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622)
2 Semestre 2008.
NDICE
CAPTULO 1 - INTRODUO ................................................................................................................................1
1.1 Introduo ......................................................................................................................................................1
1.2 Engenharia de Corroso ................................................................................................................................1
1.3 Definio de corroso ....................................................................................................................................2
1.4 Classificao de corroso ..............................................................................................................................2
CAPTULO 2 - PRINCPIOS DE CORROSO........................................................................................................3
2.1 Introduo ......................................................................................................................................................3
2.2 Expresses para taxas de corroso ..............................................................................................................4
CAPTULO 3 OITO FORMAS DE CORROSO ..................................................................................................5
3.1 Ataque uniforme .............................................................................................................................................5
3.2 Corroso galvnica ........................................................................................................................................5
3.2.1 EMF e sries galvnicas .........................................................................................................................6
3.2.2 Efeito do meio ambiente ..........................................................................................................................8
3.2.3 Efeito da distncia ...................................................................................................................................8
3.2.4 Efeito da rea ..........................................................................................................................................8
3.2.5 Preveno ...............................................................................................................................................8
3.2.6 Aplicaes benficas ...............................................................................................................................9
3.3 Corroso sob contato ..................................................................................................................................10
3.3.1 Fatores ambientais ................................................................................................................................10
3.3.2 Mecanismo ............................................................................................................................................10
3.3.3. Combate a Corroso sob contato .......................................................................................................12
3.3.4 Corroso filiforme ..................................................................................................................................13
3.4 Corroso alveolar ou por pites (Pitting) .......................................................................................................13
3.4.1 Forma e crescimento dos pites .............................................................................................................14
3.4.2 Natureza autocataltica da corroso por pites .......................................................................................14
3.4.3 Avaliao dos danos causados pela corroso por pites .......................................................................15
3.4.4 Preveno .............................................................................................................................................15
3.5 Corroso intergranular .................................................................................................................................16
3.5.1 Aos inox austenticos ...........................................................................................................................16
3.5.2 Deteriorao da solda ...........................................................................................................................17
3.5.3 Controle para os aos inox austenticos ...............................................................................................17
3.5.4 Ataque ...................................................................................................................................................18
3.5.5 Corroso intergranular de outras ligas ..................................................................................................18
3.6 Corroso seletiva .........................................................................................................................................18
3.6.1 Dezincificao: caractersticas ..............................................................................................................18
3.6.2 Dezincificao: mecanismo ...................................................................................................................18
3.6.3 Dezincificao: preveno ....................................................................................................................19
3.6.4 Grafitizao ...........................................................................................................................................19
3.6.5 Outros sistemas de ligas .......................................................................................................................19
3.7 Corroso por eroso ....................................................................................................................................20
3.7.1 Pelculas de superfcie ..........................................................................................................................20
CAPTULO 1 - INTRODUO
1.1 Introduo
A estimativa sobre os custos gerados pela corroso enorme. Acredita-se que nos Estados Unidos isto
seja da ordem de 50 bilhes de dlares (US$ 50 billions) ao ano. Isto implica em grandes perdas para qualquer
nao, sendo que muito pode ser feito no sentido de reduzir tais problemas. Para tal, existe a necessidade de
pessoal muito bem qualificado nesta rea e dentre estes se destacam os Engenheiros Qumicos.
Os efeitos da corroso acontecem praticamente em todos os lugares envolvendo os materiais, sejam
estes metlicos ou no. Uma das solues encontradas para minimizar estes efeitos refere-se aos
recobrimentos dos materiais, ou seja, a aplicao adequada de uma camada protetora sobre o material para
que tais efeitos sejam minimizados. Como se pode observar, dada a variedade de materiais existentes, os
artifcios so praticamente infindveis e requerem muito estudo e prtica sobre o assunto. Sendo assim, este
campo de atuao to vasto quanto rentvel para seus aficionados. Acredita-se ser uma rea praticamente
inesgotvel de investigao e descobertas de aplicaes. Sendo esta uma fora motriz para a descoberta de
novos materiais e/ou ligas de materiais para as mais refinadas aplicaes, envolvendo as mais diversas reas
do conhecimento cientfico e tecnolgico, quer do ponto de vista comercial, industrial, poltico e scioeconmico.
Na elaborao de um projeto, os cuidados na escolha do material e suas propriedades de corroso
devem assumir um papel de extrema importncia. No entanto, na maioria dos casos, os custos do projeto
geralmente aumentam quando se inclui proteo contra corroso. Para tal escolha o projetista deve levar em
considerao o ambiente onde ser executado o projeto e suas interaes com os materiais envolvidos. Assim
a presena de um especialista em corroso faz-se necessrio. Aps a inspeo das condies, as medidas
so avaliadas no sentido de minimizar os custos do projeto. Em geral tem-se optado trabalhar (quando
possvel) com materiais protegidos da corroso, ou seja, o material indispensvel para aquela aplicao
recoberto por uma camada protetora contra os ataques da corroso mantendo assim suas propriedades
mecnicas, eltricas e trmicas. Este procedimento de certa forma eleva o custo do projeto, porm viabiliza sua
implantao.
Cabe lembrar que apesar da corroso ser um fato inevitvel, ela pode ser reduzida. E neste ponto
que entra a figura do "Engenheiro de Corroso".
Captulo 1 Introduo 2
1.3 Definio de corroso
Corroso pode ser definida como a destruio ou deteriorao de um material por causa das reaes
deste com o ambiente. Este material pode ser metlico ou no metlico, tais como os metais, e os no
metlicos como borracha, tinta, plsticos, cermicas, madeira e outros. Por exemplo, a corroso em tintas e
borrachas sob exposio luz solar, ocorrendo de modo anlogo com os metais. Em geral, a corroso se d
do ponto de vista qumico e eletroqumico, no entanto, outros tipos de corroso tambm podem ocorrer como
os efeitos das ondas snicas ou ultra-snicas sobre a superfcie de metais, cermicas e borrachas.
A corroso pode ocorrer de modo rpido ou lento, dependendo das condies ambientais e do tipo de
material que est sob o efeito corrosivo. Os famosos pilares de ferro (cerca de 10 metros de altura por 70 cm
de dimetro) de Nova Delli na ndia esto praticamente intactos ao do meio ambiente h mais de 2000
anos.
A corroso de metais pode ser considerada do ponto de vista extrativo. A metalurgia extrativa consiste
no aproveitamento do metal proveniente do minrio, sendo este refinado ou na forma de ligas. A maioria dos
minrios de ferro contm xidos de ferro que causam o enferrujamento do ao pela gua e oxignio resultando
em xido de ferro hidratado. Ferrugem um termo utilizado somente para a corroso do ao e ferro, apesar de
muitos outros metais apresentarem a formao de xidos quando sofrem corroso.
Praticamente todo meio ambiente corrosivo em algum grau. Alguns exemplos so o ar e misturas;
sal; gua; meio rural ou urbano; atmosferas industriais; vapor e outros gases como amnia, cloro, hidrognio
sulfido, dixido de enxofre e gases combustveis; cidos minerais como o clordrico, o sulfrico e o ntrico;
cidos orgnicos tais como naftaleno, actico e frmico; lcalis; solventes; leos de petrleo e vegetais e uma
variedade de produtos alimentcios. Em geral, os materiais inorgnicos so mais corrosivos que os orgnicos.
Por exemplo, na indstria do petrleo, o uso de cloreto de sdio, cidos sulfrico e clordrico e gua provocam
mais problemas de corroso do que leo, nafta ou gasolina.
Custos
MATERIAL
Aparncia
Potencialidade
Processo de
fabricao
Em princpio os problemas de corroso poderiam ser resolvidos com a utilizao de materiais nobres
como a platina e o vidro, no entanto os fatores custo e propriedades mecnicas os tornam impraticveis na
maioria dos casos. Resistncia corroso ou resistncia qumica depende de muitos fatores e um estudo
completo abrange muitos campos do conhecimento cientfico conforme ilustrado na Figura 2.2.
Eletroqumica
Fsica e
Qumica
RESISTNCIA A
CORROSO
Termodinmica
Metalurgia
freqentemente tem influncia pronunciada na resistncia corroso. Na maioria dos casos as estruturas
metalrgicas de ligas podem controlar ou reduzir os ataques da corroso. A fsico-qumica e suas diversas
reas so fundamentais no estudo dos mecanismos das reaes de corroso, das condies de superfcie dos
metais e de outras propriedades bsicas associadas. Sendo, para aplicaes em engenharia, de fundamental
importncia o entendimento sobre as taxas de corroso.
(2.1)
2
onde W a perda em peso (mg), D a densidade (g/cm ), A a rea (sq in = pol ) e T o tempo de exposio (h).
A taxa de corroso assim calculada envolve dados de fcil manuseio e determinao. No Captulo 4 ser
tratada com mais detalhes.
conveniente classificar a corroso pelas formas em que esta se manifesta, sendo que a base para
esta classificao a aparncia do metal corrodo. Assim, cada forma pode ser identificada por mera
observao visual. Na maioria dos casos uma observao a olho nu suficiente, mas algumas vezes uma
ampliao pode ser til ou necessria. Informaes valiosas para a soluo do problema de corroso podem
ser obtidas atravs da observao cuidadosa dos espcimes corrodos ou do equipamento defeituoso.
desejvel que a observao seja realizada antes da limpeza do material.
As oito formas de corroso so nicas, porm todas esto mais ou menos interelacionadas. As oito
formas so: (1) uniforme, ou ataque geral; (2) galvnica, ou corroso de matais distintos (duplo metal); (3)
Corroso sob contato; (4) corroso alveolar ou por pites (pitting); (5) corroso intergranular; (6) corroso
seletiva, ou parting; (7) corroso por eroso; e (8) corroso sob tenso. Esta listagem arbitrria, porm inclui
praticamente todos os problemas e falhas de corroso. As formas no esto listadas em nenhuma ordem de
importncia especfica.
eletrodo de hidrognio (H2/H ) que arbitrariamente definido como zero. Os potenciais entre metais so
determinados pela diferena absoluta entre seus potenciais EMF padro. Por exemplo, existe um potencial de
0,462V entre eletrodos de cobre e prata e 1,1V entre cobre e zinco. No possvel estabelecer um potencial
reversvel para ligas contendo dois ou mais componentes reativos, assim apenas metais puros so listados na
Tabela 3.1.
Em problemas reais de corroso, o pareamento galvnico entre metais em equilbrio com seus ons
raramente ocorre. Alm disso, visto que a maioria dos materiais de engenharia so ligas, pares galvnicos so
comuns.
As sries galvnicas listadas na Tabela 3.2 do uma estimativa mais precisa das relaes galvnicas
do que as sries EMF. A Tabela 3.2 baseada em medidas de potencial e testes de corroso galvnica em
gua salgada pura, conduzidos pela The International Nickel Company em Harbor Island, N.C. Devido as
variaes nos testes, a posio relativa dos metais, ao invs dos seus potenciais, so indicadas. Idealmente,
sries similares para metais e ligas em todos os ambientes e temperaturas seriam necessrias, no entanto, isto
requereria um nmero quase infinito de testes.
Tabela 3.2: Sries galvnicas de alguns metais e ligas comerciais em gua salgada
Uma outra informao interessante sobre as sries galvnicas so os parnteses mostrados na Tabela
3.2. As ligas agrupadas nesses parnteses so de alguma forma similares nas suas composies bsicas
por exemplo, o cobre e suas ligas. Os parnteses indicam que na maioria das aplicaes prticas h uma
pequena chance de ocorrer corroso galvnica se os metais dentro um determinado parntese forem ligados
ou colocados em contato um com o outro. Isto porque estes materiais esto prximos nas sries e o potencial
gerado por esses pares no grande. Quanto mais afastados nas sries, maior o potencial gerado.
De uma maneira geral, as sries galvnicas do uma representao mais precisa sobre caractersticas
da corroso galvnica comparado com as sries EMF. No entanto, existem excees nas sries galvnicas, de
forma que testes de corroso devem ser realizados sempre que possvel.
3.2.5 Preveno
Uma srie de procedimentos ou prticas pode ser utilizada para combater ou minimizar a corroso
galvnica. s vezes apenas uma medida eficiente, mas outras vezes uma combinao de vrias medidas
pode ser necessria. Esses procedimentos esto descritos a seguir:
1.
2.
Evitar um efeito de rea desfavorvel de um pequeno nodo e um grande ctodo. Pequenas partes
tais como grampos, prendedores (fasteners), so eficientes para segurar materiais menos
resistentes;
3.
Isolar materiais diferentes sempre que aplicvel. importante isolar completamente se possvel. Um
erro comum neste contexto inclui o uso de juntas aparafusadas, tal como duas flanges, por
exemplo, uma tubulao e uma vlvula, onde a tubulao pode ser de ao ou chumbo e a vlvula
de um material diferente. Capas de bakelite sobre as cabeas de parafusos e parafusos isolam as
duas partes, porm o corpo do parafuso toca as duas flanges. Este problema resolvido colocando
tubos plsticos sobre o corpo dos parafusos, de forma que os parafusos ficam completamente
isolados das flanges.
4.
Aplicar coberturas com cuidado. Manter as coberturas em bom estado, particularmente aquela que
recobre o membro andico.
5.
6.
Evitar juno de roscas para materiais distantes nas sries galvnicas. Soldas de lato (brazed
joints) so preferidas, utilizando uma liga de lato mais resistente do que pelo menos um dos metais
a ser unido. Juntas soldadas com solda da mesma liga so ainda melhores.
7.
Projetar o equipamento para o uso de partes andicas de fcil substituio ou faz-las mais
espessas para durar mais.
8.
Instalar um terceiro metal que andico para ambos os metais em contato galvnico.
3.3.2 Mecanismo
At pouco tempo acreditava-se que a corroso sob contato resultava simplesmente da diferena de
ons do metal ou da concentrao de oxignio entre a fenda e seus arredores. Consequentemente, o termo
corroso por concentrao diferencial (concentration cell corrosion) tem sido utilizado para descrever este tipo
de ataque. Estudos recentes tm demonstrado que apesar das diferenas de metal-on e concentrao
realmente existirem, estas no so as causas bsicas.
