.z
ABCCl137.z
ABCCl196.z
-50000
-100
theta
- 75
0
- 50
- 25
0
50000
0
50000
100000
150000
200000
25
10 -1
250000
10 0
101
Z'
10 2
103
10 4
105
10 6
Frequency (Hz)
FIGURA 104 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA ABAC COM CORTE, NaCl 3%.
-20 00
ABCCl0.z
ABCCl29.z
ABCCl71.z
ABCCl137. z
ABCCl196. z
-15 00
Z''
-10 00
-5 00
500
0
500
1000
1500
2000
2500
Z'

FREQUNCIA: SISTEMA ABAC COM CORTE, NaCl 3%.

154
106
-200000
ABCCl 0.z
Fit Result
105
106
ABCCl0.z
Fi tResult
|Z|
105
-150000
104
105
103
10
104
102
1
Z''
-100000
10 0
101
10 2
103
10 4
105
10 6
ABCCl0. z
Fi tResult
103
103
Z''
Frequency (Hz)
Z'
10
10 -1
102
-50000
-100
101
theta
- 75
0
102
- 50
100
- 25
0
50000
0
50000
100000
150000
200000
25
10 -1
250000
10 0
101
Z'
10 2
103
10 4
105
101
10 -1
10 6
10 0
101
10 2
103
10 4
105
10-1
10 6
Frequency (Hz)
Frequency (Hz)

SISTEMA ABAC COM CORTE, MEDIDA INICIAL EM NaCl 3%.
106
-150000
105
1 06
A BCCl29. z
Fi tResult
105
|Z|
ABCCl 29.z
F itResult
104
1 05
103
10
1 04
102
-100000
Z''
10
10 -1
10
10
10
10
10
10
10
1 03
Z'
ABCCl29.z
Fi tResult
Z ''
Frequency (Hz)
103
1 02
-1 00
-50000
1 01
theta
- 75
102
- 50
1 00
- 25
0
0
50000
100000
0
10 -1
150 000
10 0
1 01
Z'
10 2
103
10 4
105
101
10 -1
10 6
10 0
1 01
10 2
103
10 4
105
1 0-1
10 6
Frequency (Hz)
Frequency (Hz)

SISTEMA ABAC COM CORTE, 29 DIAS EM NaCl 3%.
-1000 00
105
106
A BCCl 71. z
F itResult
106
ABCCl71. z
Fi tResult
|Z|
105
-750 00
105
104
103
104
102
Z''
101
10 -1
104
10 0
1 01
10 2
103
10 4
105
10 6
Z'
ABCCl71.z
Fi tResult
103
103
102
-1 00
-250 00
102
- 75
theta
Z ''
Frequency (Hz)
-500 00
101
- 50
- 25
0
0
2 50 00
50000
Z'
7500 0
10000 0
0
10 -1
10 0
1 01
10 2
103
Frequency (Hz)
10 4
105
10 6
101
10 -1
10 0
101
10 2
1 03
10 4
105
100
10 6
Frequency (Hz)

155
106
-150000
A BCCl137. z
F itResult
105
106
ABCCl137. z
Fi tResult
105
|Z|
104
105
103
10
104
102
-100000
Z''
10
10 -1
10 0
101
10 2
103
10 4
105
10 6
103
Z'
ABCCl137.z
Fi tResult
103
Z''
Frequency (Hz)
102
-100
-50000
101
theta
- 75
102
- 50
100
- 25
0
0
50000
100000
0
10 -1
150 000
10 0
101
Z'
10 2
103
10 4
105
101
10 -1
10 6
10 0
101
Frequency (Hz)
10 2
1 03
10 4
105
10-1
10 6
Frequency (Hz)

105
-7 5000
ABCCl 196.z
Fit Result
105
105
ABCCl196. z
Fi tResult
|Z|
104
103
102
-5 0000
Z''
101
100
101
10 2
1 03
104
104
104
103
103
102
102
10 5
Z''
ABCCl196.z
Fi tResult
Z'
Frequency (Hz)
-1 00
theta
-2 5000
- 75
- 50
0
0
25000
50000
Z'
7500 0
- 25
100
101
10 2
1 03
Frequency (Hz)
104
10 5
101
1 00
101
10 2
103
104
101
10 5
Frequency (Hz)


156

EXPERIMENTAIS PARA O SISTEMA ABAC COM CORTE.
Tempo de
Rs
exposio
2
( .cm )
(d)
0
80
80
0,1
80
1
80
3
80
4
80
6
80
8
80
14
80
21
80
29
80
36
80
42
80
50
80
56
80
71
80
85
80
111
80
137
80
173
80
196
Rfo
2
( .cm )
Cfo
-2
(F.cm )
Cdc
-2
(F.cm )
Rt
2
( .cm )
Zw
3,80E+12
3,94E+07
6,01E+09
1,38E+08
3,80E+09
1,11E+08
1,11E+08
1,45E+08
2,90E+10
5,74E+08
6,91E+07
2,69E+09
1,24E+09
1,45E+09
5,39E+10
5,60E+08
5,94E+08
4,28E+08
9,67E+07
2,97E+08
3,47E-08
4,92E-08
5,64E-08
5,21E-08
5,50E-08
4,78E-08
4,63E-08
5,07E-08
4,63E-08
4,63E-08
4,20E-08
4,34E-08
4,63E-08
4,20E-08
4,63E-08
4,70E-08
4,63E-08
4,78E-08
5,21E-08
4,92E-08
0,87
0,85
0,81
0,88
0,88
0,94
0,95
0,9
0,95
0,9
0,94
0,91
0,94
0,87
0,88
0,95
0,9
0,9
0,88
0,91
2,60E-07
4,92E-12
9,70E-07
3,04E-07
2,75E-07
1,88E-07
1,59E-07
2,32E-07
1,59E-07
2,17E-07
1,45E-07
2,60E-07
1,74E-07
4,92E-07
4,49E-07
2,60E-07
6,08E-07
7,09E-07
2,03E-08
1,74E-09
0,63
0,05
0,55
0,63
0,64
0,66
0,66
0,64
0,67
0,65
0,67
0,63
0,66
0,58
0,6
0,63
0,56
0,54
0,82
0,8
3,65E+05
4,48E+05
3,56E+05
9,53E+05
1,03E+06
1,37E+06
1,45E+06
1,19E+06
1,66E+06
1,37E+06
1,66E+06
1,81E+06
3,57E+06
1,05E+06
9,91E+05
3,18E+06
2,45E+06
3,55E+06
1,08E+04
2,13E+03
5,10E-04
8,50E-05
2,20E-03
3,60E-03
2,60E-01
1,10E-03
1,00E-04
7,60E-03
7,10E-04
1,00E-03
2,00E-03
3,00E-03
4,40E-03
4,50E-04
3,90E-04
1,90E-04
1,70E-02
1,10E-02
1,40E-04
7,50E-05
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
Rfo permanece com valores oscilantes em torno de 1 x 108 ohms.cm2,

indicando que o filme passivo est protegendo o substrato. No h praticamente
evoluo dos valores de Cfo, ou seja, a penetrao de gua, oxignio e ons para este
sistema encontram-se em estabilidade. Observa-se um leve decrscimo de Rt para os
perodos finais, que podem indicar incio de perda da proteo do filme.
157
10
6x10
-8
6,0x10
10
5x10
-8
5,5x10
10
4x10
-8
-2
5,0x10
/ F.cm
/ ohms . cm
10
-8
fo
3x10
4,5x10
10
fo
2x10
-8
4,0x10
10
1x10
-8
3,5x10
0
0
0
20
40
60
(a)
80
100
120
140
160
180
200
Tempo / dias
20
40
60
(b)
80
100
120
140
160
180
200
Tempo / dias
6
-6
4,0x10
1,2x10
3,5x10
-6
1,0x10
3,0x10
-7
8,0x10
2,5x10
/ ohms . cm
dc
/ F.cm
-2
-7
6,0x10
-7
4,0x10
2,0x10
1,5x10
6
t
R 1,0x10
-7
2,0x10
5,0x10
0,0
0,0
5
-5,0x10
(c)
20
40
60
80
100
120
Tempo / dias
140
160
180
200
(d)
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
Tempo / dias
TEMPO DE EXPOSIO EM NaCl 3%, PARA SISTEMA ABAC COM CORTE.
4.4.2.6 Sistema GBAC

