ATUALIDADES EM QUMICA

Geraldo A. Luzes Ferreira Gerson de Souza Ml Roberto Ribeiro da Silva

A seo Atualidades em qumica procura apresentar assuntos que mostrem como a qumica uma cincia viva, seja com relao a novas descobertas, seja no que diz respeito sempre necessria redefinio de conceitos. Este artigo explica as relaes entre a criogenia e a supercondutividade dos materiais. criogenia, supercondutividade, materiais cermicos

O fenmeno da supercondutividade

liquefao do ar atmosfrico e a separao de seus componentes por destilao fracionada propiciou, no incio deste sculo, a origem de uma nova tecnologia denominada criogenia (gerao de frio). Essa rea abarca a produo e utilizao do frio muito intenso, na faixa de temperatura de 100 graus Celsius abaixo de zero. Na Tabela 1 temos uma relao dos gases criognicos mais comumente utilizados. Todos os gases da Tabela 1 podem ser obtidos a partir do ar atmosfrico, mas por razes econmicas o hlio obtido em jazidas de gs natural e o gs carbnico, pela queima de gs natural ou nos processos de fermentao. Os gases criognicos mais usados so o nitrognio e o gs carbnico, vendidos comercialmente a preos mdicos. O nitrognio usado rotineiramente em conservao de tecidos, embries, esperma, vulos etc., e o gs carbnico, em carrocinhas de sorvetes, na conservao de alimentos em acampamentos etc., com o nome comercial de gelo-seco.

Na virada do sculo, o cientista holands Heike Kamerlingh Onnes conseguiu liquefazer o hlio. Em 1911, Teoria da supercondutividade ao submeter o mercrio temperatura nos metais do hlio lquido, observou que sua A teoria da supercondutividade mais resistncia passagem da corrente aceita para metais e ligas metlicas eltrica era nula. Onnes deu a esse chamada de BCS em homenagem a fenmeno o nome de supercondutiviseus formuladores: J. Barden, L.N. dade e, por esta descoberta, recebeu Cooper e T.R. Schrieffer (ganhadores o Prmio Nobel de Fsica de 1913. do Prmio Nobel de Fsica de 1972). A Descobriu tambm que a superconteoria BCS difedutividade pode ser interrencia as proprieH.K. Onnes rompida pelo aquecimento descobriu que a dades dos elacima de determinada temsupercondutividade trons nos metais peratura, pela passagem de pode ser interrompida nos estados noruma corrente eltrica e pela pelo aquecimento mal e de superaplicao de um campo acima de determinada condutividade. magntico, e deu a denotemperatura, pela Vamos supor uma minao de crticos a esses passagem de uma rede cristalina meparmetros (corrente crtica, corrente eltrica e pela temperatura crtica e campo aplicao de um campo tlica na qual em cada ponto de magntico crtico). magntico, o que encontro da maDesde que a supercondenominou de lha temos um dutividade foi descoberta, parmetros crticos ncleo do metal milhares de cientistas e sem seus eltrons tcnicos de rgos privados e de valncia (kernel), e portanto com governamentais de todo o planeta tm carga positiva. Nessa rede, em confeito um esforo incomum para supe-

rar os parmetros crticos dos supercondutores. At os dias de hoje, o estudo da supercondutividade propiciou a outorga de trs prmios Nobel.

NOME

TEMPERATURA DE EBULIO C K -268,936 -246,05 -195,8 -185,86 -182,962 -152,30 -107,0 -78,5 -56,6 4,216 27,10 77,4 87,29 90,188 120,85 166,1 194,6 216,6

Hlio Nenio Nitrognio Argnio Oxignio Criptnio Xennio Dixido de Carbono - Slido (sublima) Lquido (a 527 kPa)

Tabela 1: Gases criognicos e respectivas temperaturas de ebulio.

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Criogenia e Supercondutividade N 3, MAIO 1996