Para ilustrar o mecanismo bsico da corroso sob contato, considera-se uma seo rebitada de uma
placa de metal M (ex. ferro ou ao) imersa em gua salgada aerada (pH 7) como mostra a Figura 3.1. As
reaes globais envolvem a dissoluo do metal M e a reduo do oxignio para hidroxilas. Assim:
Oxidao
MM +e
Reduo
O2 + 2H2O + 4e 4OH
(3.1)
-
(3.2)
Inicialmente estas reaes ocorrem uniformemente sobre toda a superfcie, incluindo o interior da
fenda. A conservao de cargas mantida tanto no metal quanto na soluo. Todo o eltron produzido durante
a formao de um on metlico imediatamente consumido pela reao de oxidao do oxignio. Alm disso,
uma hidroxila produzida para cada on metlico em soluo. Depois de um pequeno intervalo, o oxignio
dentro da fenda acaba devido condio restrita, de forma que a reduo do oxignio cessa nesta rea. Este
fato, por si s, no causa nenhuma mudana no comportamento da corroso. Visto que a rea dentro da fenda
normalmente muito pequena comparada com a rea externa, a taxa global de reduo do oxignio se
mantm praticamente constante. Consequentemente as taxas de corroso dentro e fora da fenda se mantm
as mesmas.
O consumo do oxignio tem uma influncia indireta importante, a qual se torna mais pronunciada com
o aumento da exposio. Aps o consumo do oxignio, no ocorre mais reduo, no entanto a dissoluo do
metal M continua conforme mostrado na Figura 3.2. Isto tende a produzir um excesso de cargas positivas na
+
soluo (M ), a qual necessariamente balanceada pela migrao de ons cloreto para dentro da fenda.
Resultando no aumento da concentrao de cloreto metlico na fenda. Exceto para metais alcalinos (ex. sdio
e potssio), sais metlicos, incluindo cloretos e sulfetos, se hidrolizam na gua:
+
M Cl + H2O + MOH + H Cl
(3.3)
A Equao 3.3 mostra que uma soluo aquosa de um cloreto metlico tpico se dissocia em hidroxila
insolvel e um cido livre. Por razes que ainda no so entendidas, ambos os ons cloreto e hidrognio
aceleram a taxa de dissoluo (Equao 3.1) da maioria dos metais e ligas. Estes esto presentes na fenda
O mecanismo descrito acima condizente com as caractersticas observadas na corroso sob contato.
Este tipo de ataque ocorre em muitos meios, no entanto, geralmente mais intenso em meios contendo cloro.
Normalmente observa-se um longo perodo de incubao associado ao ataque por fenda. Seis meses a um
ano ou s vezes mais tempo necessrio antes da corroso comear. No entanto, uma vez comeada, esta se
d a uma taxa crescente.
Metais e ligas que dependem de pelculas de xidos ou camadas passivas para resistirem corroso
so particularmente susceptveis ao ataque de corroso sob contato. Estas pelculas so destrudas por altas
concentraes de ons cloreto ou hidrognio, e a taxa de dissoluo aumenta significativamente. Um exemplo
foi relatado com uma soluo salina quente em um tanque de ao inox (18-8) em uma planta de tingimento. Um
parafuso de ao inox tinha cado no fundo do tanque. Um rpido ataque com formao de ferrugem se
desenvolveu embaixo do parafuso devido a pelcula de Al2O3 necessria para proteo contra corroso.
3.3.3. Combate a corroso sob contato
Os mtodos e procedimentos para combater ou minimizar a corroso sob contato so descritos a
seguir:
1.
3.
Projetar vasos para drenagem completa, evitar zonas mortas. A drenagem completa facilita a
lavagem e limpeza e tende a prevenir a deposio de slidos no fundo do vaso.
4.
5.
6.
7.
Utilizar gaxetas slidas no absorventes, tais como teflon, sempre que possvel.
8.
Figura 3.3: Representao esquemtica da corroso por pite como um estgio intermedirio
3.4.4 Preveno
Os mtodos sugeridos para o combate a corroso sob contato tambm so geralmente aplicados para
corroso por pites. Os materiais que apresentam corroso por pites ou tendncia corroso por pites durante
os testes de corroso, no devem ser utilizados para a construo de plantas ou equipamentos. Alguns
materiais so mais resistentes corroso por pites que outros. Por exemplo, a adio de 2% de molibdnio ao
18-8S (tipo 304) para produzir 18-8SMo (tipo 316) aumenta enormemente a sua resistncia a corroso por
-------------------
testes devem ser realizados antes que a escolha final seja feita.
ataque seja completamente impedido. Caso contrrio, a intensidade da corroso pode aumentar.
Figura 3.6: Representao esquemtica de um contorno de gro em ao inox tipo 304 sensitizado
aparncia distinta.
O ataque linha de faca (KLA) similar deteriorao da solda, pois ambos resultam de corroso
intergranular e ambos so associados solda. As maiores diferenas so: (1) KLA ocorre em uma faixa
estreita no metal e imediatamente adjacente solda, enquanto que a deteriorao da solda se desenvolve em
uma distncia considervel da solda; (2) KLA ocorre em aos estabilizados; e (3) a histria trmica do metal
diferente.
3.6.4 Grafitizao
Os ferros moldados alguma vezes apresentam efeitos da corroso seletiva, especialmente em
ambientes relativamente amenos. O ferro parece se tornar grafitizado, pois sua superfcie apresenta
aparncia de grafite e pode ser facilmente cortado com um estilete. Baseado na aparncia e comportamento
este fenmeno foi denominado grafitizao. Este uma denominao errnea porque o grafite est presente
no ferro antes da corroso ocorrer. Tambm chamada de corroso graftica.
O que acontece realmente a corroso seletiva da matriz de ferro ou ao deixando a a rede de
grafite. O grafite catdico para o ferro, e uma excelente clula galvnica se forma. O ferro dissolvido,
deixando uma massa porosa de grafite, vcuo e ferrugem. O ferro fundido perde sua fora e propriedades
metlicas. Alteraes dimensionais no ocorrem, de forma que situaes de perigo podem se instalar sem que
haja deteco prvia. A superfcie normalmente apresenta ferrugem que parece superficial, porm o metal
perdeu sua fora. O grau de perda da fora depende da profundidade do ataque. A grafitizao normalmente
um processo lento. Se o ferro fundido est em um ambiente que corro o metal rapidamente, toda a superfcie
geralmente removida e uma corroso mais ou menos uniforme ocorre.
Figura 3.7: Efeito da temperatura e adio de ons de cobre na corroso por eroso em ao inox tipo 316 por
pasta de cido sulfrico
O titnio um metal reativo, mas resistente a corroso por eroso em muitos ambientes devido a
estabilidade da pelcula de TiO2 formada. Este material apresenta uma resistncia excelente a gua salgada e
solues de cloreto de sdio e tambm aos vapores de cido ntrico.
A eficcia do uso de inibidores para diminuir a corroso por eroso depende, em muitos casos, da
natureza e tipo de pelcula formada no metal como resultado da reao entre o metal e o inibidor.
3.7.2 Velocidade
A velocidade do ambiente tem um papel importante na corroso por eroso. A velocidade normalmente
influencia os mecanismos das reaes de corroso. A Tabela 3.3 mostra o efeito da velocidade em uma
variedade de metais e ligas expostos gua salgada. Estes dados demonstram que o efeito da velocidade
pode ser nulo ou extremamente grande.
Um aumento na velocidade geralmente resulta num aumento do ataque, especialmente se altas taxas
de fluxo esto envolvidas. O efeito pode ser nulo ou aumentar lentamente at que uma velocidade crtica
atingida e ento o ataque pode aumentar a uma taxa crescente.
O aumento da velocidade pode aumentar ou reduzir o ataque, dependendo do efeito no mecanismo de
corroso envolvido. O ataque pode aumentar em ao pelo aumento do suprimento de oxignio, dixido de
carbono ou sulfeto de hidrognio em contato com a superfcie metlica.
A velocidade pode diminuir o ataque e aumentar a eficincia dos inibidores atravs do fornecimento do
elemento qumico para a superfcie do metal em uma taxa mais alta. Tem sido demonstrado que menos nitrato
de sdio necessrio em alta velocidade para proteger o ao em gua encanada. Mecanismos similares tm
sido postulados para outros tipos de inibidores.
3.7.3 Turbulncia
Muitas falhas por corroso por eroso ocorrem devido a turbulncia ou condies de fluxo turbulento. A
turbulncia resulta em uma maior agitao do liquido na superfcie do metal do que em condies de fluxo
laminar. A turbulncia proporciona um contato mais intimo entre o ambiente e o metal. Provavelmente o
exemplo mais freqente deste tipo de falha ocorre nas entradas de tubulaes de condensadores e trocadores
de calor casca e tubo. Este ataque normalmente confinado nas primeiras polegadas da tubulao.
Figura 3.8: Efeito do contato com chumbo na corroso por eroso de ao inox tipo 316 por cido
sulfrico 10% (velocidade 39 ps/s)
1.
Melhores materiais: As razes para o uso de melhores materiais que apresentam um melhor
desempenho so bvias. Este mtodo representa uma soluo econmica para a maioria dos
problemas de corroso por eroso.
Projeto: Este um importante mtodo no qual a vida de um material que est sendo utilizado ou um
material mais barato pode ser aumentada consideravelmente, ou o ataque pode ser praticamente
eliminado. O projeto envolve mudana no formato, ou geometria, e no seleo do material.
3.
4.
Recobrimentos: Diversos tipos de recobrimentos que produzem uma barreira entre o metal e o
ambiente so algumas vezes utilizados, mas nem sempre so praticveis para solucionar
problemas de corroso por eroso. O reparo de reas atacadas por solda geralmente prtico.
5.
Proteo catdica: Este mtodo ajuda a reduzir o ataque, mas no amplamente utilizado para
corroso por eroso. Uma planta utiliza placas de ao na cabea dos condensadores para
proporcionar proteo catdica nas entradas dos tubos em trocadores de calor que trabalham com
gua salgada. Outras usam placas de zinco.
Figura 3.9: Comparao das tenses de ruptura por vrias tcnicas com trincas de corroso sob tenso.
Material: ao inox tipo 304
Nem todos os ambientes metlicos so susceptveis a trincas por tenso. Um bom exemplo a
comparao entre bronzes e aos inox austenticos. Os aos inox racham em ambientes contendo cloreto, mas
no em ambientes contendo amnia, enquanto que os bronzes apresentam comportamento contrrio. Alm
1.
Reduo da tenso abaixo de um valor limite se este existir. Isto pode ser feito por recozimento em
caso de tenso residual, estreitamento da seo, ou reduzindo a carga.
2.
3.
Mudana de liga um recurso possvel se nem o ambiente nem a tenso podem ser alteradas.
4.
Aplicao de proteo catdica a estrutura com uma fonte externa ou nodos consumveis. A
proteo catdica deve ser usada somente em instalaes onde se tem certeza de que a trinca pela
corroso sob tenso a causa da fratura, visto que os efeitos da fragilizao pelo hidrognio so
acelerados por correntes catdicas.
5.
7.
Shot-peening (tambm conhecido como shot blasting), produz tenses residuais compressveis na
superfcie do metal.
Figura 3.11: Representao esquemtica da trinca causada pela corroso sob tenso e pela fragilizao pelo
hidrognio
3.9.4 Preveno
O empolamento pelo hidrognio pode ser prevenido pela aplicao de um ou mais das seguintes
medidas preventivas:
1.
2.
3.
Utilizao de inibidores. Inibidores podem prevenir empolamento visto que estes reduzem a taxa de
corroso da reduo do on hidrognio. Inibidores, no entanto, so preferencialmente utilizados em
sistemas fechados e tem uso limitado em sistemas once-through.
4.
5.
Substituio de ligas. Aos contendo nquel e ligas de nquel apresentam taxas de difuso do
hidrognio muito baixas e so normalmente utilizadas para prevenir o empolamento.
Embora a fragilizao pelo hidrognio, assim como o empolamento pelo hidrognio, resulta da
penetrao de hidrognio em um metal ou liga, os mtodos de preveno este tipo de dano so diferentes. Por
exemplo, o uso de aos limpos tem relativamente pouca influncia na fragilizao pelo hidrognio visto que a
presena de espaos vazios no envolvida. A fragilizao pelo hidrognio pode ser prevenida pela aplicao
de uma ou mais das seguintes medidas:
1.
2.
3.
4.
Aplicao adequada da solda. Hastes de solda com baixa concentrao de hidrognio devem ser
utilizadas se a fragilizao pelo hidrognio um problema. Alem disso, importante manter
condies secas durante a solda visto que gua e vapor de gua so as maiores fontes de
hidrognio.
4.2 Classificao
Os testes de corroso podem ser classificados em quatro tipos:
(1) Teste de laboratrio (incluindo teste de aceitao ou qualificao);
(2) Planta piloto ou de ensaio;
(3) Planta ou servio real de teste;
(4) Teste de campo.
Os testes (3) e (4) podem ser combinados, porm no devem ser confundidos nos seguintes aspectos:
o (3) envolve testes em uma instalao particular ou planta, enquanto o (4) envolve testes destinados a se
obter informaes adicionais, por exemplo, quando o sistema submetido a determinadas condies
ambientais (umidade, temperatura, presso).
Os testes de laboratrio so realizados para caracterizar amostras do espcime e pequenos volumes
de solues, simulando-se as condies do meio ambiente. Tais testes so fundamentais para a escolha
adequada dos materiais, entretanto na prtica podem ocorrer resultados catastrficos, devido, na maioria dos
casos, a aproximaes normalmente consideradas neste tipo de teste.
Testes em plantas piloto so os preferidos e mais usuais, pois conseguem simular, quase que
perfeitamente, as condies reais nas quais o projeto ser executado. Tais plantas so construdas em menor
escala e posteriormente ampliadas para o projeto real. Neste tipo de teste so levados em considerao
parmetros que nos outros testes so quase impossveis, como por exemplo, concentraes, temperaturas,
29
velocidades, volume do fluido e reas de contato com os metais. Em geral as plantas piloto so suficientes
para levantar a maioria dos problemas e suas solues para a execuo do projeto final, dando assim
condies de se estabelecer previamente as melhores condies (pelo menos iniciais) de operao.
Outro ponto importante a ser destacado a interao entre os pesquisadores que realizam os testes
iniciais e os engenheiros que estaro implantando o projeto.
4.3 Propsitos
Talvez as melhores justificativas para aplicao dos testes de corroso sejam:
(1) Avaliao e seleo dos materiais para uma aplicao especfica. Alm disso, auxlio na
manuteno de plantas j em operao, dando indicaes e suporte para substituio ou reposio de
materiais num dado projeto;
(2) Avaliao de materiais novos ou antigos (metais, ligas, plsticos) a fim de determinar seus
comportamentos em determinados ambientes;
(3) Controle da resistncia do material corroso ou corrosividade do meio ambiente. Estes so
testes de rotina para testar qualidade dos materiais;
(4) Estudo dos mecanismos de corroso ou outras pesquisas e desenvolvimento. Estes testes
usualmente envolvem tcnicas especializadas, medidas precisas e controle excelente.
