UNIVERSIDADE FEDERAL DE MATO GROSSO INSTITUTO DE CINCIAS EXATAS E DA TERRA DEPARTAMENTO DE QUMICA QUMICA INORGNICA III PROF. DR.

ANDERSON MARTINEZ

FILMES DE METAL-HEXACIANOFERRATO: UMA FERRAMENTA EM QUMICA ANALTICA

Caroline Simonato Silva Rafaela de Barros Gama

INTRODUO

Estudo baseado na modificao superfcies de eletrodos variados;

eletroqumica

das

Frmula de um filme de metal - hexacianoferrato :

Os metais envolvidos incluem Cu, Ni, Co, Ru+In, Mo, V, entre outros;

INTRODUO Dentre os filmes o mais usado o para catalisar a reduo ou oxidao de dixido de carbono, hidrazina, oxignio molecular e perxido de hidrognio; Objetivo: apresentar os filmes de HCF e suas aplicaes em qumica analtica em compostos orgnicos e inorgnicos.

CARACTERSTICAS ELETROQUMICAS DOS FILMES

  

FeHCF Eletrodo: carbono vtreo (CV) Potencial: +0,4 V vs ECS Soluo: cida

reduo para formar o filme do azul da Prssia

Caractersticas: o mais empregado para modificao de eletrodo por ter menor tendncia em formar soluo coloidal; Quando eliminado a gua do azul da Prssia favorece o incremento de eletroatividade e estabilidade do filme; Azul da Prssia pode oxidar para verde da Prssia e reduzido a branco da Prssia, onde apresenta grande atividade cataltica.

   

CuHCF Eletrodo: carbono vitreo (CV) Potencial: -0,2 e +0,95 V vs ECS Soluo: 0,5 M K2SO4

Medido com um voltmetro, indicando dois picos de oxidao e reduo, oxidao do Fe III/ Fe II do filme, e reduo dos ons K+ no filme, ajuda na neutralidade e estabilidade.

   

NiHCF Eletrodo: carbono vitreo (CV) Potencial: 0,0 e +1,0 V vs ECS Soluo: 0,5 M KCl

  

CoHCF Eletrodo: carbono vitreo (CV) Potencial: +0,6 e +0,3 V vs Ag/AgCl

  

CrHCF Eletrodo: carbono vitreo (CV) Potencial: -0,2 e +0,95 V vs ECS Soluo: cida de Cr3+ e [Fe (CN)6]3-

   

InHCF Eletrodo: Ag/AgCl Potencial: +0,2 V vs ECS Soluo: cida de In3+ e [Fe (CN)6]3-

Picos demostram alto grau de separao decorrente da elevada resistncia hmica.

APLICAES

Uso da forma reduzida do azul da Prssia que apresentava atividade cataltica para reduo do oxignio molecular e perxido de hidrognio em meio cido;

Determinao de perxido de hidrognio Eletrodo: carbono vtreo (CV) com filme de CoHCF e CV com filme de CrHCF e FeHCF.

Determinao da hidrazina Eletrodo: CV com azul da Prssia determinao automatizada com analise de injeo de fluxo. Nesta analise usou o Nafion para estabilizar o filme.

Determinaes de Espcies qumicas, tais como: filme

As3+, S2O32-, cistena e 2- furaldedo InHCF combinado com Ru3+ S2O32-

filmes HCF (Fe, In, Ni e Co)

2 K{NiII[FeIII(CN)6]} + 2 S2O32- + 2 K+ 2 K2{NiII[FeII(CN)6]} + S4O6 (determinao de S2O32- em guas e efluentes)

Cistena, N-acetilcistena e glutationa

base de Nafion)

PB (recoberto a

cistena n-acetilcistena

Em geral, na determinaao de tio-componentes emprega se CV com filmes Cu e In-HCF com aplicaes em drogas e urinas;

InIIIFeIII(CN)6 + R-SH + K+ K{InIII[FeII(CN)6]} + 1/2 R-S-S-R + H+ K{InIII[FeII(CN)6]} InIIIFeIII(CN)6 + K+ + e-

onde, R-SH representa os tio-componentes (cistena, glutationa, 6-tiopurina e metimazola)

Glutationa in vivo

Filmes de CoHCF

A oxidao eletrocataltica da dopamina foi investigada em microdisco de platina (=30mm) modificado com filme de NiHCF 2 Na{NiII[FeIII(CN)6]}+2 Na++dopaminareduzida 2Na2{NiII[FeII(CN)6]} + dopaminaoxidada

Glicose, etanol/metanol e glutamato filmes de Fe e Fe/Cu-HCF; Glicose em sangue e fluidos biolgicos filmes de Ni, Cr e Cu;

Thomsen e Baldwin trabalhando com filmes de Ni e Cu-HCF, apresentaram a determinao automatizada de K+ e NH4+ (em urina) e K+ (soro sanguneo);

ons amnio em guas de chuva e lagoas filmes de CuHCF; HCF em presena de Cu, Ni, Fe e Co utilizados para o desenvolvimento de eletrodos on-seletivo.

CONCLUSO
Os eletrodos modificados com filmes de HCF apresentam potencialidades para as mais diversas determinaes em qumica analtica. Saliente-se que a estabilidade qumica, facilidade de preparao e baixo custo fazem os filmes de HCF atrativos para aplicaes em vrias reas.

BIBLIOGRAFIA
Cottica, S. M.; Desenvolvimento de mtodo voltamtrico para determinao de piridoxina em frmacos; Maring; 2007. Ivanildo Luiz de Mattos e Lo Gorton; Filmes de metalhexacianoferrato: uma ferramenta em qumica analtica; Quim. Nova, Vol. 24, No. 2, 200-205, 2001. Nossol, E.; Dissertao- Novos eletrodos construdos a partir de diferentes nanoestruturas de carbono; Curitiba; 2009.