MECANISMO GERAL DE CATLISE

As enzimas aceleram a velocidade de uma reao por diminuir a energia livre de ativao da mesma, sem alterar a termodinmica da reao, ou seja: A energia dos reagentes e produtos da reao enzimtica e de sua equivalente no enzimtica so idnticas. Para se superar a energia de ativao de uma reao, passa-se pela formao de um estado intermedirio chamado "Estado de Transio", sempre um composto instvel e de alta energia, representado por "Ts", ligado com altssima afinidade ao stio cataltico. Nas reaes enzimticas, este composto de transio "Ts" no pode ser isolado ou mesmo considerado um intermedirio, uma vez que no liberado para o meio de reao; sua formao ocorre no stio cataltico da enzima!! Como a afinidade do "Ts" ao stio cataltico muito maior que a afinidade do substrato com o mesmo, a pequena quantidade de molculas em "Ts" ser rapidamente convertida em produto. Assim, todo o fator que leva a um aumento do nmero de molculas em "Ts" aumenta a velocidade da reao. So 4 os mecanismos principais atravs dos quais as enzimas aceleram uma reao, aumentando a formao de molculas de substrato em "Ts": - Catlise cido-Base que ocorre com a participao de aminocidos com cadeias laterais ionizveis, capazes de doar ou liberar prtons durante a catlise. - Toro de Substrato, que depende da toro do substrato induzida pela ligao do mesmo com o stio de ligao da enzima, alcanando o estado de transio e estimulando sua converso em produto. - Catlise Covalente que resulta do ataque nucleoflico ou eletroflico de um radical do stio cataltico sobre o substrato, ligando-o covalentemente enzima e induzindo a sua transformao em produto. Envolve com freqncia a participao de coenzimas. - Efeito de Diminuio da Entropia. As enzimas ajudam no posicionamento e na definio da estequiometria correta da reao, facilitando os mecanismos anteriores.