Pela anlise dos diagramas da Figura 112, o dimetro do semicrculo
capacitivo tende a diminuir na regio de alta freqncia com o aumento do tempo de
imerso, devido perda progressiva de proteo por barreira do substrato galvalume.
Por isso, verifica-se um decrscimo gradual da magnitude da impedncia total do
sistema no diagrama de Bode (|Z|), bem como a diminuio do ngulo de fase na
regio de baixas freqncias do diagrama ().
semicrculo capacitivo levemente distorcido e a componente difusional, indicando o
progresso da corroso do substrato (Figura 113).
158
106
-400000
GBCCl 0.z
GBCCl 4.z
GBCCl 71.z
GBCCl 111.z
GBCCl 193.z
|Z|
105
-300000
104
103
102
101
10 -1
10 0
101
10 2
103
104
Z''
Fr equency ( Hz)
105
10 6
GBCCl0.z
GBCCl4.z
GBCCl71.z
GBCCl111.z
GBCCl193.z
-200000
-100
- 75
theta
-100000
- 50
- 25
0
10 -1
0
0
100000
200000
300000
400000
10 0
101
10 2
103
104
105
10 6
Fr equency ( Hz)
Z'
FIGURA 112 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA GBAC COM CORTE, NaCl 3%.
-75000
GBCCl 0.z
GBCCl 4.z
GBCCl 71.z
GBCCl 111. z
GBCCl 193. z
Z' '
-50000
-25000
0
0
25000
50000
75000
Z'

FREQUNCIA: SISTEMA GBAC COM CORTE, NaCl 3%.

159
106
-400000
gbccl0. z
FitResult
106
1 06
gbccl0. z
F itResult
|Z|
105
104
1 05
105
103
-300000
102
1 04
10 1
102
10 3
10 4
105
-200000
1 03
Z ''
gbccl 0.z
FitResul t
Frequency (Hz)
Z' '
104
10 6
Z'
101
100
10
-100
1 02
-75
theta
-100000
102
-50
1 01
-25
0
0
10000 0
200000
300 00 0
400 000
0
100
10 1
102
Z'
10 3
10 4
105
101
100
10 6
10 1
102
Frequency (Hz)
10 3
10 4
105
1 00
10 6
Frequency (Hz)

SISTEMA GBAC COM CORTE, MEDIDA INICIAL EM NaCl 3%.
106
106
-150000
GBCCl4.z
Fit Result
106
GBCCl4.z
F itResult
|Z|
105
104
105
105
103
102
101
100
104
10 1
102
10 3
10 4
105
Z' '
103
Z ''
GBCCl4.z
Fit Resul t
Frequency (Hz)
104
10 6
Z'
-100000
103
- 75
theta
-50000
102
- 50
102
101
- 25
0
0
500 00
100000
0
100
15000 0
10 1
102
Z'
10 3
10 4
105
101
100
10 6
10 1
102
10 3
10 4
105
100
10 6
Frequency (Hz)
Frequency (Hz)

SISTEMA GBAC COM CORTE, 4 DIAS EM NaCl 3%.
105
106
-150000
GBCCl71.z
Fit Result
106
GBCCl71.z
F itResult
|Z|
105
105
104
103
104
102
101
10 -1
104
10 0
101
10 2
103
10 4
10 6
103
103
102
-75
-50000
Z ''
Z' '
105
GBCCl71. z
FitResul t
Frequency (Hz)
Z'
-100000
theta
102
-50
101
-25
0
0
500 00
100000
Z'
15000 0
0
10 -1
10 0
101
10 2
103
10 4
105
10 6
101
10 -1
10 0
101
10 2
103
10 4
105
100
10 6
Frequency (Hz)
Frequency (Hz)

160
-150000
105
106
GBCCl 111. z
Fi tResul t
10 6
GB CCl 111.z
Fi tResult
|Z|
105
104
10 5
103
104
102
10 0
101
10 2
103
104
105
10 4
10 6
Frequency (Hz)
GBCCl111. z
FitResult
103
Z''
Z''
101
10 -1
Z'
-100000
10 3
- 75
theta
-50000
102
- 50
10 2
- 25
0
0
50000
100000
0
10 -1
1500 00
10 0
101
Z'
10 2
103
104
105
10 6
101
10 -1
10 0
101
10 2
103
104
105
10 1
10 6
Frequency (Hz)
Frequency (Hz)

-1000 00
105
105
GBCCl193. z
FitResult
105
GBCCl193.z
F itResult
|Z|
104
-750 00
103
104
104
103
103
102
102
10 0
101
10 2
103
10 4
105
10 6
GBCCl193. z
FitResul t
Frequency (Hz)
-500 00
Z'
101
10 -1
Z ''
Z' '
102
- 60
-250 00
theta
- 50
- 40
- 30
0
0
2 50 00
50000
Z'
7500 0
10000 0
- 20
10 -1
10 0
101
10 2
103
Frequency (Hz)
10 4
105
10 6
101
10 -1
10 0
101
10 2
103
10 4
105
101
10 6
Frequency (Hz)


161

EXPERIMENTAIS PARA O SISTEMA GBAC COM CORTE.
Tempo de
Rs
exposio
2
( .cm )
(d)
0
100
100
0,1
100
0,8
100
3
100
4
100
6
100
8
100
14
100
21
100
29
100
36
100
43
100
50
100
56
100
71
100
78
100
85
100
111
100
137
100
193
Rfo
2
( .cm )
Cfo
-2
(F.cm )
Cdc
-2
(F.cm )
Rt
2
( .cm )
Zw
2,88E+05
2,66E+05
2,20E+05
1,08E+05
9,86E+04
9,38E+04
2,59E+05
4,09E+05
9,58E+05
1,18E+06
1,43E+06
1,52E+06
1,40E+06
1,66E+06
1,54E+06
1,40E+06
1,56E+06
2,17E+06
2,10E+06
5,35E+05
3,62E-09
3,76E-09
1,10E-08
2,75E-08
3,91E-08
4,05E-08
4,20E-08
3,62E-08
2,17E-08
1,59E-08
1,36E-08
1,29E-08
1,29E-08
1,39E-08
1,59E-08
1,74E-08
1,74E-08
1,88E-08
1,88E-08
3,04E-08
1
1
0,89
0,85
0,83
0,8
0,8
0,78
0,77
0,76
0,77
0,77
0,77
0,75
0,72
0,72
0,71
0,68
0,67
0,61
7,09E-10
7,19E-07
9,70E-10
9,41E-09
9,70E-09
8,83E-09
1,10E-08
1,09E-08
1,17E-08
4,92E-09
1,37E-08
1,26E-08
1,45E-08
1,66E-08
1,88E-08
2,17E-08
1,88E-08
2,46E-08
2,76E-08
8,25E-08
0,91
0,91
0,94
0,83
0,83
0,83
0,81
0,82
0,86
1
0,95
0,99
0,99
0,99
0,99
0,96
0,99
0,99
0,99
0,8
1,17E+08
1,04E+08
1,04E+06
3,12E+07
1,99E+07
1,07E+07
2,44E+07
3,02E+07
2,35E+07
5,63E+05
1,78E+07
9,89E+06
1,13E+07
1,28E+07
1,41E+07
2,14E+07
1,07E+07
1,57E+07
1,40E+07
5,75E+06
3,50E-08
4,10E-08
7,20E-08
1,50E-06
2,20E-06
1,20E-06
1,90E-06
1,70E-06
1,80E-06
1,70E-06
3,20E-06
2,80E-06
2,60E-06
2,30E-06
2,50E-06
3,90E-06
2,10E-06
5,20E-06
6,50E-06
4,80E-05
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
A evoluo da capacitncia para valores mais altos est geralmente

relacionada com a penetrao de gua, oxignio e ons, e para este sistema o valor de
Cfo aumenta at prximo dos 20 dias de exposio, depois decresce, voltando a
aumentar aps 80 dias. A Rfo aumenta gradualmente at 140 dias de exposio, com
valores em torno de 2 x 106 ohms.cm2, e para tempo de exposio mais longos, o valor
cai em torno de 5 x 105 ohms.cm2, indicando que o filme xido est perdendo suas
propriedade de proteo por barreira. Os valores de Rt, relacionados aos processos
faradaicos, decrescem gradualmente com o tempo de exposio, j a Cdc aumenta
progressivamente com o tempo; este comportamento pode indicar aumento da rea
corroda89.
162
2,5x10
-8
4,5x10
-8
4,0x10
6
2,0x10
-8
3,5x10
-8
3,0x10
/ F . cm
-2
1,5x10
-8
2,5x10
-8
2,0x10
fo
1,0x10
fo
/ ohms . cm
-8
1,5x10
5,0x10
-8
1,0x10
-9
5,0x10
0,0
0,0
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
Tempo / dias
(a)
20
40
60
(b)
80
100
120
140
160
180
200
Tempo / dias
1,2x10
-8
8,0x10
1,0x10
-8
6,0x10
-8
4,0x10
dc
/ F . cm
-2
Rt / ohms . cm
-8
2,0x10
8,0x10
6,0x10
4,0x10
2,0x10
0,0
0,0
0
(c)
20
40
60
80
100
120
140
160
Tempo / dias
180
200
(d)
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
Tempo / dias
TEMPO DE EXPOSIO EM NaCl 3%, PARA SISTEMA GBAC COM CORTE.
4.4.2.7 Sistema ZBAC

