Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Captulo 2
ENERGIA E O ESPECTRO ELETROMAGNTICO
Quando um raio de luz solar emitido de um arco ris ou de um prisma, a luz branca
separada em seus constituintes coloridos ou espectro. O espectro de luz visvel uma
pequena parte do Espectro Eletromagntico.
2.1 UNIDADES
Pode-se representar a onda luminosa que atravessa o espao por uma onda
senoidal representada pela figura 2. Neste diagrama o comprimento de onda da luz; luz
de cores diferentes tem diferentes valores de comprimento de onda
Observe na figura 2 que ao agitar uma corda voc transfere energia para ela e esta
energia se propaga formando ondas ao longo da mesma. Se voc observar com cuidado
ver que as ondas que se formam possuem uma geometria que se repete em ciclos de
mesmo comprimento ao longo da corda. Esse comprimento de onda depende da
freqncia com que voc agita a corda e tambm da velocidade com que as ondas podem
se propagar atravs dela (numa corda fina as ondas se propagam mais rapidamente que
numa grossa).
A onda tem uma freqncia caracterstica e um comprimento de onda , e ambas
esto relacionadas com a velocidade da luz, representada pela letra c e pela equao
C=
(equao 2.1)
Desta forma, uma propagao ondulatria de energia pode ser caracterizada pelo
comprimento ou freqncia das ondas que se formam. Para produzir ondas curtas voc
precisa agitar a corda com freqncia mais alta, isto , transferir mais rapidamente energia
para a corda; por isso, as ondas de comprimento de onda curto transportam mais energia
por segundo.
Diferente dos outros tipos de energia que dependem de um meio material (como a
corda) para se propagar de um lugar para outro, a energia radiante pode se deslocar atravs
do vcuo; neste caso, os fsicos dizem que a radiao se propaga atravs de um meio
denominado campo eletromagntico e, por isso, tambm denominada radiao
eletromagntica (REM).
Sabendo-se o comprimento de onda (cm), pode-se calcular o inverso, 1/, (cm-1),
que o nmero de ondas por unidade de comprimento.
A velocidade com que a luz no vcuo dada por: c = 2,998 x 108 m.s-1,
considerada a constante universal, constante de Plank. Toda luz, no importa a freqncia,
ou o comprimento de onda, se propaga a esta velocidade no vcuo, A luz se propaga a
diferentes velocidades em diferentes meios (ar, gua etc), mas como os gases so muito
dispersos, a velocidade da luz no ar usualmente tratada da mesma forma, que no vcuo.
Essa premissa no vlida para gua, nem para o vidro ou qualquer outro meio
transparente.
A teoria quntica da luz fornece uma relao entre a energia da luz e sua freqncia.
A luz em uma dada freqncia vem em feixes de energia que chamamos de ftons, em
uma quantidade especfica, dada pela frmula:
E = h
(equao 2.2)
Pode-se ento calcular o nmero de onda por segundo que a freqncia da luz.
V = c/ (s1)
(equao 2.3)
1 Hertz = 1 ciclo.s-1. Os
(1mm = 0.000001m). Por outro lado s freqncias podem ser to altas que so medidas
em Gigahertz (1Ghz = 1.000.000.000 de ciclos por segundo) ou Megahertz (1MHz =
1.000.000 de ciclos por segundo).
2.2 O ESPECTRO ELETROMAGNTICO
O espectro eletromagntico a distribuio da intensidade da radiao
eletromagntica com relao ao seu comprimento de onda ou freqncia.
Se organizarmos todo o nosso conhecimento sobre os diferentes tipos de radiao
eletromagntica, teremos um grfico como o da figura 3, denominado Espectro
Eletromagntico, que foi construdo com base nos comprimentos de onda (ou freqncias)
das radiaes conhecidas. O espectro est dividido em regies ou bandas cujas
denominaes esto relacionadas com a forma com que as radiaes podem ser
produzidas ou detectadas.
Comp. Onda
(Angstroms)
Comp. Onda
(centmetros)
Frequncia
(Hz)
Energia
(eV)
Rdio
> 109
> 10
< 3 x 109
< 10-5
Micro-ondas
109 - 106
10 - 0.01
3 x 109 - 3 x 1012
10-5 - 0.01
Infra-vermelho
106 - 7000
0.01 - 7 x 10-5
0.01 - 2
Visvel
7000 - 4000
7 x 10-5 - 4 x 10-5
2-3
Ultravioleta
4000 - 10
4 x 10-5 - 10-7
3 - 103
Raios-X
10 - 0.1
10-7 - 10-9
3 x 1017 - 3 x 1019
103 - 105
Raios Gama
< 0.1
< 10-9
> 3 x 1019
> 105
mesmo
fenmeno
de
radiao
eletromagntica,
apenas
possuem
diferentes
comprimentos de onda.