30
com solventes, secados e guardados para testes posteriores. Deve-se ressaltar tambm que o manuseio direto
dos espcimes (sem proteo) deve ser evitado, pois pode ocorrer a contaminao dos mesmos.
4.8 Durao
A seleo apropriada do tempo e perodo de teste muito importante, sendo que resultados
enganosos podem ser obtidos se tais parmetros no forem cuidadosamente considerados. Pelo menos dois
perodos devem ser utilizados. Este procedimento ajuda a correo de possveis mudanas nas taxas de
corroso com o tempo, isto , demonstra o comportamento das taxas de corroso em funo do tempo, pois
nem sempre os fenmenos so lineares. A Equao 4.1 indica O tempo mnimo necessrio para um teste de
corroso em um espcime dado pela Equao 4.1.
(4.1)
onde mpy = mils per year. Exemplo: se um espcime apresenta uma taxa de corroso de 10 mpy, o teste dever
ser executado por pelo menos 200 horas.
Para os testes de plantas ou prottipos, recomendam-se testes mais longos, de duas semanas a um
ms. Testes de campo podem ser mais longos ainda, com at anos de durao, principalmente quando
envolve baixas taxas de corroso.
4.10 Aerao
Aerao ou a presena de oxignio dissolvido no ambiente de realizao dos testes pode ter uma
profunda influncia nas taxas de corroso. Desta forma, faz-se necessrio a desaerao do meio com o intuito
31
de minimizar tais efeitos. Cobre, bronze, lato e outras ligas, tais como monel e nquel tambm esto
propensas a apresentar uma corroso mais acentuada na presena de oxignio, particularmente em solues
cidas.
O teste de aerao mais simples e comum consiste em borbulhar ar na soluo. Assim a soluo
considerada saturada de ar, servindo como referncia para os testes.
Eletrolticos.
4.12 Temperatura
A temperatura talvez seja o fator mais importante na corroso. Em alguns casos o aumento da
temperatura provoca uma diminuio das taxas de corroso, principalmente quando seu propsito retirar ou
diminuir a quantidade de oxignio presente no processo, porm em outros casos a corroso aumenta com a
temperatura.
Testes de corroso podem ser acelerados, ou seja, o tempo de teste pode ser encurtado com efeitos
de temperatura, no entanto isto pode ser um tanto arriscado em relao aos resultados obtidos.
(4.2)
3
onde W a perda em massa (mg) do espcime durante o teste de corroso, d a densidade (g/cm ), A a rea
2
Excepcional
<1
mpy
Excelente
1-5
mpy
Bom
5-20
mpy
Fraco
20-50 mpy
Pobre
50-200 mpy
Inaceitvel
> 200
mpy
32
As taxas de corroso, quando determinadas por polarizao linear e outras tcnicas eletroqumicas,
so expressas em termos da densidade de corrente (i). Estas expresses podem ser convertidas em taxas de
penetrao pela Equao 4.3 baseada nas leis de Faraday.
(4.3)
onde k uma constante da taxa de penetrao (adequada), a o peso atmico do metal, i a densidade de
2
Em
mpy
k= 0.129
mm/yr
k= 0.00327
m/yr
k= 3.27
2+
dissocia em ons frricos (Fe ), assim n=2. A taxa de corroso em mpy ento obtida por:
000), lavar com cido oxlico 10% por 1,5 minutos aplicando uma densidade de corrente de 1 A/cm e em
seguida examinar a superfcie com ampliao (zoom) de 250 a 500 vezes. O espcime o nodo e um bquer
33
de ao inox utilizado como ctodo. Ao lado dos testes com cido oxlico, Streicher apresenta uma discusso
detalhada de muitos outros testes com ao inox numa publicao especial da ASTM Theory and Application of
Evaluation Tests for Detecting Susceptibility of Intergranular Attack in Stainless Steels and Related AlloysProblems and Opportunities. (STP-656, 84 p., 1978).
4.17 Pitting
As caractersticas aleatrias (probabilstica) extremamente localizadas e tambm os longos perodos
de incubao, dificultam os testes de resistncia ao pite. Perda de peso e perda em comprimento so testes
que no ajudam nas quantificaes dos pites. O procedimento mais adequado consiste em expor o espcime
(de grandes reas) por longos perodos (pelo menos um ms) a um dado ambiente de corroso.
Vrios mtodos so empregados para relatar os resultados dos testes para pitting incluindo o nmero
mximo de pites, mxima profundidade, nmero de pites por unidade de rea (densidade de pites),
profundidade mdia dos pites e tambm uma completa anlise estatstica dos pites. Dentre estes, do ponto de
vista prtico, o mais importante a profundidade dos pites, pois o aparecimento do primeiro canal de fuga
determinante na perda do material. Visto que muitos problemas so ocasionados devido a uma nica falha (um
pite) na estrutura do material.
No entanto, durante a realizao dos testes, deve-se tomar alguns cuidados quanto aos problemas de
deformaes plsticas, relaxao e tambm devido a rachaduras que podem aparecer na superfcie da
amostra.
Como mencionado acima, existe uma grande variedade de maneiras de se aplicar a tenso, no entanto
necessrio que se conhea muito bem o comportamento e o mdulo (sensores strain gages) desta tenso,
pois esta ser empregada nas expresses especficas (mencionadas em handbooks) para cada caso.
34
(4.4)
(4.5)
(4.6)
ngulo de fase
2 1/2
(4.7)
= tan-1 (X/R)
microfarads por cm e o valor medido pode ser utilizado para estimar a rea efetiva do eletrodo
corroente.
Impedncia difusional, associada com a difuso do ctodo reagente (ex. O 2 e H ) para o ctodo do
eletrodo corroente.
35
Corrente
Inclinao
1/Rap
Inclinao
1/Rd
i
tempo
tenso (Volts)
36
37
camada por infiltrao, alterando as propriedades fsicas do mesmo. Acima desta camada slida inchada e da
camada gel uma grande quantidade de solvente est presente. Uma camada lquida com gradiente de
concentrao se estende para dentro da soluo. Todas ou algumas destas camadas podem ser observadas
durante o ataque lquido ao polmero. As propriedades mecnicas da superfcie so alteradas, sendo que, em
alguns casos, ocorre o rompimento da camada slida inchada devido as tenses mecnicas internas. Na
maioria dos casos (para no se dizer todos) as tcnicas tradicionais, descritas anteriormente, no podem ser
utilizadas, pois no possuem sensibilidade para tais alteraes.
Na Tabela 4.1 esto listados os testes utilizados para avaliar a resistncia qumica de plsticos e os
materiais metlicos.
Solvente
Camada lquida
Solvente
Camada gel
Polmero
Camada de
infiltrao
Polmero
Temoplsticos
(resinas)
Termofixos
(resinas)
Sim
Raramente usado
No
Sim
No
Sim
Sim
Sim
Mudana na dureza
Poucas vezes
Sim
Sim
Mudana dimensional
Sim (perdas)
Sim
Prop. de Tenso
Casos especiais
Sim
No
Prop. Compresso
Casos especiais
No
Sim
Prop. Flexo
Casos especiais
No
Sim
Elongao
No
Sim
No
Aparncia da amostra:
- Superfcie (pites, fendas)
- Cor das paredes-laminares
Sim
Sim
Sim
Sim
Sim
Sim
Sim
Sim
Sim
Observao ou Medida
Mudana no peso:
- Penetrao em mpy
- % mudana em peso
Permeao
38
destes mtodos so quantitativos ou qualitativos. Dentre estes, os mais comuns utilizam recursos grficos e
tabelas.
(g/cm ). Recomenda-se uma rgua transparente para utilizao do nomgrafo. A linha pontilhada um
exemplo particular para ao inox 18-8S com taxa de corroso de 30 mpy.
Figura 4.4: Nomograma para converses das penetraes de corroso: mpy, ipy, ipm e mdd
39
interpretados com auxlio de modelos matemticos, pois, em geral, estes no consideram todos os parmetros
envolvidos nos experimentos.
Enfim, o mais importante garantir que os resultados obtidos nos testes de corroso dos materiais
sejam confiveis para utilizao em projetos.
(4.8)
Observa-se que para altos valores de corrente aplicada, a corrente aplicada aproxima-se da corrente
catdica, tornando-se desprezvel a corrente andica. A regio de linearidade da curva no grfico semi-log
denominada de regio Tafel. Na Figura 4.6, a curva total de polarizao andica e catdica correspondem a
evoluo do hidrognio e dissoluo do metal estando superpostas como linhas descontinuas. Para determinar
a taxa de corroso destas medidas de polarizao, a regio Tafel extrapolada para o potencial de corroso.
No potencial de corroso a taxa de evoluo do hidrognio igual a taxa da dissoluo do metal e este ponto
corresponde a taxa de corroso do sistema expresso em termos de densidade de corrente.
Continuando a extrapolar a regio Tafel observa-se que possvel determinar a mudana na
densidade de corrente para evoluo do hidrognio atravs da interseo desta extrapolao com o potencial
de hidrognio reversvel do sistema. Esta uma maneira de se determinar mudanas na densidade de corrente
para evoluo do hidrognio e outros sistemas de oxidao-reduo.
40
Fonte
Corrente
Eletrmetro
Ref.
Potencimetro
W.E
.
Aux.
Figura 4.5: Diagrama eltrico para medidas de polarizao catdica. Eletrodos auxiliar (Aux.) e de trabalho
(W.E.); resistncia varivel (R); eletrodo de referncia (Ref.) e ampermetro (A).
IoH2
EH+/H2
icorr
Ecorr
E
iOM
Regio Tafel
EM/M+
Log iap
Figura 4.6: Grfico semi-log do potencial do espcime versus corrente catdica aplicada. Mostrando a regio
Tafel e extrapolao, utilizada nos clculo de taxa de corroso.
Sob condies ideais, a preciso do mtodo de extrapolao Tafel coincidente com a maioria dos
mtodos convencionais que utilizam medidas de perda de massa. Com esta tcnica possvel medir taxas de
corroso muito pequenas podendo tambm ser utilizada para monitorar a taxa de corroso em um sistema.
O sucesso desta tcnica depende de certos cuidados, como exemplo a regio Tafel deve ser medida
em pelo menos uma ordem de magnitude, sendo que em alguns sistemas isto as vezes no ocorre devido a
fatos estranhos ou interferncias provocadas pela concentrao da polarizao. O mtodo pode ser aplicado
somente para sistemas contendo um processo de reduo simples, pois caso contrrio a regio Tafel ser
distorcida.
41
(i) Permitem medidas rpidas da taxa de corroso e pode ser usada para monitorar taxa de corroso
em vrios processos dinmicos.
(ii) So tcnicas que permitem grande preciso e capazes de medir pequenas taxas de corroso
(<0,1 mpy). Tais medidas so de extrema importncia em sistemas nucleares, farmacuticos e em
indstrias de alimentos, onde traos de impurezas e contaminaes so problemas.
(iii) So especialmente indicadas quando no se pode medir taxas de corroso atravs de perdas de
massa. Por exemplo, em grandes tubos, tanques e componentes de plantas qumicas.
42
CAPTULO 5 MATERIAIS
5.1 Introduo
Uma ampla variedade de materiais, do ouro at as rochas, utilizada pela engenharia para inmeras
aplicaes, se estendendo inclusive na rea mdica. Em princpio a engenharia de corroso estaria
preocupada somente com as propriedades qumicas (resistncia corroso) do material. No entanto o
conhecimento de outras propriedades, como por exemplo, propriedades fsicas e mecnicas tambm so de
extrema importncia. As propriedades da engenharia de materiais dependem principalmente da estrutura fsica
e composio qumica bsica dos mesmos. Neste captulo apresenta-se um breve estudo destas propriedades
fundamentais.
Captulo 5 Materiais 43
os mais baratos da engenharia de materiais. Ferro fundido cinza pode ser obtido de diversas formas devido a
sua excelente fluidez e baixo ponto de fuso. Este pode ser ligado a outros materiais para aumentar a
resistncia corroso e foras.
A especificao A48 da ASTM (American Society for Testing Materials) classifica o ferro cinza de
acordo com a Tabela 5.1, destacando-se seu alto poder compressivo. No entanto so frgeis e exibem no
praticamente nenhuma ductibilidade. Alm disso, estes materiais no apresentam claramente um ponto de
deformao, mas os testes demonstram que o poder de deformao aproximadamente 85% da fora de
2
tenso. O mdulo de elasticidade em tenso varia de 9,6 at 23,5 milhes de lb/in para estas classes, com a
classe 20 exibindo o menor valor e a 60 o maior (Teoricamente o ferro cinza no tem mdulo de elasticidade
devido a no-linearidade da curva presso-tenso). O poder de impacto baixo, mas melhor para o material
com mais alta razo de fora de tenso e dureza. Estes ferros apresentam alta capacidade de amortecimento
(amortecimento vibrao). A gravidade especfica varia com o contedo de carbono e esta no intervalo de 7
7,35. Condutividades trmicas e eltricas so to baixas quanto as do ferro puro.
Tenso
Compresso
classe
lb/in
20
22.000
83.000
10.000
156
25
26.000
97.000
11.500
174
30
31.000
109.000
14.000
201
35
36.500
124.000
16.000
212
40
42.500
140.000
18.500
235
50
52.500
164.000
21.500
262
60
62.500
187.500
24.500
302
lb/in
Fadiga
lb/in
Dureza
Brinell
Ferro Fundido Branco: Tem praticamente todo o carbono na forma de "iron carbide". Estes ferros so
extremamente duros e frgeis. O contedo de silcio baixo porque estes elementos propiciam a grafitizao.
A formao de grafite est relacionada taxa de resfriamento do ponto de fuso, tal resfriamento pode produzir
um ferro branco ao invs do normalmente cinza.
Ferro Malevel: Estes so produzidos atravs do tratamento trmico, em temperaturas elevadas, do ferro
branco de composio adequada. As formas de grafite so rosetas ou cachos ao invs de flocos e o material
apresenta boa ductibilidade (originando o nome maleabilidade).
Ferro Dctil: Estes materiais exibem ductibilidade na forma fundida. O grafite est presente na forma de
ndulos ou esferides como resultado de um tratamento especial no metal fundido. As propriedades mecnicas
dos ferros dcteis podem ser alteradas por tratamento trmico similar ao do ao convencional.