substrato metlico (galvanizado) est sofrendo incio de corroso na regio do corte. O
dimetro do semicrculo capacitivo tende a aumentar na regio de alta freqncia com
o aumento do tempo de imerso. Este efeito pode ser relacionado formao de
acmulo dos produtos de corroso insolveis na regio do corte, restabelecendo o
efeito de proteo por barreira. Por isso, verifica-se um aumento gradual da magnitude
da impedncia total do sistema no diagrama de Nyquist e Bode (|Z|). Isto est de
acordo com a mudana gradual do Ecorr para valores mais positivos. Na Figura 80
pode-se perceber mais claramente o comportamento do sistema na regio de alta
freqncia do diagrama de Nyquist.
At 80 dias de exposio do sistema ZBAC foi verificado aumento a
163
magnitude da impedncia, e em 100 dias foi observada uma mudana nos diagramas
de Nyquist e Bode: um decrscimo gradual da magnitude da impedncia, e o
aparecimento de trs constantes de tempo. A proximidade entre as constantes de tempo
causa uma interao entre os semicrculos e a regio de difuso, com um
mascaramento e distoro das formas simples. So observadas mudanas tambm
nos diagramas de Bode, indicando provavelmente a perfurao do efeito barreira na
regio do corte, causando a dissoluo dos produtos da corroso bloqueantes, e
progresso da corroso.
105
-30000
zbccl0.z
ZBCCl4.z
zbccl25.z
ZBCCl133.z
ZBCCl195.z
|Z|
104
-20000
103
102
Z''
101
10 -2
10-1
100
101
10 2
103
104
Frequency (Hz)
-10000
105
10 6
zbccl0.z
ZBCCl4.z
zbccl25.z
ZBCCl133.z
ZBCCl195.z
-100
- 75
theta
- 50
- 25
0
10000
0
10000
20000
30000
25
10 -2
40000
10-1
100
Z'
101
10 2
103
104
105
10 6
Frequency (Hz)
FIGURA 120 DIAGRAMAS DE NYQUIST E BODE: SISTEMA ZBAC COM CORTE, NaCl 3%.
-10000
zbccl0.z
ZBCCl4. z
zbccl25.z
ZBCCl133. z
ZBCCl195. z
Z''
-5000
5000
0
5 000
10000
1500 0
Z'
FIGURA 121 DIAGRAMA DE NYQUIST EXPANDIDO EXPANDIDO

EM ALTA FREQUNCIA: SISTEMA ZBAC COM CORTE, NaCl 3%.
164

104
104
-40 00
zbccl0.z
Fi tResult
104
zbccl0.z
Fit Resul t
|Z|
103
-30 00
103
102
101
10 -1
-20 00
103
10 0
1 01
10 2
103
10 4
105
Z'
Z''
Frequency (Hz)
Z' '
102
10 6
zbccl0. z
FitResult
101
-10 00
- 50
102
theta
- 40
0
- 30
100
- 20
- 10
0
10 00
0
100 0
2000
3000
4 00 0
10
10 -1
5000
10 0
1 01
10 2
Z'
103
10 4
105
101
10 -1
10 6
10 0
101
10 2
1 03
10 4
105
10-1
10 6
Frequency (Hz)
Frequency (Hz)

SISTEMA ZBAC COM CORTE, MEDIDA INICIAL EM NaCl 3%.
105
-15000
ZBCCl4. z
FitResult
105
104
ZB CCl4.z
Fi tResult
|Z|
10
103
104
102
-10000
103
10-1
100
101
10 2
103
1 04
10 6
ZBCCl4.z
FitResult
Z ''
Z' '
Frequency (Hz)
105
Z'
10
10 -2
103
- 50
-5000
102
theta
- 40
102
- 30
- 20
- 10
0
0
5000
10 000
Z'
15000
0
10 -2
10-1
100
101
10 2
103
Frequency (Hz)
1 04
105
10 6
101
10 -2
1 0-1
100
101
10 2
103
1 04
105
101
10 6
Frequency (Hz)

SISTEMA ZBAC COM CORTE, 4 DIAS EM NaCl 3%.
165
105
-400 00
105
ZBCCl 25.z
Fi tResult
1 05
104
|Z|
ZBCCl25.z
Fi tResult
103
-300 00
102
10 -1
10 0
1 01
10 2
103
10 4
Z' '
Frequency (Hz)
105
10 6
104
1 04
103
1 03
ZBCCl25. z
FitResult
Z ''
Z'
-200 00
- 60
- 50
theta
-100 00
- 40
- 30
- 20
10 -1
0
0
1 00 00
20000
3000 0
40000
10 0
1 01
10 2
103
10 4
105
10 6
102
10 -1
Frequency (Hz)
Z'
10 0
101
10 2
103
10 4
105
1 02
10 6
Frequency (Hz)

-400 00
105
Z BCCl133.z
F itResult
105
105
ZBCCl 133.z
Fit Resul t
|Z|
104
-300 00
Z' '
103
104
102
10 -1
104
10 0
101
-200 00
10 2
103
10 4
105
10 6
Frequency (Hz)
Z'
Z ''
ZBCCl133.z
Fit Result
103
- 75
103
theta
-100 00
- 50
102
- 25
0
0
1 00 00
20000
3000 0
40000
0
10 -1
Z'
10 0
101
10 2
103
10 4
105
10 6
101
10 -1
10 0
101
Frequency (Hz)
10 2
103
10 4
105
102
10 6
Frequency (Hz)

105
-15000
ZBCCl195.z
FitResult
105
1 04
ZBCCl 195.z
Fit Resul t
|Z|
104
104
103
Z''
102
10 -1
10 0
101
10 2
103
10 4
105
103
10 6
ZBCCl195. z
Fit Result
1 03
Z ''
Frequency (Hz)
Z'
-10000
10
-100
-5000
theta
- 75
101
- 50
- 25
0
0
5000
10000
Z'
15000
0
10 -1
10 0
101
10 2
103
Frequency (Hz)
10 4
105
10 6
100
10 -1
10 0
101
10 2
103
10 4
105
1 02
10 6
Frequency (Hz)

166

EXPERIMENTAIS PARA O SISTEMA ZBAC COM CORTE.
Tempo de
Rs
exposio
2
( .cm )
(d)
0
80
80
0,1
80
0,6
80
1
80
1,5
80
4
80
10
80
17
80
25
80
32
80
38
80
46
80
52
80
67
80
74
80
81
80
107
80
133
80
169
80
169a
80
195
Rfo
2
( .cm )
Cfo
-2
(F.cm )
Cdc
-2
(F.cm )
Rt
2
( .cm )
Zw
1,33E+03
1,40E+03
2,58E+03
7,60E+02
1,13E+04
1,56E+04
1,70E+04
4,45E+04
9,29E+04
2,34E+05
4,15E+05
4,39E+05
4,69E+05
7,17E+05
1,26E+06
2,02E+05
6,98E+05
1,29E+06
5,60E+05
4,85E+05
5,76E+05
4,63E-09
3,18E-09
4,20E-09
1,40E-08
1,59E-09
1,74E-08
2,03E-08
1,59E-08
9,41E-09
6,37E-09
8,25E-09
7,38E-09
5,50E-09
2,03E-09
1,74E-09
9,84E-09
1,35E-09
6,80E-08
1,45E-07
1,13E-07
8,39E-08
0,97
0,99
0,92
0,78
0,74
0,69
0,64
0,59
0,59
0,63
0,6
0,61
0,62
0,68
0,69
0,58
0,7
0,48
0,58
0,58
0,52
1,59E-07
1,59E-07
1,88E-07
2,03E-07
2,17E-07
2,03E-07
1,74E-07
2,03E-07
1,59E-07
1,88E-07
1,40E-07
2,03E-07
1,29E-07
1,06E-07
5,07E-08
1,40E-07
4,78E-08
2,46E-10
6,80E-11
7,22E-11
5,50E-11
0,69
0,63
0,67
0,64
0,64
0,66
0,69
0,61
0,54
0,45
0,5
0,46
0,52
0,57
0,63
0,5
0,6
0,97
0,99
0,95
0,92
2,77E+05
3,82E+05
4,54E+05
5,11E+05
5,34E+05
6,10E+05
6,90E+05
7,04E+05
1,87E+06
4,73E+06
3,55E+06
3,56E+06
1,42E+06
9,53E+05
1,19E+06
8,53E+05
9,87E+05
8,88E+05
3,89E+05
4,09E+05
2,74E+05
4,20E-07
3,50E-04
5,60E-04
1,40E-03
2,10E-03
1,50E-03
1,60E-03
7,50E-04
9,30E-04
1,90E-04
3,90E-45
3,80E-04
1,20E-04
9,90E-05
4,30E-05
1,60E-04
6,90E-05
1,40E-04
4,10E-04
5,70E-04
1,10E-03
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5

