Curso Prtico & Objetivo

Direitos Autorais Reservados

REAES ORGNICAS ALCANOS

H H

HALOGENAO

H H

H CXC H

obscuridade

[O]

+ HOH

H C C H
OH OH

CH4 + Cl2

H C H

luz
Cl

Cl

H C Cl

HCl
O KMnO4 constitui uma soluo violeta intensa. Quando ele passa a
MnO2 precipita esse xido marrom escuro. Quando o KMnO4 reage, a
cor violeta desaparece.
J em meio cido, o KMnO4 o oxidante bastante energtico e produz
ruptura na posio da dupla ligao.

H
CRACKING (ou pirlise)

R C C C C R'

R'

R C C

C C

H H
R C X C R'

COMBUSTO
1 CnH2n+2 + (3n+1)/2 O2 n CO2 + (n+1) H2O

H3C (H + HO) NO2

SO3H

H2O

H3C

SO3H

OH

HC CH

H2C CH2 + Cl2

HCN

H2C CH2
Cl Cl

OH

REAO COM HX

H H

H H
H C C CH3

H Br

HC CH

H C C CH3

Hidratao

HC CH

H3C CH2

OSO3H

OSO3H
Polimerizao

H H
H C C H

H H

cat

C C

presso,

H H

Combusto dos Alcenos

3n/2 O2

n CO2

n H 2O

Oxidao dos alcenos

- Ozonlise

H2C C CH3 + O3+ H O

2
H

H C

CH3

+ H2O2

H3C C

H3C C Cl

2 HCl

HgSO4

H2O

H2SO4

H
H2C C

OH
enol
O enol tautomeriza-se na forma aldedica pela transposio do tomo
de H.
H
H
H
C
C
H2C C
3
O
OH
acetaldedo
REAES PARTICULARES DOS ALCINOS VERDADEIROS
O alcino verdadeiro possui H polarizado que pode ser substituido por
um metal, conforme j foi visto. Temos ento compostos denominados
ACETILETOS.
Em especial, os acetiletos Ag e Cu so slidos insolveis na gua e
que quando secos so altamente explosivos, sendo susceptveis at a
choques.
Para a obteno de acetiletos podemos utilizar como reagente Na
(metlico), AgNO3 amoniacal, Cu2Cl2 amoniacal.
R C C H + Na
R C C Na +1/2 H2

Reao com HClO, H2SO4

Cl
HIDRATAO DOS ALCINOS
A hidratao cataltica produz cetonas; no caso particular do acetileno
temos a produo do acetaldedo.

H Br
brometo de isopropila

H2C C C N
H
acrilonitrila

Reao com HX

CnH2n

R'

REAO COM HCN

Reao com Halognios: Cl2, Br2 e I2

Cl Cl

REAES ORGNICAS ALCENOS

H2C CH2

R C

Dentre as reaes so importantes as dos alcinos verdadeiros,

principalmente a acetileno em virtude da importncia industrial.
Nos alcinos falsos as reaes so praticamente anlogas s dos
alcenos, em doses duplicadas.
CLORAO
Cl Cl
HC CH + 2Cl2
HC CH

H2O + H3C NO2

SULFONAO H2SO4 conc.

+ HO

REAES ORGNICAS ALCINOS

NITRAO HNO3 conc.

H 3C H

KMnO4

+ 4 [O]

R C C H

CH3

- Reao com KMnO4

O permanganato em meio bsico ou neutro um oxidante brando; no
chega a romper a dupla, mas reage introduzindo radicais OH na
cadeia.
A decomposio do permanganato :

R C C H

AgNO3

NH4OH

+ 1/2 Cu2Cl2

NH4OH

HNO3

R C C Cu

+ HCl

R C C Ag

REAES ORGNICAS ALCADIENOS

Reaes de Adio
Nos alcadienos de duplas acumuladas e isoladas as reaes so as
mesmas dos alcenos. A grande diferena est nos alcadienos
eritrnicos (duplas conjugadas). Temos a reao de adio 1-4:

bsico / neutro
2KMnO4

K 2O + 2MnO2 + 3[O]
Diante de um alceno a atuao ser do [O]

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H2C C C CH2
H H

REAES ORGNICAS HIDROCARBONETOS AROMTICOS

H3C C C C Br
H H H2

HBr

O anel benznico muito estvel e precisa de condies bastante

energticas para sofrer ruptura do anel. As principais substituies
so:

Reaes de Diels-Alder
Sempre temos um alcadieno ciclando-se com um outro composto
(dienfilo).