Captulo 5 Materiais 44
5.4.2 Ferro fundido com alto teor de silcio
Quando o contedo de silcio do ferro fundido cinza superior a 14%, ele torna-se extremamente
resistente a corroso na maioria dos ambientes, com notvel exceo ao cido fluordrico. Suas caractersticas
de alta dureza o tornam extremamente resistente corroso por eroso, tal como o ferro duro que contm
aproximadamente cerca de 14,5% de silcio e 0,95% de carbono. Esta composio deve ser muito bem
acertada e controlada dentro de um limite estreito para providenciar a melhor combinao de resistncias a
corroso e mecnica. A liga modificada, em alguns casos, pela adio de 3% de molibidnio (Durichlor) a fim
de se aumentar a resistncia ao cido clordrico, cloretos e pitting. Uma liga denominada Durichlor-51
demonstrou um excelente desempenho a corroso e tem substitudo a composio regular Durichlor. A
Durichlor-51 contm cromo com adio de um pouco de molibidnio, o qual em parte melhora a resistncia
2
oxidao. Durichlor-51 apresenta mdulo de tenso ao redor de 20.000 lb/in , dureza de 520 Brinell e
gravidade especfica de 7,0. A soldagem das ligas bastante difcil, tornando-se mais fcil pela adoo de
certas precaues e quando o material se apresenta na forma de tubos.
A caracterstica de alta resistncia corroso provm da formao de uma camada superficial passiva
de SiO2 formada durante a exposio ao meio ambiente.
5.4.3 Outras ligas de ferro fundido
Em adio ao silcio e molibidnio, nquel, cromo e cobre podem ser adicionados ao ferro fundido para
aumentar sua resistncia corroso e abraso, resistncia ao calor e tambm melhorar as propriedades
mecnicas. A Adio de cobre melhora em parte a resistncia ao cido sulfrico e a corroso atmosfrica.
Os ferros fundidos com alto teor de nquel-cromo sem e com cobre (at 7%) so amplamente utilizados
em ligas, sendo estas denominadas austenticas, tambm conhecidas como "Ni-resist" (nquel resistente).
Estas ligas so as mais rgidas dos ferros fundidos cinzas. Uma variedade de Ni-resist contm de 14 a 32% de
2
nquel, 1,75 a 5,5% de cromo e possuem mdulo de tenso de 25 a 45.000 lb/in . Elas tambm so produzidas
2
como ferros dcteis com mdulo de tenso de at 70.000 lb/in e elongao de at 40%. Outra variedade
contm 35% de nquel e usada onde baixa expanso requerida.
Nquel-duro o ferro fundido branco contendo cerca de 4% de nquel e 2% de cromo. Este muito
duro, com uma dureza Brinell de 550 a 725. O Nquel-duro bastante aplicado onde resistncia corroso por
eroso necessria, principalmente em solues aproximadamente neutras e alcalinas.
trmico utilizado. Aos carbono exibem propriedades mecnicas de tenso entre 40 e 200.000 lb/in ; dureza de
100 a 500 Brinell e elongao de 5 a 50%. Comercialmente ferros puros so comercializados em lingotes de
ferro e ferro Armco; em geral so fracos e no so usados onde se necessita de alta resistncia.
O termo ferrugem (rust) reservado para materiais a base de ferro. Ferrugem consiste de xido de
ferro e usualmente xido de ferro hidratado. Quando um comercial de TV diz que um metal no ferroso no
enferruja, est correto, mas isto no implica que um metal no sofre corroso.
Captulo 5 Materiais 45
produzidas para melhorar propriedades mecnicas e dureza. Ligas com no mximo 2%, so de grande
interesse do ponto de vista de corroso. Porcentagens maiores so apreciavelmente superiores que as do ao
carbono pleno, mas o principal atributo a melhor resistncia a corroso atmosfrica e aprecivel vantagem
obtida em solues aquosas.
Aos que apresentam altos valores de tenso so de extremo interesse para aplicaes aeroespaciais.
Um exemplo o ao H-11 (5% Cr, 1.5% Mo, 0,4%V e 0,35% C), o qual tratado termicamente apresenta mdulo
2
lb/in . Tais aos so empregados na indstria de msseis e aeronaves, trabalhando sob severas condies
ambientais de corroso.
Captulo 5 Materiais 46
Tabela 5.2: Composio qumica de alguns aos inox
AISI
UNS
tipo
nmero
%C
% Cr
% Ni
% Outros
Observaes
410
S 41000
0,15 mx.
11,5-13,5
----
-----
416
S 41600
0,15 mx.
12-14
----
Se, Mo ou Zr
mquinas
420
S 42000
0,35-0,45
12-14
----
-----
cutelaria
440A
S 44002
0,60-0,75
16-18
----
-----
"trim"
S 40500
0,08 mx.
11,5-14,5
0,5 mx.
0,1-0,3 Al
Al previne endurecim.
430
S 43000
0,12 mx.
14-18
0,5 mx.
------
442
S 44200
0,25 mx.
18-23
0,5 mx.
0,25N mx.
Resist.O e S - Alto T.
S 20100
0,15 mx.
16-18
3,5-5,5
5-7,5Mn 0,25N
Mn substitudo por Ni
202
S 20200
0,15 mx.
17-19
4-6
7,5-10Mn 0,25N
Mn substitudo por Ni
301
S 30100
0,15 mx.
16-18
6-8
2 Mn mx.
Robusto em tenso
302
S 30200
0,15 mx.
17-19
8-10
2Mn mx.
Uso em arquitetura
302B
S 30215
0,15mx.
17-19
8-10
2-3 Si
Si p/ alta T. oxidao
304
S 30400
0,08 mx.
18-20
8-12
1 Si mx.
Continuo 18-8S
304L
S 30403
0,03mx.
18-20
8-12
1 Si mx.
308
S 30800
0,08 mx.
19-21
10-12
1 Si mx.
Alto 18-8
309
S 30900
0,2 mx.
22-24
12-15
1 Si mx.
25-12 resistente/calor
309S
S 30908
0,08 mx.
22-24
12-15
1 Si mx.
Baixo carbono
310
S 31000
0,25 mx.
24-26
19-22
1,5 Si mx.
25-20 resistente/calor
310S
S 31008
0,08 mx.
24-26
19-22
1,5 Si mx.
Baixo carbono
314
S 31400
0,25 mx.
23-26
19-22
1,5-3,0
Si p/ alta T. oxidao
316
S 31600
0,10 mx.
16-18
10-14
2-3 Mo
18-8S Mo
316L
S 31603
0,03 mx.
16-18
10-14
2-3 Mo
317
S 31700
0,08 mx.
18-20
11-14
3-4 Mo
Alto Mo
321
S 32100
0,08 mx.
17-19
8-11
Ti 4xC(min)
Ti estabilizado
347
S 34700
0,08 mx.
17-19
9-13
Cb+Ta 10xC
Cb estabilizado
Liga 20
J 95150
0,07 mx.
29
20
3,25Cu, 2,25Mo
Resistente a corroso
Grupo IV - Ao Endurecido
322
------
0,07
17
-------
17-7PH
S 17700
0,07
17
1,0 Al
-------
17-4PH
S 17400
0,05
16,5
4,25
4,0 Cu
-------
AM350
S 35000
0,10
16,5
8,5
2,75 Mo
-------
CD4MCu
------
0,03
25
3,0
-------
Captulo 5 Materiais 47
5.4.7 Alumnios e suas ligas
O alumnio um metal altamente reativo, mas se recoberto com uma camada ou pelcula de xido de
alumnio torna-se protegido contra a corroso da maioria dos ambientes. Esta pelcula estvel para maioria
das solues neutras e cidas, porm atacada por lcalis. Esta camada de xido formada no meio
ambiente, mas pode ser artificialmente construda pela passagem de corrente eltrica na superfcie, sendo este
processo denominado anodizao. As ligas com alto teor de cobre so utilizadas para fins estruturais, j as de
baixo teor so utilizadas em processos industriais ou onde se necessita de melhor resistncia corroso.
Em adio a resistncia corroso, outras propriedades contribuem para a sua ampla aplicao em
produtos de corroso no txicos e de pouca cor, tais como condutividade trmica e eltrica, refletividade,
pouco brilho e boa razo entre peso e resistncia. Alumnio puro macio e fraco, mas ele pode ser ligado e
tratado com calor resultando em grandes alteraes em suas propriedades mecnicas, por exemplo, o mdulo
de tenso do alumnio puro tratado termicamente 13.000 e quando tratado com calor (liga 7178) 88.000
2
lb/in . Sendo este um dos maiores mdulos de tenso encontrados, so ento utilizados preferencialmente em
aeronaves e aplicaes aeroespaciais.
Ligas de alumnio perdem a resistncia rapidamente quando expostos a temperaturas superiores a
230C. Por outro lado apresenta excelentes propriedades mecnicas em temperaturas criognicas (-190C)
devido a sua estrutura cbica de face centrada. As Tabelas 5.3 e 5.4 apresentam dados das principais ligas de
alumnio e propriedades mecnicas nominais.
%Cu
%Si
%Mn
%Mg
%Cr
%Zn
%Fe
%Ti
Forjado
1100
2014
4,4
0,8
0,8
0,4
0,1
0,25
1,0
0,15
3003
0,2
0,6
1,2
----
----
0,1
0,7
----
5052
0,10
baixo
0,1
2,5
0,25
0,1
baixo
----
6061
0,25
0,6
0,15
1,0
0,25
0,25
0,7
0,15
7075
1,6
0,5
0,3
2,5
0,3
5,6
0,7
0,2
7178
2,0
0,5
0,3
2,7
0,3
6,8
0,7
0,2
Fundido
43
-----
5,0
-----
-----
-----
-----
-----
-----
195
4,5
0,8
-----
-----
-----
-----
-----
-----
220
-----
-----
-----
10
-----
-----
-----
-----
356
-----
7,0
-----
0,3
-----
-----
-----
-----
Captulo 5 Materiais 48
Nmero
Tmpera
Tenso
lb/in
Yield Strength
lb/in
Elongao
Dureza
Brinell
Forjado
1100
13.000
5.000
40
23
1100
H14
18.000
17.000
15
32
2014
27.000
14.000
18
45
2014
T6
70.000
60.000
13
135
3003
16.000
6.000
35
28
3003
H14
22.000
21.000
12
40
5052
28.000
13.000
27
47
5052
H34
38.000
31.000
12
68
6061
18.000
8.000
27
30
6061
T6
45.000
40.000
15
95
7075
33.000
15.000
16
60
7075
T6
83.000
73.000
11
150
7178
33.000
15.000
15
---
7178
T6
88.000
78.000
10
---
Fundido
43
Sand cast
19.000
8.000
40
43
Die cast
33.000
16.000
---
195
Sand,T6
36.000
24.000
75
220
----
46.000
25.000
14
---
356
Sand,T6
33.000
24.000
3,5
70
Obs.: O indica tratamento trmico e H endurecido por trabalho a frio, T indica quench e o nmero a idade de tratamento trmico.
Captulo 5 Materiais 49
constituda de produtos de corroso tais como sulfatos, xidos e fosfatos. Muito dos chumbos produzidos so
utilizados para aplicaes em corroso, sendo que grande parte destas envolve cido sulfrico. O chumbo e
suas ligas so empregados em tubos, soldas (Pb-Sn), baterias para armazenagem de cargas eltricas,
blindagem de radiaes, cabos e outros. O chumbo mecanicamente deformvel (moldvel) e tem baixo ponto
de fuso.
Quando se necessita de resistncia a corroso em equipamentos, chumbo qumico com
aproximadamente 0,06% de cobre utilizado. Esta liga de chumbo resistente aos cidos sulfrico, fluordrico,
crmico e fosfrico; solues neutras; gua do mar e solos. No entanto rapidamente atacado por cido
actico e geralmente no utilizado na presena de cido ntrico, clordrico e maioria dos cidos orgnicos.
2
Chumbo qumico exibe mdulo de tenso de cerca de 2.300 lb/in em temperatura ambiente. Ligas
duras, contendo de 3 a 18% de antimnio, dobram este valor. No entanto o valor cai rapidamente com aumento
de temperatura.
a 200.000 lb/in . As ligas mais comuns so lates (Cu-Zn), bronzes (Sn, Al ou Si adicionados ao Cu) e cupronqueis (Cu-Ni).
Os cobres e lates esto sujeitos ao impingimento (corroso por eroso). Os bronzes e alumnio so
muito mais resistentes neste aspecto. Os bronzes so mais duros e resistentes. Os cupro-nqueis com uma
pequena adio de ferro tambm so mais resistentes corroso por eroso.
Cobre e suas ligas so disponveis em tubos duplex (dentro um metal e fora outro) em combinao
com ao, alumnio e ao inox. Estas combinaes resolvem muitos problemas em trocadores de calor, por
exemplo, um tubo conduzindo amnia em um lado (interno ao) e refrigerando gua por fora (cobre). Cobre
amplamente empregado em vlvulas, trocadores de calor, fios, grades, protees de malha, e muitas outras
aplicaes.
Captulo 5 Materiais 50
em temperaturas elevadas. Nquel forma boa base para compor ligas onde se necessita de material resistente
2
a temperatura. Tipicamente, para nquel e suas ligas, o mdulo de tenso est entre 50.000 e 170.000 lb/in , a
porcentagem de elongao varia entre 2% e 50%. Basicamente nas ligas se utilizam de carbono (0,03-0,20
mx.), cromo (15 a 25% mx.), molibidnio (2-35% mx.), cobre (0,05-32% mx.) e ferro (2-30% mx.), sendo
a quantidade de Nquel igual ou superior a 40%.
Estanho um metal fraco, mole e dctil, seu mdulo de tenso da ordem de 2.500 lb/in e cai
rapidamente com aumento de temperatura.
5.4.14 Cdmio
Exceto para ligas de baixa fuso, o cdmio sempre usado como cobertura. Sua aparncia brilhante e
facilidade para soldas o tornam importante para aplicaes em equipamentos eletrnicos e hardware. Cdmio
menos eletronegativo do que o zinco e em muitos casos, para aos em atmosferas industriais, tende a
proteger menos do que o zinco. um material mais caro que zinco e seus sais so txicos. Ao contrrio do
zinco, o cdmio apresenta alguma resistncia a lcalis.
Placas de cdmio so largamente empregadas com aos de alto mdulo de tenso em aeronaves
devido a sua maior resistncia corroso por fadiga. Entretanto o enfraquecimento por hidrognio um
problema. Em temperaturas prximas ao ponto de fuso (370C) o ao pode ser atacado pelo cdmio. O
2
cdmio um metal relativamente fraco com mdulo de tenso ao redor de 10.000 lb/in e elongao de 50%.