A evoluo da capacitncia para valores mais altos est geralmente
relacionada com a penetrao de gua, oxignio e ons, e para este sistema o valor de
Cfo aumenta at prximo dos 20 dias de exposio, depois decresce, voltando a
aumentar aps 100 dias. A Rfo aumenta gradualmente at 140 dias de exposio, com
valores em torno de 1 x 106 ohms.cm2, e para tempo de exposio mais longos, o valor
cai em torno de 6 x 105 ohms.cm2, indicando que o filme xido est perdendo suas
propriedade de proteo por barreira. Os valores de Rt, relacionados aos processos
faradaicos, aumentam at 40 dias e depois decrescem gradualmente com o tempo de
exposio. A Cdc decresce progressivamente com o tempo, no tendo indcios de
delaminao do filme de tinta.
167
-7
1,4x10
1,6x10
-7
1,4x10
1,2x10
-7
1,2x10
6
1,0x10
-7
1,0x10
-2
-8
8,0x10
/ F . cm
8,0x10
-8
6,0x10
fo
6,0x10
C 4,0x10-8
fo
/ ohms . cm
R 4,0x105
-8
2,0x10
5
2,0x10
0,0
-8
0,0
-2,0x10
0
20
40
60
(a)
80
100
120
140
160
180
200
20
40
60
(b)
Tempo / dias
80
100
120
140
160
180
200
Tempo / dias
-7
2,5x10
5x10
-7
2,0x10
4x10
-7
-7
1,0x10
dc
/ F . cm
-2
/ ohms . cm
1,5x10
3x10
2x10
t
1x10
-8
5,0x10
0,0
0
0
(c)
20
40
60
80
100
120
Tempo / dias
140
160
180
200
20
40
(d)
60
80
100
120
140
160
180
200
Tempo / dias
TEMPO DE EXPOSIO EM NaCl 3%, PARA SISTEMA ZBAC COM CORTE.
Com base nos resultados da magnitude da impedncia (|Z|) em funo do

tempo de exposio para os diversos sistemas estudados, pode-se concluir que o
sistema ABAC (substrato alumnio) obteve o melhor desempenho anticorrosivo,
seguido dos sistemas GBAC (substrato galvalume) e ZBAC (substrato galvanizado).
Entre os sistemas aplicados sobre substratos ferrosos, o melhor desemepenho foi
verificao para o sistema CZAC (primer epxi rico em zinco).
168
5 CONCLUSES
Para serem obtidas concluses tanto dos estudos realizados em campo como
em laboratrio, deve-se levar em considerao o fato de que um metal revestido por
um filme orgnico um sistema muito complexo. Primeiramente, podem ser utilizados
diversos substratos metlicos como ao carbono, alumnio, zinco, ao inoxidvel, etc.
Estes substratos podem ser pr-tratados de modos diferentes: converso qumica ou
preparao mecnica da superfcie. Finalmente, os sistemas de pintura de alto
desempenho possuem, no mnimo, trs camadas de tinta, que incluem promotores de
aderncia, primers, intermedirios e acabamentos. Estas diferentes camadas tm
propriedades qumicas e fsicas diversas, devido diferente composio qumica da
matriz polimrica e presena de pigmentos anticorrosivos. Todos estes parmetros
influenciam no comportamento eletroqumico global frente ao ambiente em que este
sistema ser exposto.
5.1 ESTUDOS REALIZADOS EM CAMPO

Quanto aos estudos realizados para a determinao da agressividade
atmosfrica local de Aracaju, foi verificada a presena de alguns fatores chave para a
acelerao dos processos de corroso atmosfrica: a temperatura e umidade relativa
sempre elevadas, a alta taxa de insolao e deposio de poluentes (principalmente
ons cloreto). A estao de corroso situada na Petrobrs apresentou um grau de
agressividade menor que a estao de corroso da praia da Caueira, devido a maior
distancia da orla e da zona de arrebentao. Porm, ambas podem ser classificadas
como atmosferas marinhas altamente agressivas.
Com relao aos cps metlicos expostos nas ECAs, foi observado um alto
desempenho dos cps de galvalume, sendo, portanto, um substrato altamente resistente
corroso atmosfrica local, mesmo sem revestimento orgnico adicional. Um
169
ranking de desempenho foi estabelecido: galvalume > alumnio > galvanizado >>
ao.
Os cps pintados com os diversos sistemas de pintura expostos nas ECAs no
apresentaram enferrujamento ou empolamento aps 1 ano de exposio em Aracaju,
porm o melhor desempenho quanto reteno de cor e brilho foi para o acabamento
do tipo poliuretano acrlico. Os acabamentos poliuretano aliftico e alqudico tiveram
desempenhos similares, sendo que este comportamento necessita de maior
investigao. Os transformadores pintados apresentaram pontos de corroso em reas
crticas que no foram adequadamente pintados, caso contrrio esperar-se-ia um
desempenho comparvel ao dos cps preparados em laboratrio.
5.2 ESTUDOS REALIZADOS EM LABORATRIO

A partir do ensaio de nvoa salina, foi possvel estabelecer um ranking dos
diversos sistemas utilizados quando um defeito artificial introduzido (corte), a partir
do alastramento da corroso: ABAC > CZAC e GBAC > ZBAC >> CMAC e
CFAC.
As medidas eletroqumicas forneceram informaes importantes em relao
s propriedades anticorrosivas dos diferentes primers e substratos, atravs dos
potenciais de corroso e das curvas de impedncia com seus respectivos parmetros
eletroqumicos ao longo do tempo de exposio.
Os cps sem corte no apresentaram alteraes mesmo aps 1 ano e 6 meses
de exposio, indicando que os revestimentos continuam intactos, protegendo os
diferentes substratos utilizados.
Para as medidas com defeito artificial (corte), pode-se estabelecer um modelo
e o circuito eltrico equivalente mais provvel, sendo que a conexo e os valores dos
diferentes elementos deste circuito foram relacionados com o fenmeno fsico
observado. A introduo de elementos no ideais como CPE e os elementos
170
difusionais (Wo para tintas ricas em Zn) foram essenciais para o ajuste dos diagramas
de EIS, pois os mesmos esto relacionados com as interfaces capacitivas,
caractersticas de difuso, rugosidade da superfcie eletroltica e com estrutura interna
dos revestimentos. A partir das medidas de Ecorr, observaes visuais e anlise da
magnitude da impedncia (|Z|) em funo do tempo de exposio, os sistemas de
pintura estudados no presente trabalho foram classificados na seguinte ordem
decrescente de propriedades anticorrosivas: ABAC > GBAC > ZBAC > CZAC >>
CMAC > CFAC.
6 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS
Para continuidade do trabalho desenvolvido e maior entendimento dos