dies no crticas, os eltrons deslocam-se individualmente em uma direo, podendo chocar-se com impurezas, defeitos da rede cristalina ou mesmo com os ncleos, mudando assim a direo de seu fluxo e acarretando por conseqncia uma perda Figura 1: Modelo de conduo nos supercondutores metlicos. As esferas grandes representam os de corrente eltrica. Chamamos a isso ncleos e as pequenas os eltrons. aumento de resistncia do condutor. Lembremos ainda que fatores extermetlicas a temperaturas muito baio de 1:2:3 entre os elementos Y, Ba nos como a temperatura tambm xas, exigindo hlio lquido e impossie Cu. A reao envolvida em sua podem acarretar aumento da resistnbilitando o uso corriqueiro desses preparao : cia passagem da corrente eltrica. supercondutores. Assim sendo, houve A conduo da corrente eltrica em Y2O3(s) + 6CuO(s) + 4BaCO3(s) + O2 uma busca frentica para o desenvolmetais em condies normais obede950 C 12 h vimento de supercondutores de alta ce ao princpio de excluso de Pauli 2YBa2Cu3O7(s) + 4CO2 corrente de O temperatura. Hoje, 38 elementos esto (dois eltrons no poenvolvidos nesses esdem ocupar estados Aplicaes atuais da A conduo da foros (Fig. 2). idnticos), enquanto no supercondutividade corrente eltrica em Descobriu-se reestado de supercondumetais em condies centemente que certos Uma aplicao comercial da supertividade os eltrons fornormais obedece ao condutividade usada nos dias de hoje materiais apresentam mam pares (chamados princpio de excluso a obteno de ms ultrapotentes para supercondutividade a pares de Cooper), de Pauli, enquanto no pesquisas cientficas e diagnsticos 77,4 K. Esses materiais desobedecendo, porestado de 9 mdicos. Esses superms so faso conhecidos como tanto, tal princpio. Ao supercondutividade os bricados com uma liga de germnio e materiais cermicos, passar pela rede criseltrons formam pares, porque so preparanibio (Nb3Ge) que supercondutora talina, um eltron desdesobedecendo tal a 23 K. Na medicina, a tcnica que utiliza dos da mesma forma loca os ons de sua poprincpio este superm chamada ressonncia que as cermicas sio original e forma magntica nuclear (RNM) ou imagem (aquecendo-se mistuuma trilha (Fig. 1a). Nesse momento, de ressonncia magntica (IRM). Este ras de xidos metlicos e/ou carbodevido grande densidade de carga segundo nome preferido porque a natos metlicos em um forno a altas gerada pela maior proximidade dos temperaturas). Um exemplo o xido palavra nuclear, presente no primeiro, ons deslocados, um outro eltron tem uma conotao negativa por ser misto YBa 2Cu3O7, conhecido como atrado e entra na trilha do primeiro associada radiao nuclear. Esta supercondutor 1,2,3 devido relaeltron, passando os dois a caminhar juntos, pois nesse ponto o efeito do segundo eltron sobre o primeiro passa a ser igual ao do primeiro sobre o segundo (Fig. 1b). Usando uma imagem pictrica de uma estrada pavimentada sem atrito, um veculo em alta velocidade puxa um segundo veculo pelo vcuo e o segundo veculo empurra o primeiro pela presso de seu deslocamento de ar. Muitos esforos tm sido feitos no sentido de melhor explicar a supercondutividade, dada a grande importncia que este fenmeno tem para a eletrnica e o desenvolvimento tecnolgico.
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Supercondutores de alta temperatura

O modelo de supercondutividade descrito serve para metais e ligas
Figura 2: Elementos que se sabe apresentarem propriedades supercondutoras, como substncias simples ou envolvidos em substncias compostas.

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uma tcnica de diagnstico muito cara, mas os avanos na pesquisa sobre supercondutores podero torn-la cada vez mais barata e tornar ilimitado seu potencial.

Concluses
Alm de ser um assunto intelectualmente intrigante, uma vez que no est totalmente esclarecido, a supercondutividade um aliado importante da indstria eletrnica do futuro. Por isso, seus domnios estendem-se a tcnicos e Figura 3: Estrutura cristalina do material cermico supercondutor 1,2,3, indicando as posies relativas dos tomos. cientistas de instituies de pesquisa das grandes indstrias. Como j mencionado, a tcnica no utiliza, contudo, nenhuma radiao prejudicial vida. Na IRM, os supercondutividade j propiciou a 10 tomos de hidrognio presentes nas substncias que constituem os tecidos Embora a explicao dos rgos so submetidos a um definitiva da potente campo magntico e a um supercondutividade campo de radiofreqncia. Os spins esteja em fase nucleares desses tomos, nessas embrionria, seu uso j condies, podem absorver energia e comercial e comea a apresentar uma mudana de orienatingir o cidado tao em relao orientao das licomum nhas de fora do campo magntico. Essas absores de energia so transoutorga de trs Prmios Nobel (toformadas em imagens que permitem diferenciar, por exemplo, tumores de dos de fsica, nos anos de 1913, clulas sadias e disfunes e outras 1972 e 1987). Embora a explicao anomalias. No momento, ainda definitiva do fenmeno esteja em

A supercondutividade j propiciou a outorga de trs Prmios Nobel (todos de fsica, nos anos de 1913, 1972 e 1987). Embora a explicao definitiva do fenmeno esteja em fase embrionria, seu uso j comercial e comea a atingir o cidado comum fase embrionria, seu uso j comercial e comea a atingir o cidado comum. Alguns desafios mais importantes neste campo so: uma teoria tanto para metais como para materiais cermicos, o aumento da temperatura crtica e o desenvolvimento de uma tcnica para contornar a falta de maleabilidade dos materiais cermicos. Talvez a luz esteja em um outro tipo de supercondutores que comea a ser desenvolvido: os polmeros supercondutores. na sntese destes novos materiais que a qumica tem dado suas significativas contribuies nesta rea.
Geraldo A. Luzes Ferreira doutor em qumica agrcola e ambiental e professor aposentado do Departamento de Qumica da UnB. Gerson de Souza Ml mestre em qumica analtica e professor assistente do Departamento de Qumica da UFMG. Roberto Ribeiro Silva doutor em qumica orgnica e professor adjunto do Departamento de Qumica da UnB.

Para saber mais

TOLENTINO, M., ROCHA-FILHO, R.C. e SILVA, R.R. O Azul do Planeta. So Paulo: Moderna, 1995. 119 p. BALSEIRO, C., DE LA CRUZ, F.. Cincia Hoje, v. 9, n. 49, p. 26-35, dez. 1988. COGDELL, C. D., WAYMENT, D. G., CASADONTE JR, D. J. A Convenient, one-step syntesis of YBa2Cu3O7-x supercondutors. Journal of Chemical Education, v. 72, n. 9, p. 840-841, set. 1995. [Este artigo descreve um procedimento experimental simples para a sntese do supercondutor cermico de trio, brio, cobre e oxignio.]

Figura 4: Fotografia de um pequeno m flutuando sobre um supercondutor cermico refrigerado por N2 lquido. O m repelido devido ao campo magntico formado pelo movimento dos eltrons (correntes superficiais) no material supercondutor (efeito Meissner).

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