HC
HC

H
C C

CH2

C C
H

CH2

Halogenao

H2
O
C H
C C
HC
O
C C
HC
C H
O
H

O
O
O

dienfilo

HNO3

Cl

HCl

H2O

H2O

HCl

Nitrao

dieno

FeCl3
Cl2

aduto

H2SO4

NO2

CICLANOS

Nitrobenzeno
Sulfonao

Os ciclanos com 3 e 4 tomos de carbono do reaes de adio com

abertura da cadeia, enquanto que os de 5 ou mais carbonos do
reaes de substituio.

SO3H

H2SO4

Ni

H2

Br2

cido Benzeno-sulfnico

120C

Alquilao

Br

Br

HBr

Br

H2

Br2

C R

AlCl3

R C Cl

Ni

AlCl3

R Cl

Acilao

Com 4 C a reao mais difcil:

Br

HBr

Ni
3 H2

Br

300C
200 atm

Cl

Ni
H2

NO OCORRE

Em anis com 6 tomos de carbono a reao de adio ocorre

somente com superaquecimento, com Br2 ocorre substituio e com
HBr a reao no ocorre.

super
aquecimento

Br2

HBr

no ocorre

H2

Br2

HBr

HBr

Cl

Cl

Calor
Cl2

Luz

Reaes de Oxidao
muito difcil oxidar os carbonos do anel benznico. Isto s ocorre em
condies muito energticas e produz a ruptura e conseqentemente
o desaparecimento desse anel benznico.
Nos radicais do anel as reaes so menos difceis. Essa reao
sempre resulta em cido benzico para aromticos com apenas 1
radical .

muito
difcil
Br

Cl

Reaes Fora do Anel

Podem ocorrer reaes no radical ligado ao anel benznico,
semelhante s estudadas anteriormente. Por exemplo, no ataque do
tolueno, na presena de luz e calor, temos a reao no metil. Este
radical se comporta como um alcano.
H2C Cl
CH3

Com 6 tomos a estabilidade mxima, tornando a reao de adio

muito difcil de ocorrer. Da mesma maneira que o ciclopentano, o
ciclohexano faz reao de substituio com o Br2 e no reage com o
HBr.

luz

Cl

Cl

Br

3 Cl2

Essa ltima reao utilizada para se obter o BHC (benzeno hexa

clorado), composto utilizado como inceticida.

Pt
H2

HCl

Cetona Aromtica
A reao de adio ocorre em condies muito energticas:

200C

J com 5 fica ainda mais complicado:

Br

HBr

no ocorre

C CH3
H2

Enfim, os ciclanos com 3 e 4 C rompem facilmente o ciclo enquanto

que com os ciclanos com mais carbonos muito difcil de ocorrer
rompimento do ciclo. Isso explicado atravs da Teoria das Tenses
de Bayer.

[O]

KMnO4
H2SO4

O
C

+ CO2 +
OH

cido benzico

H2O

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Influncia de um Radical no Anel
a) Radicais orto-para dirigentes
NH2 OH OCH3

H3C O H

H2C CH2

R O Na

H2C CH2

H2C CH2

Na

ter

Estas reaes exigem aquecimento (temperaturas mais altas

favorecem a primeira reao) e catalisadores (em fase lquidas so
utilizados catalisadores cidos como H2SO4 e H3PO4; em fase vapor
so utilizados catalisadores slidos, como Al2O3 e SiO2)

1/2 H2

H2SO4

HO C R'

R O C R'

R O H

Cl

C R'

R O C R'

+ R'

R O H

C O C R''

R'

MgX

140C

+ HCl

R O C R'' + R' C OH
O

R O MgX

R'H

Exemplo:

R'

R O MgBr + R'H

MgBr

brometo de alcxi
magnsio

Substituio da Hidroxila
Essas reaes revelam a caracterstica bsica (liberao de OH) dos
lcoois. Entretanto deve-se lembrar que esse carter bsico
FRACO. Contudo no item anterior vimos que os lcoois tambm
possuem um carter cido fraco, so portanto, compostos
ANFTEROS. Segue abaixo algumas dessas reaes:
R X
+ H 2O
R O H + H X

PX3

3 RX

+H

O NO2

Reao com Halognios

a frio

H3C C O C CH3
H2
H2

P(OH)3 ou H3PO3

R O NO2

H2O

H2O

Exemplo:

+H

O NO2

H3C O NO2

Cl2

ausncia
de
Luz

H
H3C C O C CH3
H2
Cl

HCl

Ciso por cidos

A molcula de um ter rompida quando aquecida com H2SO4, cidos
halogendricos (a reatividade HI>HBr>HCl)
H3C C O C CH3 + HI
C2H5OH + C2H5I
H2
H2

Nitrato Orgnico

H3C O H

H2O

REAES ORGNICAS TERES

cido fosforoso
R O H

Reaes de Reduo
So obtidas somente com redutores energticos. A mais importante
conhecida como reao de Berthelot:

RH + H2O + I2
ROH + 2 HI

haleto
cido
A velocidade dessa reao diminui na ordem:
lcool tercirio > secundrio > primrio
HI > HBr > HCl
R O H

C2H5 O C2H5

R
R
[O]
HC OH +
C O
- H2O
R'
R'
lcool
cetona
secundrio
R
[O]
R" C OH +
NO OCORRE
- H2O
R'
lcool
tercirio

haleto de alcxi
magnsio

H3C O H

H2O

Reaes de Oxidao
Na presena de KMnO4 ou K2Cr2O7, em meio sulfrico, teremos:
O
O
[O]
[O]
R CH2 OH +
R C
R C
- H2O
H
OH
lcool
cido
aldedo
primrio

O
R O H

H2O

C2H5OH

etxido de sdio

R O H

H2C CH2

170C

H 2O

intermolecular

+ 1/2 H2

C2H5 O Na

H3C C O C CH3
H2
H2

HO H

H2SO4

H2O

intramolecular

alcxido de sdio

Exemplo:
C2H5 O H

H OH

H OH

H3C O SO3H + H2O

O SO3H

H2C CH2

Substituio do Hidrognio da Hidroxila

Essas reaes mostram que o lcool tem um carter cido (libera H),
entretanto um carter cido FRACO. A ordem de reatividade :
lcool Primrio>Secundrio>Tercirio
metais alcalinos e
alcalinos terrosos

+H

Desidratao de lcoois
SO3H

REAES ORGNICAS LCOOIS

Na

H2O

Sulfato cido de Metila

COOH COH CN
A maioria desses radicais possuem ligaes duplas, triplas ou dativas.

R O H

R O SO3H
Sulfato cido Orgnico

H O SO3H

Exemplo:

CH3 Cl C2H5
A maioria desses radicais s possuem ligaes simples entre os
tomos.
b) Radicais Meta Dirigentes
NO2

R O H

Reaes de Oxidao
Os teres so lentamente oxidados pelo oxignio do ar, dando origem
perxidos de estruturas complexas.
H3C C O O C CH3
H3C C O C CH3 + 1/2 O2
H2
H2
H2
H2

Nitrato de metila

perxido
3

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O

REAES ORGNICAS ALDEDOS E CETONAS

R C

Adio Carbonila

R C

OH

+ NaHSO3

R C

R C SO3Na

NOTA: Uma maneira de diferenciar aldedos de cetonas que

somente os aldedos reduzem os reativos de Tollens e de Fehling.
a) Reativo de Tollens: uma soluo amoniacal de nitrato de prata,
que, em presena de aldedo (teste positivo), tem seus ons Ag+
reduzidos a prata metlica; a prata deposita-se nas paredes internas
do tubo de ensaio formando um espelho de prata; as cetonas no
reagem.
b) Reativo de Fehling (ou licor de Fehling): que uma soluo que
possui ons de Cu2+ (azul) e em presena de aldedo (teste positivo)
tem seus ons reduzidos a Cu+, formando um precipitado vermelho
tijolo de Cu2O