Podemos destacar algumas bandas do espectro e suas caractersticas mais notveis:
1. A pequena banda denominada luz compreende o conjunto de radiaes para as
quais o sistema visual humano sensvel
2. A banda do ultravioleta formada por radiaes mais energticas que a luz (tem
menor comprimento de onda); por isso que penetra mais profundamente na pele,
causando queimaduras quando voc fica muito tempo exposto radiao solar.
3. A banda de raios X mais energtica que a ultravioleta e mais penetrante; isso
explica porque utilizada em medicina para produzir imagens do interior do corpo
humano.
4. As radiaes da banda infravermelha so geradas em grande quantidade pelo Sol,
devido sua temperatura elevada; entretanto podem tambm ser produzidas por
objetos aquecidos (como filamentos de lmpadas).
5. O conjunto de radiaes geradas pelo Sol se estende de 300 at cerca de 3000nm e
essa banda denominada espectro solar.
Uma convenincia da espectroscopia que a maior parte dos tipos de partculas de
transio (rotacional, vibracional e eletrnica e assim por diante) ocorre em regies
caractersticas do espectro eletromagntico.
A maioria das transies puramente rotacionais ocorre pela absoro ou emisso de
microondas. A Maioria das transies puramente vibracionais ocorre pela absoro ou
emisso da radiao infravermelha. Transies eletrnicas ocorrem na presena de luz
visvel ou ultravioleta. H excees, claro: transies de eltrons entre orbitais f (isto , em
tomos de terras raras) podem ocorrer na regio infravermelha, e transies rotacionais
podem ser sobrepostas num espectro vibracional, tambm na regio infravermelha. Mas
ainda conveniente se referir a um tipo de espectroscopia pela regio do espectro
eletromagntico que esta sendo explorada.
Ex. 1 Assumindo que as regies do espectro eletrnico correspondente s transies
atmicas ou moleculares so observadas coloque as transies puramente eletrnicas,
rotacionais e vibracionais em ordem crescente de energia.
1
1
Rearranjando tem-se: =
1
= 0,0006269cm = 6,269mcrons ou 6,269
1595cm 1
Espectro Visvel
Figura 5 Espectro Visvel
Veja na curva b da mesma figura a assinatura espectral de uma folha seca. Voc
seria capaz de explicar a razo das mudanas?
Veja ainda nessa figura, a curva c que mostra a assinatura espectral de uma amostra
de solo; no caso do exemplo trata-se de um tipo de solo contendo ferro e pouca matria
orgnica.
2.8 CMARAS DIGITAIS
Na figura 8, que mostra a estrutura do olho humano, voc pode perceber como as
imagens dos objetos observados so formadas. Cada ponto do objeto reflete luz em todas
as direes e parte dessa luz refletida atinge o olho sendo focalizado pelo cristalino (uma
lente orgnica) sobre o fundo do olho numa regio chamada retina. Desta forma, o conjunto
de todos os pontos projetados sobre a retina formam uma imagem do objeto. Na retina,
milhes de clulas sensveis luz so estimuladas pela imagem e transmitem sinais
nervosos para o crebro, atravs do nervo ptico. No crebro esses sinais so
interpretados como sensaes de forma, brilho e cor em funo de nossa experincia visual.
No fundo do olho, a retina recoberta por dois tipos de clulas: os cones e os
bastonetes. Os cones esto divididos em grupos sensveis ao azul, ao verde e ao vermelho;
assim, quando a imagem de um objeto colorido projetada sobre a retina, as clulas
correspondentes s cores da imagem so excitadas e enviam para o crebro os sinais
nervosos respectivos que so interpretados como sensaes adicionais de cor. Os
bastonetes no tm sensibilidade para cores, entretanto tem maior sensibilidade para
detectar sinais luminosos fracos e so responsveis pela viso noturna.
Voc certamente j ouviu falar que noite todos os gatos so pardos tente justificar isso!.
Para entender como essas trs imagens podem ser compostas para sintetizar uma
nica imagem colorida no computador observe a figura 12.
Com compostos orgnicos, por exemplo o benzeno, absorve luz no = 255 nm, que
corresponde a energia de absoro de 470 kJ.mol-1.
