ALCALOIDES

grupo heterogneo difcil definio

Definio ALCALOIDE TPICO: metablito secundrio nitrogenado origem vegetal bsico ao farmacolgica

ALCALOIDES
grupo heterogneo difcil definio

Definio ALCALOIDE TPICO: metablito secundrio nitrogenado origem vegetal bsico ao farmacolgica 1 + tomos / N N

OH CH3 HN CH3
efedrina

HISTRICO - relatos Idade Antiga / Mdia - h 4.000 anos venenos e poes

- estudos sc. XIX - Storck farmacutico austraco - drogas na medicina prtica

- Derosne (1803) farmacutico francs - narcotina (narcena) - Sertrner (1805) morfina - Pelletier e Caventou (1817-26) conina, brucina, emetina, quinina ...

- atualmente - milhares alcaloides

OCORRNCIA - vegetais
Famlias Angiospermas (flores e frutos) Liliaceae Asteraceae (Compositae) Ranunculaceae Menispermaceae Papaveraceae Fabaceae (Leguminosae) Loganiaceae Apocynaceae Solanaceae Rubiaceae Rutaceae

OCORRNCIA - vegetais
- corpo vegetal Angiospermas (flores e frutos)

planta inteira

rgos vegetais

raiz

caule

folha

flor

fruto

semente

Classificao Hegnauer a. alcaloides verdadeiros

b. protoalcaloides

c. falsos-alcaloides = pseudoalcaloides

aa N N
O H3C N N CH3
cafena

CH3 N N

Nomenclatura

nome principal

+ sufixo ina

- gnero - espcie - droga - ao farmacolgica - nome prprio morfina - Morfeu nicotina - Jean Nicot

OBS.: - alcaloide - nomenclatura atual sufixo ina

- sufixo ina - alcaloide ? Ex.: ACh, adrenalina, pepsina

Propriedades - qumicas bsicos

disponibilidade e- nitrognio

7 e-

distribuio eletrnica

1s2 2s2 2p3

camada valncia

hibridao sp3

representao

R3 N

Basicidade - alcaloides - bases fracas - basicidade disponibilidade par e- no ligantes nitrognio

R3 N

maior disponibilidade = maior basicidade

H
metilas e- indutor

N CH3

CH3

O H 3C

N CH 3

CH 3

H3CH2C
etilas maior e- indutor

CH2CH3

oxignio e- aceptor

CH2CH3

Propriedades - qumicas bsicos

disponibilidade e- nitrognio

-fsicas

- slidos - cristalinos - incolores - solubilidade - propriedades qumicas

R3 N
forma livre (molecular) - molcula praticamente apolar

meio cido - par e- no ligantes prton

R3 N

H+ HSO4-

[ R3 N

H]+

HSO4-

R3 N
forma livre (molecular) - molcula praticamente apolar

solventes apolares

[ R3 N

H ]+

HSO4-

forma combinada (com cido

sal) - molcula ionizada

solventes polares

IMPORTANTE Forma Solubilidade solvente apolar

R3 N
molecular /livre

[ R3 N

H ]+

solvente polar

combinada / ligada / sal

Aula prtica:

alcaloide livre pH bsico

solvel CHCl3

alcaloide combinado pH cido

solvel gua

PESQUISA ALCALOIDES - reativos gerais alcaloides (RGA)

composio variada - soluo aquosa - pp alcaloides

alcaloides combinados (pH cido)

RGA - pp alcaloides (forma combinada pH cido)

- especificidade

pp alcaloides nem todos alcaloides pp no-alcaloides (interferentes / impurezas)

- sensibilidade

pequenas / altas concentraes

Pesquisa alcaloides

3 ou + RGA

RGA - Dragendorff - iodo bismutato K

- Mayer - iodo mercurato K

- Bouchardat (Wagner) - iodo iodeto K

- Bertrand - cido slico-tngstico

- Sonnenschein - cido fosfomolbdico

- Hager - cido pcrico

- cido tnico

PESQUISA ALCALOIDES

- extrao (a quente / a frio)

alcaloides ? + impurezas !

- pesquisa direta / presuntiva - negativo = no pp nenhum RGA interpretao = NO ALCALODICA

- positivo = pp qualquer RGA

interpretao = PODE SER ALCALODICA

- pesquisa confirmatria / purificao

alcaloides ?

impurezas

- negativo = no pp nenhum RGA - positivo = pp qualquer RGA

interpretao = NO ALCALODICA interpretao = ALCALODICA

PESQUISA ALCALOIDES - extrao a quente droga R3 N: [R3 N: H]+ cidos orgnicos + H+ HSO4- dil. [R3 N: H]+ HSO4alcaloides combinados meio aquoso solveis pH cido

filtrado A pesquisa direta filtrado B pesquisa confirmatria

- pesquisa direta filtrado A = alcaloides ? + impurezas !

[R3 N: H]+ HSO4impurezas alcaloides combinados meio aquoso pH cido

- negativo = no pp nenhum RGA

interpretao = NO ALCALODICA

- positivo = pp qualquer RGA

interpretao = PODE SER ALCALODICA

- pesquisa confirmatria purificao = impurezas + alcaloides ? filtrado B [R3 N: H]+ HSO4- + NH4+ OHimpurezas alcaloides combinados meio aquoso pH cido NH4+HSO4- + H2O + R3 N: impurezas alcaloides livres meio aquoso pH bsico

NH4+HSO4- + H2O + R3 N:

+ CHCl3

Camada clorofrmica R3N: alcaloides livres meio apolar pH bsico

- negativo = no pp nenhum RGA - positivo = pp qualquer RGA

interpretao = NO ALCALODICA interpretao = ALCALODICA

FUNO ALCALOIDES

- vegetal - vacolo celular - predomnio forma combinada

compostos defesa

- invaso microrganismos

- herbivoria