H
OH

R C

HOH

R C OH

H
instvel
OH

R C

R'OH

OH

cidos
aldedos
J as cetonas no reagem na presena de oxidantes fracos ou
quebram sua cadeia por oxidantes muito fortes.
R CO R + [O] no reage

R C CN

HCN

R C

OH

[O]

R C OR'

REAES ORGNICAS CIDOS CARBOXLICOS

H
excesso
R'OH

Reao de Salificao
R COOH + NaOH R- COONa + H2O
CIDO
BASE
SAL
GUA

OR'

Reao de Esterificao
R COOH + R OH R COOR + H2O
cido
lcool
ster
gua
Essa reao catalisada por cidos minerais fortes (H2SO4 ou HCl
conc.)

R C OR'
H
OH

R C

R'C CH

R C C CR'

Reaes de Desidratao

OMgX

+ R'MgX

R C

R C R'

R COOH

aquecim.

R C

R COOH

P2O5

R C

H2O

O
cido

Eliminao do Oxignio da Carbonila

anidrido

Dicidos formam anidridos cclicos.

R CHO

+ H2 N

R C N OH
H

OH

H 2O

Halogenao em
Os Hidrognios do carbono so muito reativos e facilmente
substitudos por halognios, a quente na presena de fsforo
vermelho.

R C N NH2 + H2O
H
Reaes dos Hidrognios em posio
Os carbonos vizinhos da carbonila so denominados carbonos em
posio e so mais reativos que os demais.
Podem ocorrer:
- reaes de substituio por halognios.
R CHO

+ H2N

NH2

H
H3C C C

+ Br2
OH

Br

Cl

Cl2

H3C C C C CH3
H
H2
O

H3C C C C CH3
H2
H2
O

O
H3C C C
H2

HBr

OH

Reaes de Oxi-Reduo
Os cidos s se oxidam (a perxidos COOOH) ou se reduzem (a
hidrocarbonetos) na presena de reagentes especiais.

HCl

-condensao aldlica.
H
H3C C C
H2
O

H2 O
C C
H
H

REAES ORGNICAS STERES

O
H
H3C C C C C
H2
H
OH 2 H

Hidrlise e Saponificao

R C

H2

Ni

H3C C

Reaes de Reduo

OH

O CH3

R C H

H2O

cido ou
base

H3C C
OH

CH3
OH

Podemos empregar a catlise bsica (saponificao), usando uma

base forte, como por exemplo NaOH. Ela reagir como o cido
formado, deslocando o equilbrio completamente para a direita.
O
O
H3C C
+ CH3
+ NaOH
H3C C
ONa
O CH
OH

Em geral temos:
aldedo + H2 lcool primrio
cetona + H2 lcool secundrio

Reaes de Oxidao
Diante de oxidantes fracos, os aldedos se oxidam a cidos
carboxlicos.

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O
H2C O C R
O
HC O C R'
O
H2C O C R''
O

H2C OH

+ 3 NaOH

catal.

HC OH

Hidrlise cida

ONa
O
R' C
ONa
O
R'' C
ONa

H2C OH

R C
O R'

R''
OH

H+

Alcolise

R C

NH3

R C
NH2

O R'

R'

OH

+ 2 H2

R C OH

R CH2OH + R'OH

Amonlise

O R'

O
O

R C O C R

Essa reduo efetuada com:

- H2 e catalisador (Ni) a quente;
- [H] nascente produzido pela reao do sdio com etanol; ou
- hidreto de ltio e alumnio (LIAlH4)

+ H2N

R C OH

+
-halogenao

Hidrlise:

R CH2 C

R C

R C
Cl

Cl2

R CH2 C

HCl

OH

H OH

C R

H NH2

REAES ORGNICAS CLORETOS DE CIDOS

R'O C R

H OR'