Captulo 5 Materiais 51
de uma pelcula protetora (TiO2) para dar resistncia corroso. A fuso e a soldagem devem ser realizadas
em atmosferas inertes ou o metal torna-se quebradio devido aos gases absorvidos. Por esta razo este no
um material que suporta altas temperaturas.
O titnio possui trs caractersticas que justificam sua aplicao em corroso, resistente a (1) gua
do mar e outras solues salinas de cloro, (2) hipocloritos e cloreto hidratado e (3) cido ntrico. Em geral no
so resistentes aos cidos clordrico e sulfrico puros, no entanto resistem bem a esses cidos quando eles
esto bastante contaminados com ons de metais pesados tais como os ferrcos e cpricos. O titnio apresenta
efeitos duplo-metal surpreendentemente baixos devido a sua passividade inerente.
O titnio apresenta uma tendncia pirofrica em cido ntrico gasoso com alto teor de NO 2 e baixo
contedo de gua e tambm em gases halognicos secos.
Muitos elementos ligam-se ao titnio, tipicamente as ligas comerciais incluem alumnio, cromo, ferro,
mangans, molibidnio, chumbo, vandio e zircnio. As ligas so classificadas em trs tipos metalrgicos
denominados ligas alfa, beta e mistura alfa-beta. O titnio em temperatura ambiente tem estrutura cristalina
(alfa) hexagonal e se transforma em cbica de corpo centrado (beta) a 940C. Em geral as estruturas alfa so
mais dcteis e soldveis.
5
Titnio apresenta baixo mdulo de elasticidade (16,8 10 lb/in ) se comparado com ferro (28,5 10
Columbio: Ponto de fuso de 2468C. Este material exibe boa resistncia corroso por cidos orgnicos
e inorgnicos exceto cido fluordrico e cidos clordrico e sulfrico concentrados. Aparentemente a formao
de uma pelcula de Cb2O5 resulta em uma proteo. pouco resistente corroso por solues alcalinas.
Molibidnio: Ponto de fuso de 2610C. Molibidnio apresenta boa resistncia aos cidos fluordrico,
clordrico e sulfrico, porm agentes oxidantes, como o cido ntrico, provocam um ataque rpido. Ele
adequado para uso com solues alcalinas aquosas. Este metal forma um xido voltil (MoO) no ar em
temperaturas acima de 700C. Uma grande vantagem do molibidnio o seu alto valor do mdulo de
6
elasticidade (50 x10 lb/in ), assim o mesmo deflete muito menos que o ao sob uma dada carga e seo
Captulo 5 Materiais 52
transversal.
Tntalo: Ponto de fuso de 2996C. Devido a sua resistncia na maioria dos ambientes, este material
vem sendo amplamente utilizado h muitos anos. As poucas excees incluem os lcalis, cido fluordrico e
cido sulfrico concentrado e quente. Devido a sua resistncia a corroso muito utilizado em reparos e
acabamentos de equipamentos em linhas de vidraria. Qualquer contato do tntalo com hidrognio (reao de
corroso ou semelhantes) pode resultar em absoro e provocar seu enfraquecimento. A desoro do
hidrognio para restaurar sua ductibilidade no realizada devido a necessidade de utilizao de altas
temperaturas e alto vcuo. Folhas de tntalo so resistentes e o custo pode ser reduzido utilizando-se folhas
finas. Tntalo tambm muito utilizado em implantes cirrgicos e em geral muito mais resistente corroso
que o columbio.
Tungstnio: Ponto de fuso de 3410C. o material de ponto de fuso mais alto, sendo assim muito
utilizado em ambientes de alta temperatura, por exemplo, filamentos de lmpadas e vlvulas eletrnicas.
Apresenta boa resistncia aos cidos e lcalis, mas no comumente utilizado em solues aquosas. Exibe
2
Zircnio: Ponto de fuso de 1.852C. Com a chegada da Era Atmica, o zircnio aumentou sua
potencialidade em aplicaes, devido baixa seo de choque para nutrons trmicos e sua resistncia
gua em altas temperaturas e vapor (ingredientes frequentemente disponveis em usinas atmicas). Sua
excelente resistncia corroso deve-se a uma camada protetora de xido. Tal metal exibe excelente
resistncia aos cidos e lcalis, incluindo cidos ioddrico e bromdrico, exceto para cido fluordrico e cidos
clordrico e sulfrico concentrados. Cloretos cpricos e frricos causam pites. Zircnio tem encontrado algumas
aplicaes em servios com cido fluordrico. Sua corroso afetada por impurezas no metal tais como
nitrognio, alumnio, ferro e carbono.
Ligas de zircnio com presena de chumbo, ferro, cromo e nquel, apresentam resistncia a gua em
altas temperaturas. No entanto, nestas situaes (altas temperaturas), estas ligas sofrem inicialmente
diminuio da resistncia corroso, seguido de um ataque rpido. (denominado "break-away"). O zircnio
2
possui mdulo de tenso de aproximadamente 16.000 lb/in em 415C e 80.000 lb/in em temperatura
5
Ouro: Um dos metais mais antigos utilizados pelo homem por ser encontrado na natureza no estado
Captulo 5 Materiais 53
puro. Os fatos implicam que o ouro foi primeiramente utilizado plos joalheiros. Dentre as aplicaes do ouro e
suas ligas destacam-se a eletrnica (fios, contatos, circuitos impressos), implantes dentrios, implantes no
corpo humano e equipamentos de cirurgia (bisturi, alicate, tesoura, etc). Fios e folhas de ouro so produzidos
facilmente devido a sua excelente maleabilidade.
O ouro muito estvel mesmo em cidos ntrico diludo e sulfrico. atacado por gua rgia, cido
ntrico concentrado, clorinos e brominos, mercrio e cianidos alcalinos.
Platina: Devido a sua resistncia a maioria dos ambientes e particularmente ar em altas temperaturas, a
platina muito utilizada em termopares (Pt-PtRh), tanques e mquinas de fiar para vidro fundido, cadinhos
para trabalhos de qumica analtica, espirais para fornos eltricos de resistncia (ligas at 1800C) e cmaras
de reao ou combusto para ambientes extremamente corrosivos acima de 1000C. A aplicao de uma
camada protetora, exemplo Al2O3, tem permitido a substituio at de quartzo fundido em diversas aplicaes
qumicas. Incidentalmente, o contato com slica em altas temperaturas enfraquece a platina. Sua caracterstica
pouco inerte atestada pelo seu extensivo uso cataltico, no sendo atacada inclusive por mercrio.
A platina apresenta boas propriedades mecnicas mesmo em alta temperatura, ao passo que ouro e
prata so piores nesses aspectos. A Tabela 5.5 apresenta as propriedades mecnicas e fsicas dos metais
nobres e ligas.
Prata: mais conhecida para uso em cunhagem de moedas e medalhas, na forma slida e placas. A
moeda esterlina de prata contm no mais que 7,5% de cobre para dar dureza. Excelente para contatos
eltricos, soldas e ligas dentrias com mercrio. amplamente utilizada na indstria qumica. As aplicaes
incluem tonis, bobinas aquecedoras e condensadores para cido fluordrico puro, autoclaves para produo
de uria e todos os tipos para produo de alimentos e drogas isentos de contaminaes. altamente
resistente aos cidos orgnicos, no entanto atacada por cido ntrico, cido clordrico quente, cidos ioddrico
e bromdrico, mercrio e cianidos alcalinos e pode ser corrodo por reduo de cidos se agentes oxidantes
esto presentes.
Tabela 5.5: Algumas propriedades mecnicas e fsicas dos metais nobres e ligas
Temperatura
Md. Tenso
Elongao
Dureza
Elasticidade
(C)
(lb/in )
(%)
(Brinell)
(x10 lb/in )
(C)
Prata
Ambiente
18.000
55
26
11,0
1010
Ouro
Ambiente
19.000
70
25
11,6
1112
70Au-30Pt
Ambiente
29.000
----
130
16,5
1500
Platina
Ambiente
21.000
40
40
21,0
1819
Platina
450
13.000
Platina
1050
4.000
Platina
1250
2.400
Material
Fuso
Captulo 5 Materiais 54
nobre e um ou mais metalides (boro, carbono, fsforo, silcio, etc.). As composies so ajustadas para baixo
6
Corrosivo
Componente atacado
Cu/Ta filamentos
75% HNO3
Cobre
Cu/Ta filamentos
45%HF
Tntalo
Cu/Ta filamentos
Cobre
Ni/W filamentos
Nquel
Ni/W filamentos
Tungstnio
Mg/AFC-77 filamentos
2% cido oxlico
Magnsio
Captulo 5 Materiais 55
ao longo do tempo em tubos e encanamentos que transportam este cido.
Geralmente a borracha natural apresenta melhores propriedades mecnicas (resilincia e resistncia
cortes) do que as borrachas sintticas ou artificiais, no entanto as sintticas possuem melhor resistncia a
corroso.
Propileno-etileno (Nordel): muito semelhante borracha butil, com a vantagem adicional de excelente
resistncia ao oznio, calor, gua e luz solar, alm de baixo custo.
Epiclorohidrin (Hidrin): associa as boas propriedades das borrachas neopreno e nitrila, com excelente
Captulo 5 Materiais 56
resistncia ao inchao em combustveis e leos, boas propriedades de ao ao calor e resistncia ao
oznio.
Uretno (Adipreno): possui bom mdulo de tenso, resistente ao envelhecimento e boa resistncia a
leos, oznio e oxidao.
5.7 Plsticos
Plstico de maneira geral definido como todo material que tem propriedades de adquirir e conservar
determinadas formas, pela ao de fora exterior. No entanto no meio tcnico, o vocbulo plstico aplicado a
um amplo e variado grupo de materiais sintticos que so processados por aquecimento e moldado ou formado
para que adquira uma geometria desejada. Quimicamente os plsticos so compostos por uma cadeia de
molculas de alto peso molecular, chamados polmeros.
A produo e a utilizao de plsticos tm aumentado exponencialmente durante os ltimos 40 anos.
Os plsticos so produzidos por fuso, moldagem, extruso e calandramento e esto disponveis em formas
slidas, espumas, fibras e filmes. Em geral, quando comparado aos metais, so frgeis; macios; mais
resistentes aos ons cloreto e cido clordrico; menos resistentes ao cido sulfrico concentrado e oxidantes,
tais como o cido ntrico; menos resistentes a solventes e apresentam definidamente limitaes em baixas
temperaturas. Alm disso, os fluidos quentes, ou deslizantes, em temperaturas acima da ambiente
representam um problema particular para os termoplsticos.
Os plsticos so divididos em duas classes: (1) Termoplsticos, so aqueles que requerem calor
para se tornarem moldveis (plsticos) e quando resfriados conservam a forma que foram moldados, no
entanto, se aquecidos novamente voltam a sua forma original, podendo ser moldado novamente e (2)
Termofixos, estes aps serem moldados e resfriados conservam sua forma e serem aquecidos novamente
no so mais recuperados. A Tabela 5.7 apresenta alguns plsticos e suas principais propriedades voltadas a
corroso. Tais propriedades podem ser alteradas com uso de plasticizantes, enchimentos e endurecedores.
Os plsticos em geral no se dissolvem como os metais. Eles so degradados ou corrodos devido a
perdas em suas propriedades mecnicas, amolecimento, endurecimento, descolorao e inchao.
5.7.1 Termoplsticos
Fluorocarbonos
Teflon, Kel F e outros fluorocarbonos so os "metais nobres" dos plsticos, estes so resistentes a
Captulo 5 Materiais 57
partes sseas, etc.
Acrlicos
Metil metacrilato (Lucite e Plexiglass) o mais conhecido e mais usado deste grupo. utilizado para
substituir o vidro em uma variedade de aplicaes, transparente a luz e facilmente moldvel. Os acrilatos so
macios, no muito resistentes temperatura e de custo relativamente baixo.
(lb/in )
Elongao
(%)
Dureza
(Rockwell)
Elasticidade
3
Gravidade
(x10 lb/in )
Especfica
TERMOPLSTICOS
Fluorocarbonos
2.500
100-350
70
60
2,13
MMA
8.000
220
420
1,19
Nylon
10.000
45
110
400
1,14
Polietileno (LD)
2.000
90-800
10
25
0,92
Polietileno (HD)
4.000
15-100
40
120
0,95
Polipropileno
5.000
10-700
90
200
0,91
Poliestireno
7.000
1-2
450
1,05
PVC (rgido)
6.000
2-30
110
400
1,4
Vinilas (clorado)
2.500
100-450
80
baixo
1,18
TERMOFIXOS
Epxi (fundido)
10.000
nil
90
1.000
1,1
Fenlicos
7.500
nil
125
1.000
1,4
Polisteres
4.000
nil
100
1.000
1,1
Silicones
3.500
nil
89
1.200
1,5
Urias
7.000
nil
115
1.500
1,48
Nylon
Este material muito conhecido no mundo txtil, principalmente em meias e camisas, mas tambm
encontra aplicaes em situaes onde se requer resistncia a corroso. Aplicaes que dependem do mdulo
de tenso, baixo coeficiente de frico e resistncia ao envelhecimento. utilizado em uma variedade de
reas, como exemplo em mecnica de aeronaves e automveis (buchas, mancais); na eletrnica por ser bom
isolante eltrico e resistir a altas temperaturas (superiores as das borrachas) e na rea mdica (fios para
sutura, cabos de ferramentas, etc).
Politers clorados
Penton, um politer clorado, um dos novos plsticos, amplamente empregado no manuseio de
corrosivos, incluindo ambientes agressivos. Partes slidas so disponveis e empregadas em vlvulas e tubos,
inclusive como coberturas de outros materiais, permitindo camadas de at 40 mm de espessura, por processos
Captulo 5 Materiais 58
de fluidizao.
Polietilenos
Representam a maior frao na produo de plsticos e so fabricados por muitos produtores.
Utilizados em embalagens para as mais diversas aplicaes, tais como, garrafas, reservatrios de gelo e
milhares de outras aplicaes. Certos solventes provocam corroso sob tenso e quebramento do polietileno.
Polietileno de ultra-alto-peso molecular (UHMWPE) exibe excelente resistncia corroso por eroso.
So empregados em vlvulas e bombas mecnicas para vcuo e quando aplicado em buchas e mancais
podem ser encamisados por Teflon e outros plsticos.