sistemas de pintura de alto desempenho, so sugeridos os seguintes trabalhos futuros:
Estudos de corroso atmosfrica pelo perodo mnimo de 2 (dois) anos,
para maior degradao dos revestimentos protetivos e determinao da
sazonalidade dos parmetros de temperatura, radiao, pluviosidade e
poluentes atmosfricos locais.
Desenvolvimento de estudos de transporte em filmes livres preparados do
primer, intermedirio e acabamento com diferentes espessuras, para
comparao dos diferentes nveis de proteo anticorrosiva sem a
influncia do substrato metlico.
Estudos comparativos entre amostras de dois (ou mais) fornecedores de
tintas, para as mesmas aplicaes comerciais.
Substituio do defeito artificial realizado manualmente pelo corte a laser
sem atingir o substrato, permanecendo coberto por uma camada fina e
uniforme de primer, minimizando estresses e distores induzidas85.
171
7 ANEXO FICHAS TCNICAS DAS TINTAS ANTICORROSIVAS
1- SUMAZINC 278
2- SUMADUR 125
3- MACROPOXY HS
4- SUMASTIC 228
5- SUMATANE HS
6- SUMATANE 342
7- ADMIRAL ESMALTE
8- SUMACLAD 261
172
SUMAZINC 278 Comp. A - Cdigo 112.013
Comp. B - Cdigo 112.913
INFORMAES SOBRE O PRODUTO
Reviso de 04/98
DESCRIO DO PRODUTO
USOS RECOMENDADOS
SUMAZINC 278 uma tinta de fundo epxi rica em

zinco, bicomponente, curada com poliamida.
Atende a Norma PETROBRS N-1277B
Propicia proteo catdica ao ao carbono. Evita a
progresso de corroso em reas da pintura que
sofrem danos mecnicos.
Deve ser aplicada sobre ao carbono jateado, mas
pode ser usada para retoques em sistemas de pintura
compostos com tintas inorgnicas de zinco.
Pode receber como acabamento, tintas epxi ou epxi
betuminosas.
Recomendada para a proteo de ao carbono jateado.

Na pintura de :
Comportas e outros componentes imersos
em gua, em Usinas Hidroeltricas
Bias de sinalizao
Superfcies submersas em gua doce ou
salgada, ou enterradas
Superfcies expostas em ambientes de alta
umidade
Superfcies expostas em ambientes
martimos
CARACTERSTICAS DO PRODUTO
Aspecto: Fosco
Cor: Cinza
Slidos por peso da mistura : 86% 1

Slidos por volume da mistura : 54% 2
Espessura seca recomendada : 65 micrometros
Diluente recomendado : DILUENTE 15

Proporo de diluio: 20 %, em volume.
Nota: A quantidade de diluente pode variar
dependendo das condies do ambiente durante a
aplicao e do equipamento usado.
Rendimento terico por galo : 29,9 m na espessura

seca recomendada.
Tempo de secagem :
Importante: O rendimento terico calculado com
base nos slidos por volume e no inclui perdas
16C
25C 32C
devidas rugosidade ou porosidade da superfcie,
geometria das peas, mtodos de aplicao, tcnica
Ao manuseio : 12 horas 6 horas 4 horas
do aplicador, irregularidades de superfcies, perdas
de material durante a preparao, respingos, diluio Cura Final :
10 dias 7 dias 5 dias
em excesso, condies climticas e espessura
excessiva do filme aplicado.
Os tempos de secagem dependem das temperaturas
ambiente e da superfcie, da umidade relativa do ar e
Massa especfica da mistura : 3,05 0,05 g/cm
da espessura do filme. Em condies diferentes da
normalidade, recomendamos consultar a Assistncia
Peso aproximado por galo :
Tcnica da Sumar
Componente A - 9,940 kg
Componente B - 0,700 kg
Intervalo entre demos :
Vida til da mistura : 6 horas a 25C.
Observao: A temperatura mais alta reduz a vida
til da mistura.
Vida til em estoque :
Componente A - 12 meses
Componente B - 12 meses
Condies de armazenagem : Conservar o material
em lata fechada e ao abrigo das intempries, e de
umidade, sob temperaturas que no ultrapassem 40C.
Proporo de mistura : Conjunto de 1 galo
Componente A - 2,800 Litros
Componente B - 0,800 Litros
Quando necessrio aplicar uma segunda demo ou

para aplicao da demo subseqente do produto
recomendado no esquema de pintura, devem ser
observados os intervalos entre demos mnimo e
mximo indicados abaixo.
Temperatura Mnimo
Mximo
16C
24 horas
36 horas
25C
18 horas
24 horas
32C
8 horas
16 horas
Ultrapassado o limite mximo indicado para aplicao

da demo subseqente, necessrio aplicar o
PREPARADOR DE SUPERFCIE n 903 para se
obter aderncia satisfatria entre as camadas.
173
obter aderncia satisfatria entre as camadas.

Resistncia ao calor seco :
Temperatura mxima de 120C
PREPARAO DA SUPERFCIE
A superfcie dever estar ntegra e em condies
perfeitas. necessria a remoo completa de leos,
ps, graxas, sujeiras, ferrugens soltas e materiais
estranhos, para assegurar a aderncia satisfatria.
Para servios de imerso
O preparo de superfcie mnimo necessrio Jato
abrasivo ao Metal Branco - Norma SSPC-SP 5.
Padro visual Sa 3 Norma SIS 05 59 00-67
Perfil de rugosidade: 25 a 50 micrometros.
Para servios de no imerso
abrasivo ao Metal Quase Branco - Norma SSPC-SP
10.
Padro visual Sa 2 Norma SIS 05 59 00-67
CONDIES DE APLICAO
Temperatura da superfcie :
mnima .................... 5C
mxima ................... 50C
A temperatura da superfcie dever estar no mnimo
3C acima da temperatura do ponto de orvalho.
Temperatura da tinta :
mnima .................... 5C
mxima ................... 35C
Umidade relativa do ar : 10% a 85%
EQUIPAMENTOS PARA A APLICAO
INSTRUES PARA A APLICAO
Os dados abaixo servem como guia. Podem ser

utilizados equipamentos similares.
Mudanas nas presses e nos tamanhos dos bicos
podem ser necessrias para melhorar as caractersticas
da pulverizao.
Antes da aplicao esteja seguro de que os
equipamentos e respectivos componentes estejam
limpos e nas melhores condies. Purgue a linha de ar
comprimido para evitar contaminao da tinta.
Pistola airless :
Presso ............................. 2000 - 3000 psi
Mangueira ......................... 3/8 " de dimetro interno
Bico ................................... 0,019"
Filtro .................................. nenhum
Diluio .............................. No necessria.
Pistola convencional :
Pistola ............................... JGA 5023 Devilbiss
Bico de fluido ..................... FF
Capa de ar ......................... 704
Presso de atomizao ...... 50 psi
Presso no tanque ............. 20 - 30 psi
Diluio ............................. 20%, em volume
Para evitar a sedimentao do zinco durante a
aplicao, usar tanque com misturador pneumtico.
Mistura:
Agite o contedo de cada um dos componentes,
vigorosamente, se possvel com agitador mecnico.
Assegure-se de que nenhum pigmento fique retido no
fundo da lata.
Adicione o componente B ao componente A,
respeitando a relao de mistura. Misture
Trincha :
Usar trincha com 75 a 100 mm de largura para
superfcies maiores e com 25 a 38 mm para parafusos,
porcas, cordes de solda e retoques.
Rolo :
No recomendado
Excessiva diluio da tinta pode afetar a formao e o

aspecto do filme e dificultar a obteno da espessura
especificada.
Adicione o diluente somente depois que a mistura dos

dois componentes estiver completa.
Aguarde 15 minutos antes da aplicao.
Aplicao :
Reforce todos os cantos vivos, fendas e cordes de
soldas, com trincha, para evitar falhas prematuras
nestas reas.
Quando aplicar por pulverizao, faa uma
sobreposio de 50% de cada passe da pistola, para
evitar que fiquem reas descobertas e desprotegidas,
terminando com repasse cruzado.
No aplique a tinta aps o tempo de vida til da

mistura.
Limpeza dos equipamentos : Utilizar DILUENTE

15
174
SUMADUR 125 Comp. A - Cdigo 121.058
Reviso de 04/98
DESCRIO DO PRODUTO
USOS RECOMENDADOS
SUMADUR 125 uma tinta de fundo epxi xido de

ferro de alta espessura, bicomponente, curada com
poliamida.
Atende a Norma PETROBRS N-1211D.
Recomendada para a proteo de ao carbono

jateado.Pintura de estruturas, equipamentos, painis
eltricos, motores e equipamentos em geral, expostos
em ambientes de mdia ou alta agressividade , em :
Plataformas de explorao de petrleo
Fbricas de papel e celulose
Indstrias qumicas e petroqumicas
Siderrgicas
Plataformas de explorao de petrleo
Fabricantes de motores e outros
equipamentos em geral
Fabricantes de painis eltricos
Outras indstrias
Primer de alta resistncia para ser utilizado com

acabamentos epxi de alta resistncia ou poliuretanos
alifticos.
Tambm pode receber acabamentos epxi
betuminosos.
Aspecto: Fosco
Cor: Vermelha

Diluente recomendado : DILUENTE 115.