Reduo

R C

R C O C R

amida

ster

R C OH

Amonlise

NaO C R

H ONa

OH

OR''

HO C R

R'

R C

Hidrlise bsica

R C O C R

O
R C OH

H OH

Alcoolise (transesterificao)

R C O C R

misturas de sais
de sdio de cidos
graxos (sabes)

glicerina

leo ou gordura (ster)

REAES ORGNICAS ANIDRIDOS

R C

R CH2 C
O

H Cl

R CH C
Cl

cidos

Alcolise

Reduo a lcoois

O
Cl

HCl

R C

OR'

H OR'

OH

R C

R C

LiAlH4

steres

R CH2

R C

Amonlise

O
H

OH

O
O

R C

R C
Cl

R CH2

H NH2

HCl

REAES ORGNICAS AMINAS

NH2

Reaes de alquilao (Reaes de Hoffmann)

N
N
+ R X
H
R
H
H
H
H

amidas

Reao om alcxidos:
O

R C

R C
Cl + Na OR'

NaCl

HX

HX

amina
primria

amnia

OR'
steres

Fenlise
O

R C

R C
Cl

R X

R
R'

HCl

amina
secundria

OAr

H OAr

N
H

steres

Reao com hidrognio reduo

(Reao de Rosenmund)
O
R C
Cl + H H

N
H

R C

R
R'

R X

N
R''

R
R'
amina
terciria

HCl

H
aldedos

HX

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+

R'''
N
R''

+ R'''

Substituio no carbono vizinho ao grupo nitro

a) halogenao

R'

REAES ORGNICAS NITROCOMPOSTO

R''

R'

R C NO2
sal de amina quaternria

H3C C

CH3

H2O

N OH

H3C C OH

H5C2

R'

R'
O

H NH C2H5

R C NO2

R C NO2

NH C CH3

REAES ORGNICAS AMIDAS

Reao de Hidrlise

N O

OH
H2O

+
NH4 R C

Se o carbono vizinho ao radical nitro for tercirio, a reao no

acontece.

R'

A reao deve ser feita em meio cido ou bsico.

- Em meios cidos teremos a seguir:

R C NO2

O
HCl

H2O

N O

NH2

N OH

+
NH4 R C

R C NO2

R C NO2

HCl

H3C C O C CH3

Br

Br

NH

R C NO2

- Utilizando um anidrido:

R C

R C NO2

CH3

Br

Br2

b) reao com cido nitroso

Reaes de Acilao
- Utilizando um cloreto de cido:
O
H3C C
Cl + H NH

Br2

R C
OH

no reage com HNO2

R''
NH4Cl
c) alquilao
RCH2NO2 + AgOH Ag(RCHNO2) + H2O

- Em meio bsico liberado um gs (amnia)

O
O
+
NH4
R C
R C
+ NaOH
+ NH4OH
O
ONa

R'
Ag(RCHNO2) + RCl

R CH NO2

+ AgCl

Reduo

RNO2 + 6 [H] RNH2 + 2 H2O

NH3

Exemplo:

H2O

NH2

NO2

gs
O mesmo ocorre se partirmos de uma amida N-substituda, chegandose no final a uma amina (ou seu sal) no lugar de NH3 (ou do NH4Cl)
REAES ORGNICAS NITRILAS E ISONITRILAS

a) Nitrilas
Hidrlise (origina cidos carboxlicos)
Temos inicialmente:
RCN + H2O RCONH2
Reduo (produz aminas primrias):
R-CN + H2 R-CH=NH (imina)
R-CH=NH + H2 R-CH2-NH2 (amina prim.)
b) Isonitrilas
Hidrlise (origina cidos carboxlicos e aminas):
R-NC + 2 H2O HCOOH + R-NH2
Reduo (produz aminas secundrias):
R-CN + H2 R-N=CH2 (imina)
R-N=CH2 + H2 R-NH-CH3 (amina sec.)
Reaes de adio:
R-NC + 1/2 O2 R-C=N=O (isocianato)
R-NC + S R-C=N=S (isotiocianato)

Fe/HCl

6 [H]

2 H2O