Polipropilenos
Polipropileno (Moplen, Pro-Fax, Escon) foi originado na Itlia. Exibe as melhores resistncias
corroso e calor e mais rgido que polietileno. utilizado na fabricao de garrafas esterilizadas por calor,
vlvulas, tubos e outras aplicaes.
Poliestirenos
Poliestireno (Styron, Lustrex) empregado em paredes de canos, caixas de bateria, medidores de
fluxo, cabines de rdio, garrafas e equipamentos de refrigerao. Possui boa resistncia qumica, mas muito
frgil para muitas aplicaes estruturais. Mostra boa resistncia ao cido fluordrico.
PVC - rgido
Este material originalmente rgido, mas pode ser amolecido com a adio de plasticizante e polivinil
acetato para alterar suas propriedades mecnicas. O PVC amplamente utilizado em tubos, reservatrios e
muitas outras aplicaes.
Vinilas
Tygon, Vinylite, Plioflex, Saran e outras vinilas so grupos bem conhecidos e versteis de materiais.
Muitos deles so copolmeros do cloreto de vinila e acetato de vinila. Alguns usos so em tubos, canos, filmes
para embalagens, gravadores fonogrficos, mangueiras de jardim e isolamento em geral. Podem ser soldados
por fuso-soldagem, selado com calor e adesivos. Em particular, Saran muito diferente dos vinilas e consiste
primordialmente de cloreto de vinilideno.
Outros termoplsticos
Eles so ABS (acrylonitrile-butadiene styrene), acetatos (Delrin), policarbonatos (Lexan), polimida
5.7.2 Termofixos
Epxies
Epon, Durcon, Araldite e outros epxies talvez representem a melhor combinao de materiais
Captulo 5 Materiais 59
variedade de formas e depois secas por aquecimento.
Fenlicos
Materiais fenlicos (Bakelite, Durez, Resinox) esto entre os primeiros plsticos muito bem conhecidos.
Eles tm como base o fenol formaldedo. Bakelite foi desenvolvido por Leo Baekeland na virada do sculo XX.
Aplicaes envolvem caixas de rdio, telefones, botes eltricos e tomadas, vlvulas, bombas,
autodistribuidores, coberturas, chaves e muitas aplicaes em isolantes eltricos.
Polisteres
Plsticos polisteres (Mylar, Dacron, Dypol, Vibrin) so os melhores e mais conhecidos do pblico em
geral pelo seu uso em "espelhos espaciais" de satlites (Echo). Espelhos de satlite so feitos com Mylar,
utilizando filmes finos e refletores. A resistncia corroso dos polisteres se compara desfavoravelmente com
muito outros plsticos. Em geral os polisteres so reforados por outros materiais para serem utilizados. O
chassi do automvel Corvette feito de polister reforado com fibra de vidro.
Silicones
Silicones oferecem notvel resistncia ao aquecimento e suas propriedades mecnicas mudam pouco
com a temperatura. Este plstico difere da maioria dos outros e possui um ingrediente importante que o
silicone inorgnico. Silicones so empregados em moldagens, resinas de laminao e isolamento para motores
eltricos e equipamentos eletrnicos. No so muito resistentes a ataques qumicos.
Urias
Uria (Lauxita, Beetle, Avisco), depois dos fenlicos, a segunda classe mais importante de termofixos
desenvolvidos. Eles tm como base a uria e o formaldedo. A resistncia corroso no boa. Seu uso inclui
utenslios de cozinha, fixadores eltricos, cabines de rdios e adesivos.
usados so pano; esteira; papel ou fibras, tais como fibras de vidro. A grande vantagem so os mdulos de
2
tenso obtidos, da ordem de 50.000 lb/in . Resultando em uma alta razo peso/resistncia para estes materiais
leves. So muito utilizados em tubos, canos, tanques, rodas de automveis, chassis de carros, embarcaes e
partes de msseis e satlites. Outra grande aplicao o uso em bombas mecnicas.
A utilizao destes materiais geralmente reduz bastante o peso dos equipamentos, por exemplo, o
peso dos equipamentos no nibus espacial foi reduzido em cerca de 38 toneladas com a utilizao de
compsitos de fibras.
Captulo 5 Materiais 60
resistncia corroso por eroso, alm de serem melhores isolantes. Por outro lado as cermicas so mais
frgeis, mais fracas a tenses e sujeitas a choque trmico que os metais. Exibem boa resistncia qumica, com
exceo aos cidos fluordrico e custico. Parte delas formada por presso, extruso ou por fuso e arraste
(slip-casting).
Muitos pesquisadores desenvolvem cermicas ultra-resistentes, tais como, carbetos de silcio, nitratos
de silcio, alumina e zircnia. Os objetivos so reduzir a fragilidade destes materiais, podendo assim ser
empregados em motores a diesel, turbinas a gs e outras aplicaes.
Porcelana e Stoneware
So excelentes materiais em relao resistncia e a corroso. As partes da porcelana geralmente
porcelana apresentam mdulo de tenso de 2000 e 5000 lb/in , respectivamente. A porcelana muito utilizada
em isolamentos eltricos.
Argila estrutural
Estes produtos de argila so utilizados em construes, fornos, manilha, tijolos e aterros. cidos
Vidros
Vidro um xido inorgnico amorfo, composto principalmente de slica, resfriado em uma condio
rgida sem cristalizao. Vidros para laboratrios Pyrex so bastante conhecidos, principalmente pela sua
resistncia temperatura. Outra propriedade importante dos vidros a sua transparncia a luz, facilitando a
visualizao quer seja de uma leitura ou acompanhamento de um experimento e outras inmeras aplicaes.
Existe uma grande variedade de vidros e estes podem ainda ser modificados por temperatura ou ento com
uso de modificadores (CaO), fluxos (B2O3) e estabilizadores (Al2O3), a fim de se obter melhores propriedades
de resistncia corroso.
Os testes de corroso so efetuados aps os materiais serem submetidos aos elementos corrosivos de
interesse, atravs de tcnicas de perda de peso. Sua resistncia gua depende da qualidade e composio
do vidro. Tambm empregado nas viagens espaciais devido a sua flexibilidade em situaes em que a
temperatura chega atingir cerca de 860C. Para adeso em vidros geralmente utilizam-se adesivos a base de
silicones.
Slica vtrea
Este material tambm conhecido como quartzo fundido (slica pura) tem melhores propriedades
trmicas. muito utilizado em fornos, queimadores, cmaras de reao, absorvedores, tubulaes, etc,
particularmente onde contaminaes so indesejveis.
Concreto
Tanques e tubos de concreto so bem conhecidos para o manuseio de muitos corrosivos. Se o meio
Captulo 5 Materiais 61
Tabela 5.8: Algumas propriedades dos materiais refratrios de altas-temperaturas
Magnsia
Mulita
Carbeto de
Zircnia
Ligante
Slicio
Estabilizada
99% Al2O3
2700
1870
---------
2640
2060
2350 oxid
1700
1700
2470
1870
2500
1500
2000
1900
2000
Dureza (Mohs )
6,5
9,6
Pobre
Bom
Bom
Regular
Regular
Custo relativo
2,8
2,1
1,0
3,1
1750 red.
2
frgeis e quebradios quando comparado aos metais. Os mdulos de tenso variam de 500 a 3000 lb/in . A
resistncia ao impacto nula e a resistncia abraso fraca. O carbono exibe boa resistncia aos lcalis e
muitos cidos, mas so atacados por cidos oxidantes, tais como o ntrico, o sulfrico concentrado e o crmico.
Fluorinos, iodinos, brominos, clorinos e dixido de clorinos atuam de forma semelhante no ataque ao carbono.
O carbeto, uma resina de grafite, tem sido aplicado em diversos processos qumicos e industriais. Da mesma
maneira o grafite muito conhecido na rea de reatores nucleares. Grafite piroltico, um material denso e
anisotrpico, apresenta melhores propriedades quanto a resistncia corroso e o mais conhecido entre
eles.
5.8.3 Madeira
Ciprestes, pinhos e madeiras vermelhas so as mais conhecidas e usadas para aplicaes em
corroso. Papis de filtros, inmeras construes, telhados e tanques so feitos de madeira. Em geral o uso da
madeira est limitado as aplicaes que envolvem gua e produtos qumicos diludos. Esto sujeitos a ataques
biolgicos, no entanto, a proteo com leos, graxas e resinas plsticas pode reduzir tais problemas. A
madeira tambm favorita para torres de refrigerao de gua e armazenamento.
62
A lista acima no apresenta as nicas combinaes de material-corrosivo. Para cido ntrico o material
mais escolhido o ao inox; estanho ou coberturas de estanho so sempre escolhidas para reservatrios e
canos para trabalhar com gua destilada pura. Por muitos anos o tntalo tem sido considerado o material mais
resistente corroso, incluindo aplicaes na medicina como implantes em seres humanos. O tntalo
comparado aos vidros devido a sua resistncia na maioria dos ambientes, exceto cido fluordrico e solues
custicas. Para reduzir a corroso em ambientes no oxidantes, tais como cidos livres de ar e solues
aquosas, o nquel, o cobre e suas ligas so frequentemente empregados. Para situaes extremas de
oxidao, o titnio e suas ligas so os melhores, porm em condies amenas de oxidao ligas contendo
cromo podem ser utilizadas com sucesso.
6.1.3 No metlicos
Os no metlicos podem ser divididos em cinco classes: (1) borrachas natural e sinttica; (2) plsticos;
(3) cermicas; (4) carbono e grafite e (5) madeira. Suas propriedades e resistncia corroso esto descritas
no Captulo 5.
Em geral borrachas e plsticos, quando comparados com metais e suas ligas, so mais fracos e
macios; mais resistentes aos ons cloretos e cido clordrico; menos resistentes ao cido sulfrico forte e
cidos oxidantes, tais como o ntrico; menos resistentes aos solventes e possuem limitaes em temperaturas
entre 125 e 145C. As cermicas possuem excelente resistncia corroso e altas temperaturas, porm so
quebradias e possuem baixo mdulo de tenso. Os carbonos tambm apresentam boa resistncia corroso;
boa condutividade eltrica e trmica; mas tambm so frgeis. A madeira resistente corroso, possui bom
isolamento eltrico e trmico, porm atacada pelas condies ambientais.
6.3 Inibidores
Um inibidor uma substncia que, quando adicionada em pequena concentrao a um meio, diminui a
taxa de corroso. Neste sentido um inibidor pode ser interpretado como um catalisador retardante. Existem
inmeros inibidores e a grande maioria foi desenvolvida de modo emprico. Alm disso, muitos deles so
naturais e desta forma sua composio completa muitas vezes desconhecida. Embora muitos inibidores
sejam quimicamente desconhecidos, eles so classificados de acordo com seus mecanismos e composio.
(6.1)
N2H4 + O2 N2 + 2H2O
(6.2)
Apesar destes inibidores trabalharem muito efetivamente em solues onde a reduo de oxignio a
reao catdica de corroso, os mesmos no so efetivos em solues contendo cidos fortes.
6.3.4 Oxidantes
Substncias, como por exemplo, cromatos, nitratos e sais frricos tambm atuam como inibidores em
muitos sistemas. Em geral, foram primeiramente utilizadas para inibir a corroso de metais e ligas que
demonstravam transies ativa-passiva, tais como o ferro e suas ligas e o ao inox.
36
fotoeltron, traadores radioativos ( Cl) e polarizao qumica, para estudar inibio. A inibio pode ser
causada por adsoro e camadas de fase na superfcie do metal. O autor demonstrou que a inibio por
adsoro protege o ao inox contra pites. A proteo est relacionada com o poder de deslocamento do
-
ativador (Cl ) da superfcie por ons passivantes e no ao poder de oxidao do nion. Alm disso, demonstrou
que somente uma pequena parte da superfcie necessita ser coberta pelo inibidor para parar o processo de
corroso. Adsoro em qualquer caso tem uma natureza qumica. Tambm aponta que o mecanismo,
independente da quantidade adsorvida pela superfcie, consiste em mudanas nas propriedades eletrofsicas
da superfcie dos tomos pela reao doadores/aceitadores e inibidores/metal.
Na "International Conference on Corrosion Inhibition" realizada em maio de 1983, foram apresentadas
evidncias indicando que muitos inibidores orgnicos e inorgnicos tornam-se efetivos devido interao com
um dos vrios produtos de corroso para formar uma nova fase protetora ao invs de ser absorvida pela
superfcie do metal. Nesta conferncia tambm foi focalizado a distino entre inibidores de interface e
interfase. Os anais desta conferncia foram publicados por NACE em 1984.
Um dos inibidores comerciais e removedor de ferrugem, conhecido como KO-99, foi definido como
sendo do tipo interfase.
Greene discute mecanismos, aplicaes e limitaes de inibidores oxidantes. Segundo este autor,
estes devem ser usados com extremo cuidado na presena de halognios e outros ons associados com
corroso localizada.
Os pesquisadores Vukasovich e Sullivan estudaram e descreveram os procedimentos dos testes para
avaliar os efeitos combinados e separados do molibidatos, fosfatos e boratos usados com nitrato e toliltriazole
para resfriamento de gua em auto-mquinas.
Uma importante causa de corroso em refinarias de leo o ataque por sulfeto de hidrognio e cido
clordrico. Outros pesquisadores encontraram que a adio de 0,2% de gua em amnia anidra bloqueia o
ataque ao ao.
Enfim, muitos estudos esto direcionados para as questes ambientais e na maioria dos casos
objetiva-se o efeito combinado de inibidores no sentido de minimizar os processos de corroso.
Meio Ambiente
Inibidor
Alumnio
gua Clorada
Silicato de sdio
Alumnio
Etanol forte
Dicromato de potssio
Alumnio
Etanol comercial
Alumnio
Etileno glicol
Alumnio
Etileno glicol
Alumnio
Cloreto de metila
gua
Alumnio
Sulfeto de sdio
Enxofre
Alumnio
Perxido de hidrognio
Lato
Anilina (0,001-0,1%)
Cobre
P-hidroxibenzofenona
Cobre
cido actico
Cobre-Lato
Benzil tiocianato
Cobre-Lato
Etileno glicol
Cobre-Lato
gua-lcool
Ferro Galvanizado
gua destilada
Ferro
Nitroarylamines
Dibenzilanilina
Chumbo
Anilina (0,001-0,1%)
Magnsio
lcool
Magnsio
Glicerina
Magnsio
Glicol
Magnsio
gua
Ao Inox
Ao
Anilina (0,001-0,1%)
Ao
Etileno glicol
Ao
gua
cido benzico
Ao
gua saturada
Nitrato de sdio
Ao
gua destilada
Estanho
Aromticos clorados
Nitroclorobenzeno (0,1-2%)
Titnio
cido sulfrico
Zinco
gua destilada
Fonte: Maxey Brooke, Corrosion Inhibitor Checklist, Chem. Eng., 230-234, (1954).