Nota : A quantidade de diluente pode variar

seca recomendada.
Tempo de secagem :
16C
25C
32C
Tcnica da Sumar
til da mistura.

Temperatura Mnimo
Mximo
16C
24 horas
72 horas
25C
16 horas
48 horas
32C
8 horas
24 horas
Se for ultrapassado o limite mximo indicado para

aplicao da demo subseqente, necessrio lixar a
superfcie ou aplicar o PREPARADOR DE
175
superfcie ou aplicar o PREPARADOR DE

SUPERFCIE n 903 para se obter aderncia
satisfatria entre as camadas.
Para remover a oleosidade da superfcie use soluo
de SUMACLEAN WB ou panos limpos embebidos
em DILUENTE 10.
abrasivo ao Metal Quase Branco - Norma SSPC-SP
10.
Padro visual Sa 2 da Norma SIS 05 59 00-67
CONDIES DE APLICAO
mnima .................... 5C
mxima ................... 50C
mnima .................... 5C
mxima ................... 35C

da pulverizao.
Mistura:
fundo da lata.
Pistola airless :
Presso ............................. 2100 - 2400 psi
Mangueira ......................... " de dimetro interno
Bico ................................... 0,015" - 0,019"
Filtro .................................. malha 60
Diluio ............................. Se necessrio, diluir com
at 10% em volume.
Pistola ............................... JGA 502/3 Devilbiss
Bico de fluido ..................... EX
Capa de ar ......................... 704
Presso no tanque ............. 30 psi
Diluio ............................. 20%, em volume
Trincha : Usar trincha com 75 a 100 mm de largura
para superfcies maiores e com 25 a 38 mm para
parafusos, porcas, cordes de solda e retoques.
Rolo :
Usar rolos com l de carneiro ou l sinttica.

Aplicao :
nestas reas.
especificada.
mistura.

115
176
MACROPOXY HS BR Comp. A - Cdigo 130. ...

DESCRIO DO PRODUTO
Reviso de 04/98
USOS RECOMENDADOS
MACROPOXY HS BR uma tinta epxi modificada, Para a proteo anticorrosiva de superfcies de ao

bicomponente.
carbono tratado por jateamento abrasivo seco ou
mido; ao carbono enferrujado tratado por limpeza
mecnica, em trabalhos de manuteno; ou sobre ao
uma tinta epxi universal que contm pigmentos
galvanizado envelhecido e enferrujado.
inibidores de corroso, e por isso pode ser utilizada
Em trabalhos de manuteno na pintura :
como primer, primer e acabamento, ou como
- Estruturas - Parte Externa de Tanques
acabamento.
- Pontes
- Guindastes
- Tubulaes
Pode ser aplicada em uma nica demo com at 150
- ambientes de alta agressividade.
micrometros. epxi da classe dos "Surface
Tambm pode ser aplicado sobre tintas envelhecidas,
Tolerant". Tem alta resistncia qumica. Em duas
demos tem resistncia para suportar a agressividade exceto sobre borrachas cloradas. Deve receber o
acabamento apropriado para cada ambiente. No
de ambientes industriais agressivos e de ambientes
recomendado para trabalhos de imerso.
martimos.
Aspecto : Semi-brilhante
cores
Cor : Branca ou outras

Espessura seca recomendada : 125 a 150
micrometros
seca de 150 micrometros.
de material durante a preparao, respingos, diluio
til da mistura.

Tempo de secagem :
16C
25C
32C

Cura Final :
Tcnica da Sumar.
Temperatura Mnimo
Mximo
16C
24 horas
72 horas
25C
12 horas
24 horas
32C
6 horas
12 horas

Condies de armazenagem : Conservar o material superfcie ou aplicar o PREPARADOR DE
SUPERFCIE N 903 para se obter aderncia
umidade, sob temperaturas que no ultrapassem 40C. satisfatria entre as camadas.
Proporo de mistura : Conjunto de 2 gales

177

em DILUENTE 10.
Ao carbono novo, com carepa de laminao :
Abrasivo ao Metal Quase Branco - Norma SSPC-SP
10
Padro visual As 2 SIS 05 59 00-67
Perfil de rugosidade: 25 a 50 micrometros
Ao carbono enferrujado, Grau C :
Limpeza com ferramenta mecnica - Norma SSPC
SP-3 Padro visual St 3 Norma SIS 05 59 00-67.
Nota: Revestimentos orgnicos podem sofrer

alterao de cor quando expostos ao calor, em
temperaturas superiores a 60C.
Resistncia ao intemperismo : Como qualquer tinta
epxi, MACROPOXY HS BR sofre calcinao
quando exposta radiao ultravioleta do sol.
CONDIES DE APLICAO
mnima .................... 5C
mxima ................... 50C
mnima .................... 5C
mxima ................... 35C

utilizados equipamentos similares. Mudanas nas
presses e nos tamanhos dos bicos podem ser
necessrias para melhorar as caractersticas da
pulverizao. Antes da aplicao esteja seguro de que
os equipamentos e respectivos componentes estejam
Mistura:
fundo da lata. Adicione o componente B ao
componente A, respeitando a relao de mistura.
Misture vigorosamente, se possvel com agitador
mecnico.
Pistola airless :
Presso ............................. 2400 psi
Bico ................................... 0,015" - 0,017"
Filtro .................................. malha 30
Diluio ............................. no necessria

Bico de fluido ..................... FX
Capa de ar ......................... 704
Diluio ............................. 15%, em volume
Trincha: Usar trincha com 75 a 100 mm de largura
Rolo : Usar rolos de l de carneiro ou de l sinttica
Limpeza dos equip. : Utilizar DILUENTE 951

Aplicao :
nestas reas.
especificada.
mistura.
178
SUMASTIC 228 ALUMNIO Comp. A - Cdigo 130.802

DESCRIO DO PRODUTO
SUMASTIC 228 ALUMNIO BR uma tinta
epoximastic de alumnio modificado, bicomponente.
Atende a Norma PETROBRS N-2288b.
- Propicia excelente adeso em superfcies
tratadas por limpeza mecnica;
- um primer universal que pode ser
aplicado sobre tintas envelhecidas, porm
ntegras, exceto borrachas cloradas ou
acrlicas.
Reviso de 04/98
USOS RECOMENDADOS
Para a proteo anticorrosiva de superfcies de ao
carbono ou de ao galvanizado tratadas com limpeza
mecnica.
Em trabalhos de manuteno na pintura :
- Estruturas - Parte Externa de Tanques
- Pontes - Guindastes - Tubulaes
- ambientes de alta agressividade. Deve receber o
acabamento apropriado para cada ambiente. No
recomendado para trabalhos de imerso.
Aspecto : Metlico
Cor : Alumnio

seca recomendada.
til da mistura.

Tempo de secagem :
16C
25C
32C

Cura Final :
10 dias
7 dias
5 dias

Tcnica da Sumar.
Temperatura Mnimo
Mximo
16C
24 horas
48 horas
25C
12 horas
24 horas
32C
6 horas
12 horas
Condies de armazenagem : Conservar o material Se for ultrapassado o limite mximo indicado para
umidade, sob temperaturas que no ultrapassem 40C. superfcie ou aplicar o PREPARADOR DE
SUPERFCIE N 903 para se obter aderncia
satisfatria entre as camadas.
Proporo de mistura : Conjunto de 2 gales

179
em DILUENTE 10.
Ao carbono novo, com carepa de laminao :
Abrasivo ao Metal Quase Branco - Norma SSPC-SP
10
Padro visual Sa 2 SIS 05 59 00-67
Perfil de rugosidade: 25 a 50 micrometros
Ao carbono enferrujado, Grau C :
Limpeza com ferramenta mecnica - Norma SSPC
SP-3
Padro visual St 3 Norma SIS 05 59 00-67

Resistncia ao intemperismo : Como qualquer tinta
epxi, SUMASTIC 228 ALUMNIO sofre calcinao
quando exposta radiao ultravioleta do sol.
CONDIES DE APLICAO
mnima .................... 5C
mxima ................... 50C
mnima .................... 5C
mxima ................... 35C

Mistura:
mecnico.
Pistola airless :
Presso ............................. 2400 psi
Bico ................................... 0,015" - 0,017"
Filtro .................................. malha 30

Bico de fluido ..................... FX
Capa de ar ......................... 704
Diluio ............................. 20%

Aplicao :
nestas reas.