Energia desta magnitude esta associada com variaes na estrutura eletrnica da
molcula, e quando a molcula absorve neste comprimento de onda, eltrons so
promovidos para um orbital de energia mais alta como mostrado na figura 14. Esta energia
de transio E1 E2 corresponde a energia equivalente ao comprimento de onda
absorvido.
E = (E2 - E1) = hc/ = h
(Equao 2.4)
(equao 2.5)
= 10-10m = 10-8 cm
Micro-metro ( M)
= 10-6 m
Milimicron (m)
Nanmetro (nm)
= 10-9 m
(equao 2.6)
(equao 2.7)
q = l/r.
(equao 2.8)
W = A/r2
(equao 2.9)
Io = Ir + Ie + Ia + It
(equao 2.10)
Em
medidas
analticas
convencionais,
efeito
de
reflexo
da
radiao
eletromagntica, Ir, pode ser minimizado com o uso de medidas relativas e de cubetas com
paredes homogneas de pequena espessura e de faces paralelas.
Em outras palavras, preparam-se duas cubetas, uma contendo a amostra que se
deseja analisar e outra contendo todos os componentes da cubeta anterior, menos a
substncia de interesse.
A medida da intensidade do feixe transmitido atravs da segunda cubeta servir de
referncia para calibrar o instrumento, antes da medida da intensidade transmitida atravs
da cubeta contendo o material de interesse. Este procedimento empregado para se
descontar os possveis efeitos de reflexo observados no experimento.
Pode-se, desta forma, perceber a necessidade do uso de cubetas praticamente
idnticas, com paredes de pequena espessura e com faces paralelas. O procedimento geral
para calibrao do espectrofotmetro de fcil execuo.
Procedimento geral para calibrao: Procedimentos gerais para a calibrao de um
espectrofotmetro, para medidas usuais de concentrao: Quando so usados aparelhos de
feixe simples, o procedimento consiste em ajustar o nvel de 100% de transmitncia (zero de
absorbncia) do equipamento com uma cubeta contendo todos os componentes da soluo
a ser medida, menos ao substncia de interesse ("branco"), e o nvel 0% de transmitncia
com o obturador do aparelho fechado. As demais medidas sero feitas em relao ao
branco, substituindo-o pelas amostras.
Para equipamentos de duplo feixe, a radiao proveniente do monocromador
igualmente dividida em dois feixes, que incidem em dois compartimentos, o de referncia e
o da amostra. O ajuste inicial feito colocando-se o "branco" nos dois compartimentos e
regulando-se o aparelho para absorbncia zero, e as leituras so feitas substituindo-se o
"branco" do compartimento da amostra pelas amostras a serem medidas. O usurio dever
ler atentamente o manual do seu equipamento para se informar sobre os demais detalhes
operacionais. Os termos transmitncia e absorbncia sero definidos mais ao final deste
texto.
Boa parte dos procedimentos envolvendo absoro de luz so realizados com
solues homogneas e transparentes de modo que a intensidade de radiao espalhada
pode ser considerada desprezvel.
(equao 2.11)
It = k Io.
(equao 2.12)
Figura 17 - Soluo de CuSO4 em meio amoniacal, contida em um fraco volumtrico. Notar que a
soluo parece ser mais clara na regio de ajuste do menisco, porque o dimetro do tubo (espessura
do absorvedor) bem menor que na parte inferior do frasco.
(equao 2.14)
onde
em
para uma
onde, c a concentrao e
Esta a razo pela qual, idealmente, procura-se trabalhar com uma radiao
monocromtica, sempre que possvel, correspondente ao mximo de absoro da espcie a
ser determinada.
Rearranjando-se a equao 12 obtm-se:
(equao 2.19)
A relao It / Io chama-se transmitncia e representada pelo smbolo T. Logo:
(equao 2.20)
Percebe-se pela equao 14 que a relao entre T e c no linear, o que tende a
dificultar a comparao entre diferentes transmitncias e as concentraes a elas
associadas. No entanto, aplicando logaritmos equao 13 ( ou 14), obtm-se:
(equao 2.21)
A relao log10 (Io / It) chamada de absorbncia por muitos autores de lngua
portuguesa, mas diversos outros preferem a derivao do ingls, absorbncia. Por questes
de uso, este texto utilizar esta ltima alternativa. Assim, a Lei de Beer pode ser
representada como na Figura 18 e enunciada simplesmente como:
(equao 2.22)
(equao 2.23)
(equao 2.25)
onde A e A2 so os valores de absorbncia medidas em dois comprimentos de onda
diferentes, e 2, e os ndices 1 e 2 representam as duas substncias diferentes.
EXERCCIOS