6.4 Projetos
O projeto de uma estrutura geralmente to importante quanto escolha dos materiais da construo.
Alm de considerar a parte mecnica devem-se considerar os problemas de corroso. Na maioria dos casos, o
projeto mecnico de um componente baseado no material de construo sendo muito importante reconhecer
1. Tanques e outros reservatrios devem ser soldados ao invs de rebitados. Junes rebitadas so locais
para corroso por trincas.
2. O projeto de tanques e reservatrios deve ser de fcil drenagem e limpeza. O fundo dos tanques deve ser
inclinado em direo aos drenos de tal forma que os lquidos no possam ser coletados com o tanque
completamente vazio.
3. Os sistemas devem ser projetados de tal forma que facilite a reposio de componentes que so possam
falhar durante os servios, tais como bombas mecnicas, torneiras, vlvulas, manmetros, etc.
4. Evitar esforo mecnico excessivo e concentrao de esforos em componentes expostos a meios
corrosivos.
5. Evitar contato eltrico entre metais diferentes para prevenir corroso galvnica. Se possvel usar o mesmo
material em toda a estrutura, ou ento isolar os metais diferentes.
6. Evitar curvas acentuadas em tubos (canos), principalmente quando fluidos transitam em altas velocidades
e/ou slidos em suspenso esto envolvidos (corroso por eroso).
7. Providenciar estruturas espessas para proteger dos efeitos de impingimentos.
8. Preocupar-se com a escolha dos materiais.
9. Fazer uma lista completa especificando todos os materiais da construo e providenciar instrues para
facilitar a inspeo final. Especificar procedimentos de controle de qualidade, se relevante.
10. Certificar-se que todos os cdigos e padres relevantes estejam visveis.
11. Colocar datas e calendrios para deliberao de equipamentos.
12. Especificar procedimentos para teste e armazenagem de partes de equipamentos. Por exemplo, aps teste
hidrulico no deixar de completar a gua por um longo perodo de tempo. Isto pode resultas em corroso
microbiana, pite e corroso sob tenso.
13. Especificar procedimentos de operao e manuteno.
14. Projetar adequadamente contra vibrao excessiva, no somente para partes rotativas, mas tambm, por
exemplo, para tubos trocadores de calor.
n+
+ n.e
2 H + 2.e H2
+
(6.3)
(6.4)
A proteo catdica alcanada pelo fornecimento dos eltrons para a estrutura do metal a ser
protegido. As expresses (6.3) e (6.4) indicam que a adio de eltrons para a estrutura do metal tende a
favorecer a dissoluo e aumento da taxa de evoluo de hidrognio. Se, por conveno na teoria da
eletricidade, a corrente tende a fluir do (+) para o (-), logo a estrutura est protegida se as correntes entram
para o metal vindas do eletrlito. Contrariamente, ocorre corroso acelerada se as correntes passam do metal
para o eletrlito. Esta conveno de corrente tem sido adotada na tecnologia da proteo catdica e usada
aqui por consistncia.
Existem duas maneiras de proteger catodicamente uma estrutura:
1. Por intermdio de uma fonte de tenso eltrica externa,
2. Por acoplamento galvnico adequado.
A Figura 6.1 ilustra a proteo catdica por corrente imposta. Aqui, uma fonte de tenso DC externa
conectada a um tanque aterrado. O terminal negativo da fonte conectado ao tanque e o positivo a um
eletrodo inerte tal como grafite ou Duriron.
Corrente
+
Retificador
isolao
Corrente
Tanque
nodo
Tabela 6.2: Tpicas correntes para proteo catdica requerida para ao.
Densidade de Corrente
Estrutura
Meio
Condies
(mA/ft )
Tanque
H2 SO4 - forte
Esttico
50.000
Linhas tubulares e
Aterrado no solo
Esttico
1-3
Tubos
gua fresca
Fluindo
5-10
Aquecedores de gua
Fluxo lento
1-3
Pilings
gua do mar
6-8
Barras reforadas
Concreto
Esttico
0,1-0,5
reservatrios
Solo
Referncia
Estrutura
Figura 6.2: Sistema de medida do potencial eltrico de estruturas
Seleo do nodo
A seleo do nodo para proteo catdica baseada em consideraes econmicas e de engenharia.
A Tabela 6.3 apresenta tipos de nodos que so sacrificados e por correntes impostas.
Tabela 6.3: Comparao entre proteo catdica de nodos que so consumidos e por correntes foradas.
nodos que so sacrificados (consumidos)
Consumo terico
lb/ampere-ano
Magnsio
Zinco
Alumnio-Estanho
23
6,5
18
25
16-20
-1,7
-1,15
-1,3
Consumo prtico
lb/ampere-ano
Potencial x
Cu/CuSO4
Aplicao
Perda (lb/ampere-ano)
Ao barato
20
Alumnio
10-12
Grafite
0,25-5,0
0,25-1,0
Chumbo
gua do mar
0,1-0,25
Titnio Platinizado
gua do mar
nada
Potenciostato
Terra
H2 SO4
Ctodo
Tanque
de
ao
Referncia
Figura 6.3: Proteo andica de um tanque de ao contendo cido sulfrico, utilizando um potenciostato.
saturado
Tipo de Liga
Sem Proteo
304 (19Cr-9Ni)
14
0,025
304 (19Cr-9Ni)
2,9
0,045
304 (19Cr-9Ni)
3,2
0,20
304 (19Cr-9Ni)
1930
0,016
304 (19Cr-9Ni)
1125
0,04
304 (19Cr-9Ni)
0,21
Observa-se na Tabela 6.4 que a proteo andica causa uma diminuio de 100.000 vezes o ataque
corrosivo dos sistemas. Apesar de a proteo andica ser efetiva em metais passivados e ligas, muitos
materiais estruturais da tecnologia moderna contem estes elementos.
As vantagens da proteo andica so sua aplicabilidade em ambientes extremamente corrosivos e as
baixas correntes requeridas. Exemplos tpicos so os tubos de aos tipo 316, contendo proteo andica,
utilizados em linhas de resfriamento em plantas de cido sulfrico. Estes arranjos substituem as antigas
paredes espessas de ferro fundido em trocadores de calor.
A Tabela 6.5 apresenta vrios sistemas onde a proteo andica tem sido aplicada com sucesso e os
respectivos valores de corrente e condies.
Fluido e
Concentrao
Metal
Para Passivar
Para Manter
H2SO4
1 molar
75
316SS
2.100
11
15%
75
304
390
30%
75
304
500
22
45%
150
304
165.000
830
67%
75
304
4.00
3,6
67%
75
316
40
0,09
67%
75
Carpenter 20
400
0,8
93%
75
Ao mdio
260
21
leo
75
Ao mdio
4.400
11
75%
75
Ao mdio
38.000
19.000
115%
180
304SS
0,03
0,00014
75
304SS
4.400
9,4
H3PO4
NaOH
20%
Proteo Andica
Proteo Catdica
Metais
S metais ativo-passivo
Todos os metais
Corrosivos
Instalao
Alto
Baixo
Operao
Muito baixo
Potncia
Muito alta
Baixa
Significado da corrente
Condies de
operao
medidas Eletroqumicas
empiricamente
Custo relativo:
6.6 Coberturas
Eletrodeposio
Este processo tambm chamado de eletroplacas consiste na imerso da parte do material a ser
(evaporadas) para a superfcie do metal a ser protegido. Comumente utiliza-se oxignio, acetileno ou propano
para produzir a chama para evaporao dos metais. Nesta tcnica as placas depositadas so de certa forma
finas (porosas) e no protegem o material de corroses severas. Geralmente a porosidade diminui com o
aumento do ponto de fuso do metal - zinco, estanho e chumbo so melhores do que os diversos tipos de ao.
A superfcie a ser metalizada deve estar limpa e rugosa (jateada com areia) para se obter uma boa adeso.
Aplicaes da metalizao incluem tanques de carro e vasos de todos os tipos, pontes, equipamentos de
refrigerao e muitos produtos empregando ao. Canos de exaustores, quando recobertos com metalizao de
alumnio e selados com uma cobertura orgnica-alumnio-silicone, so protegidos at 900F. Ao inox (18-8)
coberto com metalizao de alumnio fornece proteo no ar at 1500F. O custo mdio de uma cobertura de 5
2
mil cerca de US$ 0,06/ft para alumnio e de US$ 0,12/ft para zinco.
Revestimento
Esta tcnica consiste em revestir a camada superficial do metal a ser protegido com uma camada fina
do outro metal, geralmente rolando uma sobre a outra. Por exemplo, uma fina camada de nquel (1/8 in) e uma
lmina de ao (1 in). O revestimento em geral muito mais fino que o outro material. Ligas de alumnio duro e
resistente so revestidas por alumnio puro, providenciando assim barreira contra corroso, pois as ligas so
susceptveis a corroso sob tenso.
Nquel, alumnio, cobre, titnio, ao inox e outros materiais so usados como revestimento para ao.
Os revestimentos apresentam grandes vantagens econmicas quanto s barreiras contra corroso ou
materiais caros, pois so camadas relativamente finas e usadas em ao barato. Os custos seriam altssimos se
a toda a parede de um tubo tivesse que ser feita de material muito resistente corroso, desta forma basta
utilizar um material barato e empregar um bom revestimento.
Imerso quente
uma das mais antigas tcnicas de revestimentos. Os metais a serem protegidos so imersos em
aquecimento eltrico e depositado nas partes do material que se deseja recobrir. Este mtodo dos mais caros
e em geral possui limitaes. utilizado, por exemplo, em msseis e foguetes.
Difuso
A cobertura por difuso envolve um tratamento quente para causar a formao de uma liga por
difuso de um metal para dentro do outro. Zincagem, cromao ou aluminizao so exemplos desta tcnica.
Na aluminizao uma camada protetora de Al2O3 formada sobre a superfcie da liga ferro-alumnio. Ao
carbono, ao de baixa liga e ao inox so aluminizados. Isto melhora o mdulo de tenso do metal tratado e
aumenta a resistncia corroso no ar e em gases sulfricos em altas temperaturas (~1650F). Estes aos
tratados com alumnio so amplamente empregados nas indstrias qumica (ex. cido sulfrico) e de petrleo
em trocadores de calor e superfcies quentes. Este processo no recomendado para ambientes contendo
gua.
Converso qumica
As coberturas por converso qumica so produzidas por "corroer" a superfcie do metal para formar
um produto aderente e protetor de corroso. A anodizao consiste na oxidao andica em um banho cido
para se obter uma camada xida. O produto mais conhecido a anodizao do alumnio, onde a pelcula
protetora formada o Al2O3. Atravs desta tcnica no se consegue grandes aumentos na resistncia a
corroso do alumnio, desta forma no deve ser usada em ambientes de forte corroso, pois estes materiais
podem ser rapidamente atacados. Neste processo a camada obtida porosa e propicia boa aderncia para
tintas. A superfcie anodizada pode ser selada atravs da exposio do metal em gua fervente. O alumnio
anodizado amplamente empregado onde se requer uma boa aparncia visual, pois a anodizao proporciona
uma boa uniformidade da camada protetora.
Exemplos adicionais so cromatizao (exposio ao cido crmico e dicromatos), fosfatizao
(exposio ao cido fosfrico) e xidos ou coberturas quentes para ao.
Modificao da superfcie
O tratamento de modificao da superfcie envolve a utilizao de um feixe direto de energia.
Ultimamente o interesse por esta tcnica tem aumentado. O tratamento de ligas por tecnologia laser, em geral
laser de CO2, so os mais populares. Normalmente este tratamento aumenta a resistncia corroso a cido
clordrico e solues de citratos e no provoca alteraes nos potenciais de pites na superfcie. O laser
tambm utilizado para impregnar metais com partculas duras a fim de aumentar sua resistncia ao desgaste.
Implantao de ons
A aplicao de um feixe de ons para modificar a superfcie outro mtodo que pode trazer aplicaes
caseiros - em tanques de gua quente, por exemplo. A superfcie lisa uma vantagem quando se trata de
limpeza. Ao vitrificado amplamente utilizado na indstria farmacutica, em plantas pilotos, fbrica de vinho,
fbrica de cerveja, utenslios de cozinha e muitos outros ambientes expostos corroso ambiental severa.
Vantagens
Recomendaes
Base-leo
ferrugens.
difcil, enfraquece e
amarela com o tempo.
Borracha clorada
Epxis
Excelente resistncia
solventes aromticos,
Fcil recobrimento.
espicha ao lavar.
Versatilidade.
Poliamida
Recobrimento limite.
lcalis.
Duro e resistncia
temperatura.
Vinil
Resistncia a baixas
temperaturas (150F).
Pouca resistncia a
Aplicao em temperatura
baixa (5F).
81
oxidantes, com conseqente fuso parcial dos constituintes mais fusveis do contorno de gro, provocado por
super aquecimento.
Ataque pelo hidrognio alta temperatura (high temperature hydrogen attack). Formao de metano em
um ao de baixa liga, decorrente da reduo do carboneto de ferro pelo hidrognio em alta temperatura e
presso, difundido atravs do ao. Tal gs pode quando formado localmente, exercer presses elevadas e
causar trincas no ao.
Ataque por resduos de leo (oil ash corrosion).
residuais, que contenham S (enxofre), V (vandio) e Na (sdio) na forma combinada. Caracterizada pela
formao de esfoliao grossa com conseqente reduo na espessura do metal e eventual ruptura.
Ataque sob depsito (deposit attack). Corroso que ocorre sob um depsito descontnuo na superfcie
metlica.
Avaria (failure). o resultado da ao de cargas superiores s normalmente suportadas pelo material,
caracterizada por mossas, mudanas de forma, trincas ou fraturas.
Azinhavre (patina). Um recobrimento verde, consistindo, principalmente, em sulfato bsico de cobre e.
ocasionalmente, contendo pequenas quantidades de carbonato ou cloreto, que se forma na superfcie do cobre
e de suas ligas expostas atmosfera por longo tempo.
Bolha (blow hole). Cavidade em uma pea fundida, ou metal depositado por solda. Causada pela reteno de
gases durante a solidificao.
Brilho metlico (white metal). Aparncia da superfcie metlica quando sujeita a um processo de desgaste
por meio mecnico ou qumico.
Carbonetao (carburization). Perda das propriedades mecnicas e da resistncia corroso de uma liga
ferrosa aquecida em atmosfera contendo hidrocarbonetos ou monxido de carbono.