Rolo Usar rolos de l de carneiro ou de l sinttica.

especificada.
Limpeza dos equip.: Utilizar DILUENTE 15.

mistura.
180
SUMATANE HB SEMI-BRILHO Comp. A - Cdigo 185. ...

DESCRIO DO PRODUTO
SUMATANE HB SEMI-BRILHO um poliuretano
aliftico de alta espessura, bicomponente.
uma tinta de acabamento, de baixo teor de
compostos orgnicos volteis (Low VOC), que
proporciona baixo custo por m.
Pode ser aplicada com espessuras de 75 a 125
micrometros, sem problemas de cobertura ou de
alastramento.Tem excelente resistncia ao
intemperismo.Tem excelente flexibilidade e dureza
para resistir s mais severas condies de trabalho.
facilmente aplicvel por pulverizao, tem timo
alastramento e proporciona excelente aparncia final.
Com SHER-TILE HS PRIMER BR compe um
sistema de alto desempenho, para qualquer servio de
proteo anticorrosiva em reas industriais ou
martimas.
Reviso de 04/98
USOS RECOMENDADOS
Aplicao em superfcies pintadas com primers ou
intermedirios epxi, em :
- Painis eltricos
- Transformadores
- Estruturas
- Telhas de ao galvanizado
- Parte externa de tanques
- Outros equipamentos ou instalaes
Expostos em ambientes industriais agressivos, tais
como :
- Fbricas de Papel e Celulose
- Siderrgicas
- Indstrias Qumicas e Petroqumicas
- Plataformas de Explorao de Petrleo
No recomendada para servios de imerso.
Aspecto: Semi-brilhante
cores
Cor: Branca ou outras

Espessura seca recomendada : 75 a 125 m
seca de 75 micrometros
til da mistura.
Nota: Contaminao com umidade causa problemas
de cura e gelatinao do componente B.
(endurecedor). Se este for aberto, dever ser utilizado
em sua totalidade.

Tempo de secagem :
16C
25C
32C

Cura Final :
7 dias
4 dias 24 horas

Tcnica da Sumar.
Temperatura Mnimo
Mximo
16C
10 horas
96 horas
25C
6 horas
48 horas
32C
2 horas
24 horas
181


superfcie para se obter aderncia satisfatria entre as
camadas.
ps, graxas, sujeiras e materiais estranhos, para
assegurar aderncia satisfatria.
em DILUENTE 10.
Aplicar sobre o primer recomendado no sistema de
pintura.
CONDIES DE APLICAO
mnima .................... 5C
mxima ................... 50C
mnima .................... 5C
mxima ................... 35C

Pistola airless :
Presso ............................. 2400 psi
Bico ................................... 0,015" - 0,019"
Filtro .................................. malha 60
Bico de fluido ..................... FX
Capa de ar ......................... 704
Diluio ............................. 10%, em volume
Rolo :
Mistura:
mecnico.
Aplicao :
nestas reas.
especificada. No aplique o material aps o tempo de
vida til da mistura.
Limpeza dos equip. : Utilizar DILUENTE 25
182
SUMATANE 342 Comp. A - Cdigo 197. ...
Reviso de 04/98
DESCRIO DO PRODUTO
USOS RECOMENDADOS
SUMATANE 342 um esmalte poliuretano aliftico,

bicomponente.
Aplicao em superfcies pintadas com primers ou

intermedirios epxi, em :
- Estruturas - Parte externa de esferas de gs
- Parte externa de tanques
- Guarda corpos e corrimos
- Outros equipamentos
Nota : Os pigmentos que compem algumas cores so
sensveis ao dos cidos e bases, e sofrem
alterao da cor. Quando desejadas as resistncias
acima, consultar a Sumar para fornecer o produto
com pigmentao especial que resista s condies
especficas.
No recomendada para servios de imerso.
Atende Norma PETROBRS N-1342.

uma tinta de acabamento de alto brilho, excelente
flexibilidade e alta dureza.
Resiste s intempries rurais e industriais. Deve ser
aplicado em conjunto com primers ou intermedirios
epxis.
Aspecto: Brilhante
Cor: Branca ou outras cores



seca recomendada.
Tempo de secagem :
16C
25C 32C
Tcnica da Sumar.
til da mistura.

Temperatura Mnimo
Mximo
16C
36 horas 48 horas
25C
24 horas 48 horas
32C
16 horas 24 horas
Nota: Contaminao com umidade causa problemas
de cura e gelatinao do componente B.
(endurecedor). Se este for aberto, dever ser utilizado Se for ultrapassado o limite mximo indicado para
em sua totalidade.
183
em sua totalidade.
em DILUENTE 10.
Aplicar sobre o primer recomendado no sistema de
pintura.
superfcie para se obter aderncia satisfatria entre as

camadas.
CONDIES DE APLICAO
mnima .................... 5C
mxima ................... 50C
mnima .................... 5C
mxima ................... 35C

da pulverizao.
Mistura:
fundo da lata.
Pistola airless :
Presso ............................. 1800 - 2000 psi
Bico ................................... 0,015" - 0,017"
Filtro .................................. malha 60

Bico de fluido ..................... FX
Capa de ar ......................... 704
Diluio ............................. 20%, em volume
Rolo :
907


Aplicao :
nestas reas.
especificada.
No aplique o material aps o tempo de vida til da
mistura.
184
ADMIRAL ESMALTE Cdigo 142

DESCRIO DO PRODUTO
Reviso de 04/98
USOS RECOMENDADOS
ADMIRAL ESMALTE uma tinta de acabamento

alqudica modificada com resina fenlica,
monocomponente.
Aplicao com espessuras de 50 a 60 micrometros

(em duas demos), sobre primer recomendado na
pintura nova ou de manuteno, de:
- Estruturas - Bombas e motores
- Mquinas - Pontes rolantes
Atende a Norma PETROBRS N-2492
- Parte externa do costado de tanques ou outros
um acabamento brilhante de excelente aspecto
equipamentos expostos em ambientes de baixa e
decorativo, alto poder de cobertura e fcil aplicao.
mdia
agressividade.
Largamente utilizado em indstrias, por sua qualidade
No recomendado para servios de
superior dos esmaltes sintticos de uso domstico.
imerso,ambientes com agressividade qumica,
Para componentes expostos em ambientes rurais,
ataque de vapores ou derrames de solventes;
urbanos ou martimos abrigados.
No recomendado para exposio direta a cidos ou
bases.
Aspecto : Brilhante
Cor : Branca ou outras cores
Slidos por peso : 55% 2

Slidos por volume : 40% 2
Tempo de secagem :
16C
25C
32C
Cura Final :
Rendimento terico por galo : 57,6 m na espessura Os tempos de secagem dependem das temperaturas
seca recomendada
Tcnica da Sumar
ADMIRAL ESMALTE seca por oxidao.
Camadas em espessuras maiores do que as
de material durante a preparao, respingos, diluio recomendadas, quantidades de demos a mais do que
as especificadas, aplicao prematura da demo
subseqente, quedas na temperatura ambiente e
aumento da umidade relativa do ar durante a secagem,
so fatores que podem causar demora na secagem e
Massa especfica : 1,00 0,05 g/cm
falhas na estrutura do filme.
Peso aproximado por galo : 3,600 kg
Nota: o peso aproximado por galo pode variar com
a cor da tinta.
Vida til em estoque : 5 anos
Condies de armazenagem :Conservar o
materialem lata fechada e ao abrigo do intemperismo,
e de umidade, sob temperaturas que no ultrapassem
40C.
Diluente recomendado : DILUENTE 45 ou
DILUENTE 10
Proporo de diluio : 10 %, em volume
Nota: A quantidade de Diluente pode variar
dependendo das condies ambientes durante a

Temperatura Mnimo
Mximo
16C
24 horas
5 dias
25C
16 horas
3 dias
32C
12 horas
2 dias
Se for ultrapassado o intervalo mximo entre demos

para a aplicao da demo subseqente, necessrio
lixar a superfcie para se obter aderncia satisfatria
entre as camadas.
185
entre as camadas.
assegurar a aderncia satisfatria.
em DILUENTE 10.
Aplicar sobre o primer recomendado
CONDIES DE APLICAO
mnima .................... 10C
mxima ................... 50C
mnima .................... 10C
mxima ................... 35C

da pulverizao.
Homogeneizao:
Agite a tinta vigorosamente, se possvel com agitador
mecnico. Assegure-se de que nenhum pigmento fique
retido no fundo da lata.
Adicione o diluente.
Pistola airless :
Presso ............................. 1800 - 2200 psi
Bico ................................... 0,013" - 0,015"
Filtro .................................. malha 60
Bico de fluido ..................... FX
Capa de ar ......................... 704
Diluio ............................. 10% em volume
Aplicao:
nestas reas.
especificada.
Trincha : Usar trinchas com 75 a 100 mm de largura

parafusos, porcas, cordes de solda e para retoques.
Rolo :
45 ou DILUENTE 10.
186
SUMACLAD 261 Comp. A - Cdigo 151.007