H formao de
Diminuio de volume de uma pea, seja por mudana de estado, seja por
Segundo a ASTM, a
hidrognio no metal.
Fratura (fracture). Superfcie da seo resultante do rompimento de uma pea.
Grafitizao (grafitization). Mudana estrutural (decomposio da cementita ou carbonetos em cristal de ferro
e ndulos de grafite) que ocorre em certos tipos de ao ferrtico, quando aquecidos por longos perodos entre
as temperaturas de 440 e 760C.
Gretamento (cheking). Deteriorao que se manifesta na pelcula de tinta por pequenas quebras superficiais
da pelcula, no penetrantes. Segundo a ASTM os tipos apresentados classificam-se em: irregulares, linear e
tridirecional e a intensidade varia nos padres 8, 6, 4 e 2.
Impingimento (impingement attack). Corroso-eroso localizada, ocasionada por fluxo turbulento de um
lquido ou por choque direto do lquido em certas reas.
Impureza (impurity). Qualquer substncia metlica ou no, estranha composio especfica dos metais ou
ligas em que aparece geralmente como conseqncia do processo de fabricao.
Incluso (inclusion). Fase no-metlica (geralmente xidos, sulfetos e silicatos) no-constituinte do metal ou
liga considerado e que se forma durante a fuso do material.
Incluso de escria (slag inclusion). Material slido no-metlico retido no metal depositado ou entre este e o
metal-base, proveniente do revestimento do eletrodo ou do fluxo protetor dos eletrodos nus.
Lascamento (spalling). Fendimento e fragmentao de partculas de uma superfcie.
Mordedura de solda (undercutting). Reentrncia no metal de base que pode aparecer ao longo do p do
cordo de solda.
Penetrao incompleta (lack of penetration).
Tal precipitao ocorre quando aqueles aos so aquecidos entre 340 e 900 C.
Sucata (scrap). Material metlico inadequado para uso direto, porm utilizvel como refugo.
Tenses residuais (residual stresses). Tenses provenientes de deformao plstica no uniforme, presentes
em um corpo livre de esforos externos ou gradientes trmicos.
Trincas (cracks). Descontinuidades abertas na superfcie ou internas, originadas das tenses localizadas,
cujos valores excedem ao limite de ruptura do material.
Vazamento (leaking). Perda de lquido ou de gs atravs de ou entre superfcies que normalmente deveriam
ser estanques.
Vazio (shrinkage cavity). Cavidade encontrada nos metais fundidos decorrente da contrao na solidificao e
o progressivo resfriamento do metal em direo ao centro.
88
Reao termicamente reversvel em que uma fase slida est em equilbrio com duas fases
0
Fase quebradia da liga ferro-carbono contendo 42 a 48% Cr que pode ocorrer nos aos
resistncia corroso do ao, tornando-o muito frgil e com alta dureza. Tal fato motiva o aparecimento de
trincas durante o resfriamento a partir da temperatura de utilizao e especialmente durante a soldagem. O
aparecimento desta fase acelerado pelas presenas de Ni, Mn e Si, e ocorre mais rapidamente em
temperaturas em torno de 475C.
Ferrita. Ferro que apresenta estrutura cbica de corpo centrado ou liga de ferro baseada nesta estrutura.
Ferro fundido. Liga de ferro-carbono com teores de carbono acima de 2,06%.
Ferro fundido branco. Sem a presena de grafite, a superfcie fraturada do ferro fundido apresenta-se com
cor branca, da o nome de ferro fundido branco. O elevado teor de cementita torna o ferro branco um material
no-dctil, muito frgil e com superfcie resistente abraso, em virtude das partculas duras.
Ferro fundido cinzento. Ferro fundido com grafite lamelar formada durante a solidificao.
Ferro fundido malevel. Ferro fundido obtido atravs de um tratamento trmico que provoca a formao da
grafite, a partir da dissociao do Fe3C. A microestrutura resultante apresenta alguma dutibilidade..
Ferro fundido nodular. Ferro fundido com grafite esfrica na microestrutura.
Folha de flandres. Chapa fina (0,30 mm a 6,0 mm de espessura) recoberta de estanho.
Formas alotrpicas do ferro
O ferro tem ponto de fuso normal 1535C e apresenta trs formas alotrpicas.
Faixa de temperatura sob presso de 1 atm, na qual a fase existente em equilbrio:
ferro- ou -ferrita: at 910C
ferro- ou -ferrita: 910C 1390C
ferro- ou -ferrita: 1390C 1535C.
Estas formas alotrpicas caracterizam-se por apresentarem reticulados cristalinos diferentes:
ferro-: estrutura cbica de corpo centrado (os tomos ocupam os vrtices e o centro do cubo).
ferro-: estrutura cbica de face centrada (os tomos ocupam os vrtices e os centros das faces do cubo).
ferro-: estrutura cbica de corpo centrada.
(O nome ferrita muitas vezes usado como sinnimo de ferro puro, especialmente referindo-se a cristais de
ferro no ao e outras ligas.)
As variedades e so as mais importantes: fortemente magntico, mas a no magntica.
Outra diferena importante entre estas variedades em relao ao poder solvente do carbono: -ferro pode
0
solubilizar at cerca de 2,06% de carbono a 1147 C, formando soluo slida (esta soluo slida chamada
92
Os aos podem ser classificados tendo em vista a composio ou a microestrutura que apresentam a
temperatura ambiente. Relativo composio os aos so classificados de modo a se caracterizar a presena
dos diferentes elementos. Usa-se um conjunto de quatro algarismos no qual os dois ltimos indicam o nmero
de centsimos por cento de carbono existente no ao. Por exemplo, um ao 4020 possui um teor de carbono
em torno de 0,2%. Os dois primeiros algarismos indicam o tipo de elemento de liga adicionado ao ferro. Os
primeiros algarismos sendo 1, 2, 3, 4 indicam aos ao carbono, aos ao nquel, aos ao nquel-cromo, aos ao
molibdnio, respectivamente. Assim o ao 31XX um ao nquel-cromo.
Estas designaes so aceitas como padro pela AISI (American Iron and Steel Institute) e pela SAE
(Society of Automotive Engineers). A letra C (na classificao AISI) indica um ao produzido pelo processo
Siemens-Martin bsico; a letra E indica ao produzido pelo processo eltrico bsico; a letra B indica ao
produzido pelo processo Bessemer.
A classificao dos aos tendo em vista a microestrutura na temperatura ambiente, s aplicvel para
os aos inoxidveis (> 12% Cr). Estes aos so classificados:
a) Ferrticos (srie 400 da AISI);
b) Martensticos (srie 400 da AISI);
c) Austenticos (sries 200 e 300);
d) Ferrticos-austenticos.
Destes tipos s os aos martensticos podem aumentar a dureza por tratamento trmico (so
temperveis).
Aos inoxidveis ferrticos. So aos ao cromo (11 a 27%).
A estrutura destes aos ser sempre ferrtica qualquer que seja a velocidade de resfriamento, so
"aos intemperveis".
A dureza destes aos s pode ser aumentada atravs de trabalho mecnico a frio. Por isso o nico
tratamento trmico possvel o recozimento para aliviar as tenses provocadas pelo encruamento.
Na classificao AISI estes aos obedecem a srie 4 - -, onde os dois ltimos algarismos no oferecem
informao significativa.
Na Tabela 3.1 esto listados alguns dos aos ferrticos mais importantes.
Aos inoxidveis martensticos. So aos cromo (11 a 18% Cr). So aos temperveis podendo
conter baixo, mdio e alto teor de carbono (C). Quanto menor o teor de C mais deformvel ser o ao, a frio ou
a quente. Estes aos devem ser empregados em peas que requeiram tmpera, pois este tratamento favorece
a resistncia corroso. Na classificao AISI estes aos obedecem a srie 4- -, onde os dois ltimos
algarismos no oferecem informao significativa. A temperatura de tmpera, quanto mais alta, mais ajuda na
resistncia corroso, porque mais supersaturada fica a martensita e mais difcil a precipitao posterior de
carbonetos de cromo.
Na Tabela 3.2 esto citados alguns dos aos martensticos mais importantes.
Aos inoxidveis austenticos. So aos cromo-nquel, com teores de cromo entre 16 e 26% e de
nquel de 7 a 22%.
O nquel est presente nestes aos para austeniz-los, aumentando a sua resistncia mecnica e
acelerando a formao da camada protetora de xido de cromo. A dureza destes aos s pode ser obtida
atravs de tratamento mecnico.
93
Estes aos esto sujeitos corroso intergranular, que evitada atravs da adio de titnio com
teores maiores ou igual a cinco ou dez vezes o de C respectivamente, ou nibio com teores maiores ou iguais
a cinco ou dez vezes o de C respectivamente, cujos carbonetos se precipitam antes do carboneto de cromo.
Na classificao AISI estes aos obedecem a srie 3 - -, onde os ltimos algarismos no oferecem
informao significativa.
comum a designao dos aos inoxidveis austenticos como ao18-8(18%Cr e 8%Ni).
Os aos 304 L e 316 L tm baixo teor de carbono (< 0,03%).
A Tabela 3.3 apresenta alguns dos aos inoxidveis austenticos mais importantes. Os dados
apresentados nesta tabela e nas anteriores (3.1 e 3.2) foram retirados de Chiaverini (Chiaverini, V. - Aos
carbono e aos liga-ABM-1965, S.Paulo).
Tipo
AISI
Cr
Outros Elementos
405
0,08 mx
11,5 13,5
Al 0,100,30
406
0,15 mx
12,0-14,0
Al 3,50-4,50
430
0,12 mx
14,0-18,0
--
430 F
0,12 mx
14,0-18,0
P ou S ou Se-0,07
min
Observaes
Mo ou Zr 0,60 mx
442
0,20 mx
18,0-23,0
--
Cu 0,90-1,25
443
0,20 mx
18,0-23,0
Si 0,75 mx
Ni 0,50 mx
446
0,35 mx
23,0-27,0
N2 0,25 mx
Tipo
AISI
C
Cr
403
0,15 mx.
11,5-13,5
410
0,15 mx.
11,5-13,5
414
0,15 mx.
11,5-13,5
94
Observaes
Outros Elementos
Si 0,50 mx.
Mn 1,00 mx.
Si 1,00 mx.
Mn 1,00 mx.
Si 1,00 mx.
Mn 1,00 mx.
P ou S ou Se-0,07 mn.
416
0,15 mx.
12,0-14,0
Mo ou Zr 0,60 mx
Si 0,50 mx.
Mn 1,00 mx.
420
0,15 min.
12,0-14,0
420 F
0,30-0,40
12,0-14,0
431
0,20 mx.
15,0-17,0
Si 1,00 mx.
Mn 1,00 mx.
Igual ao 416
Si 1,00 mx.
Mn 1,00 mx.
Mo 0,75 mx.
440 A
0,60-0,75
16-18
Si 1,00 mx.
Mn 1,00 mx.
Mo 0,75 mx.
440 B
0,75-0,95
16-18
Si 1,00 mx.
Mn 1,00 mx.
Mo 0,75 mx.
440 C
0,95-1,20
16-18
Si 1,00 mx.
Mn 1,00 mx.
Tipo
AISI
Cr
Ni
301
0,08-0,2
16-18
6-8
302
0,08-0,2
17-19
8-10
302 B
0,08-0,2
17-19
8-10
Outros Elementos
Si 1,0 mx
Mn 2,0 mx
Si 1,0 mx
Mn 2,0 mx
Si 2,0 3,0
Mn 2,0 mx
95
Observaes
Boa deformabilidade, com fins
semelhantes ao 430, porm com
maior resistncia a corroso e
mecnica.
Um pouco superior ao 301 na
resistncia mecnica.
O Si evita a formao de carepas a
altas temperaturas.
P ou S ou Se 0,07 mn
303
0,15 mx
18-20
8-10
Zr ou Mo 0,60 mx
Si 1,0 mx
Mn 2,0 mx
304
0,08 mx
18-20
8-11
308
0,08 mx
19-21
10-12
309
0,20 mx
22-24
12-15
309 S
0,08 mx
22-24
12-15
310
0,25 mx
24-26
19-22
Si 1,0 mx
Mn 2,0 mx
Si 1,0 mx
Mn 2,0 mx
Si 1,0 mx
Mn 2,0 mx
Si 1,0 mx
Mn 2,0 mx
Si 1,5 mx
Mn 2,0 mx
Mo 2-3%
316
0,10 mx
16-18
10-14
Si 1,0 mx
Mn 2,0 mx
Mo 3-4 %
317
0,10 mx
18-20
11-14
Si 1,0 mx
Mn 2,0 mx
Ti 5 x C mn
321
0,08 mx
17-19
8-11
Si 1,0 mx
Mn 2,0 mx
Nb 10 x C mn
347
0,08 mx
17-19
9-12
Si 1,0 mx
Mn 2,0 mx
96
BIBLIOGRARIA GERAL SOBRE CORROSO
A. LIVROS TEXTOS - Apresentao didtica dos ASP mais importantes em corroso
[01] UHLI G, H. H. Corrosion and Corrosion Control, John Wiley & Sons, New York, 1963.
[02] EVANS, U. R. An lntroduction to Metallic Corrosion. Edward Arnold, London, 1963.
[03] FONTANA, M. G.; GREENE, N. D. Corrosion Engineering. McGraw-Hill, New York, 1967.
[04] TOMASHOV, N. D. Theory of Corrosion and Protection of Metals (The Science of Corrosion). MacMiilan,
New York, 1967.
[05] AKIMOV, G. V. Thorie et Mthodes D'Essais de la Corrosion des Mtaux. Dunod, Paris, 1957.
[06] SPELLER, T. N. Corrosion, Causes and Prevention. McGraw-Hill, New York, 1951.
[07] GUZZONI, G.; STORACE, G. Corrosione dei Metalli e Loro Protezione. Ulrico Hoepli, Milano, 1964.
[08]McKAY, R. J.; WORTHINGTON, R. Corrosion Resistance of Metals and Alloys. Reinhold, New York, 1963.
[09] SCHIKORR, G. Die Zersetungsers-cheinungen der Metalle. J. A. Barth, Leipzig, 1943.
[10] WRANGLN, G. An Introduction to Corrosion and Protection of Metals. Institut fr Metallskydd, Stockholm,
1972.
[11] SCULLY, J. C. The Fundamentals of Corrosion. Pergamon Press, New York, 1975.
[12] GENTIL, V. Corroso, Guanabara Dois, R.J., Brasil, 1982.