DESCRIO DO PRODUTO
SUMACLAD 261 um wash primer de aderncia
base de polivinil butiral, pigmentado com cromato
bsico de zinco, bicomponente.
Atende s especificaes PETROBRS N-1261E,
SIDERBRS SB-4 e NCU 0130b.
Reviso de 04/98
USOS RECOMENDADOS
Como primer de aderncia para ao galvanizado novo,
ao inoxidvel e metais no-ferrosos tais como:
alumnio, cobre, lato e bronze, ou para superfcies
cromeadas.
No recomendado para servios de imerso e sobre
metalizao por asperso.
Deve ser aplicado em demo nica, com de 8 a 12

micrometros. Pode receber qualquer tipo de tinta
intermediria ou de acabamento. Aplicaes em
camadas de espessura maior que a especificada podem
resultar em falhas na aderncia do material e,
conseqentemente, no sistema de pintura.
Aspecto : Fosco (semi-transparente)
Cor : Amarelo esverdeado
Espessura seca recomendada : 8 a 12 micrometros.

Diluente recomendado : O SUMACLAD 261 no
necessita de diluio. fornecido em viscosidade
pronta para o uso. Se for necessrio diluir, utilizar o
DILUENTE 961.
Rendimento terico por galo : 39,6 na espessura

Tempo de secagem :
seca de 10 micrometros.
16C
25C
32C
Ao manuseio : 4 horas 2 horas 1 hora
de material durante a preparao, respingos, diluio Cura Final : 36 horas 24 horas 12 horas
Tcnica da Sumar.
Intervalo entre demos 25C :
Para a aplicao da demo subseqente do produto
Observao : Recomendamos utilizar o SUMACLAD observados os intervalos entre demos mnimo e
261 antes de 2 horas aps a mistura. A aderncia
decresce proporcionalmente ao longo da vida til da
mistura.
Temperatura Mnimo Mximo
16C
16 horas
72 horas
25C
12 horas
72 horas
187
32C
8 horas
48 horas

em lata fechada e ao abrigo do intemperismo, e de
Temperatura mxima de 90C.
em DILUENTE 10.
No caso de pintura de ao galvanizado, utilizar
esponja tipo "SCOTCH-BRITE" embebida em
SUMACLEAN WB.
CONDIES DE APLICAO
mnima .................... 5C
mxima ................... 50C
mnima .................... 5C
mxima ................... 35C
Importante : SUMACLAD 261 no pode receber
condensao de umidade. Caso isto ocorra, haver
falha na aderncia.

pulverizao.
limpos e nas melhores condies.
Purgue a linha de ar comprimido para evitar
contaminao da tinta.
Pistola airless :
Presso ............................. 1800 - 2200 psi
Bico ................................... 0,013" - 0,015"
Filtro .................................. malha 60
Diluio ............................. no necessria.
Bico de fluido ..................... EX
Capa de ar ......................... 704
Diluio ............................. no necessria.
Trincha e Rolo : Devem ser utilizados apenas na
impossibilidade de aplicao por pulverizao.
961.

Mistura:
vigorosamente. Assegure-se de que nenhum pigmento
fique retido no fundo da lata. Adicione o componente
B ao componente A, respeitando a relao de mistura.
Misture vigorosamente. Adicione o diluente somente
depois que a mistura dos dois componentes estiver
completa. Aguarde 15 minutos antes da aplicao.
Aplicao:
SUMACLAD 261 no tem poder de cobertura. A
camada aplicada de cor amarelo-esverdeado
semitransparente.
No tente cobrir a superfcie que est sendo pintada,
pois isto resultar em excesso de espessura e falhas na
aderncia.
especificada.
No aplique o material aps o tempo de vida til da
mistura.
Precaues : Este produto contm cromato de zinco.
Quando aplicado por pulverizao dever ser usado
equipamento de segurana para evitar inalao,
contato com a pele ou ingesto.
No soldar sobre superfcies pintadas com tintas que
contm cromatos. Quando exposto a chamas ou a
temperaturas elevadas, o produto se decompe
liberando gases txicos.
188
8 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
AMIRUDIN A.; THIERRY D. Application of electrochemical impedance spectroscopy

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GISELI RIBEIRO VERGS

ESTUDO DO DESEMPENHO DE SISTEMAS DE PINTURA PARA

Dissertao apresentada como requisito

GISELI RIBEIRO VERGS

ESTUDO DO DESEMPENHO DE SISTEMAS DE PINTURA PARA MATERIAIS

Dissertao aprovada como requisito parcial obteno do grau de mestre, Curso de

Orientador: Prof. Dr. Carlos Mario Garcia

Prof. Dr. Adhemar Colla Rvolo Filho

Prof. Dra. Maria Aparecida Biason Gomes

Curitiba, 22 de fevereiro de 2005

Dedico este trabalho ao meu esposo Luiz

suporte durante o desenvolvimento dos estudos de campo, e Agncia Nacional de

Giseli Ribeiro Vergs

Intil vos ser levantar de madrugada,

APRESENTAO DA PESQUISA ....................................................................................................... 3

2 REVISO DA LITERATURA ................................................................................................................. 6

2.5.4.2.1 Pigmentos de inibio qumica ......................................................................................................38

PREPARAO DOS CORPOS-DE-PROVA ........................................................................................80

4.2.2.1.2 Ensaio de nvoa salina neutra ......................................................................................................117

ESTUDOS REALIZADOS EM CAMPO.............................................................................................168

6 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS ..................................................................................170

FIGURA 42 TEOR DE CLORETOS OBTIDOS PARA AS ESTAES DE CORROSO ATMOSFRICA EM

FIGURA 89 DIAGRAMA DE NYQUIST EXPANDIDO NA REGIO DE ALTA FREQUNCIA: SISTEMA

LISTA DE SIGLAS E ABREVIATURAS

alumnio + polivinilbutiral + epximastic + PU acrlico

Associao Brasileira de Normas Tcnicas

Empresa Energtica de Sergipe S/A

Rede de Distribuio de Energia Eltrica

eletrodo de calomelano saturado

LISTA DE SMBOLOS E UNIDADES

presso parcial de vapor

ngulo de diferena de fase

constante dieltrica do revestimento

radiano por segundo

resistncia de transferncia de carga

capacitncia de dupla camada

capacitncia de dupla camada

resistncia do filme de xido

elemento de fase constante

capacitncia do filme de xido

logaritmo (base 10)

A corroso, destruio ou deteriorao de um material devido reao com

As tintas so testadas para vrias finalidades, dentre elas destacam-se:

1.1 APRESENTAO DA PESQUISA

corroso dos materiais, sejam eles cermicos, metlicos, polimricos ou compsitos6.

1.2 PUBLICAES RESULTANTES DA PESQUISA

energia instalada na orla de Aracaju. Anais do II CITENEL, p. 548-554, 2003 ;

1.3 ESTRUTURA DA DISSERTAO

2.1 INTRODUO CORROSO

Por exemplo, o ferro sofre corroso na presena de gua e oxignio e a

Fe2+ Fe3+ + e- (reaes de oxidao)

2 O2(g) + 4 H2O(l) + 8e- 8 OH- (reao de reduo)

A reao de oxidao (ou andica), ao gerar ons metlicos em soluo,

2.1.1 A clula de corroso10

FIGURA 1 REAES ANDICAS PRINCIPAIS.

A reao que ocorre na Zona II para formar Fe3O4(preto), ou xido de ferro

no ctodo essencialmente a neutralizao dos eltrons que so gerados quando o

2H2O + O2 + 4e- 4OH-

FIGURA 2 REAES CATDICAS PRINCIPAIS.

A reao de neutralizao (6) a dos ons hidrognio com eltrons para

so fortemente alcalinas. Quando elas se concentram na rea catdica do metal,

2.1.1.4 O circuito externo

2.1.1.5 Conceito qumico de uma clula de corroso

eltrons so neutralizados pelos ons positivos, ou seja, o on hidrognio positivo reage