TCC Fernando F Silva Corrigido em 18-12-201 FINAL2

UNIVERSIDADE DE SO PAULO
ESCOLA DE ENGENHARIA DE LORENA

FERNANDO FERNANDES DA SILVA

Obteno de pares de difuso Fe-Zn visando o estudo da magnetostrico.

Lorena
2012

FERNANDO FERNANDES DA SILVA

Obteno de pares de difuso Fe-Zn visando o estudo da magnetostrico.

Trabalho de Graduao apresentado
Escola de Engenharia de Lorena da
Universidade de So Paulo para obteno
do ttulo de Engenheiro de Materiais.

Orientadora: Prof
a
. Dr
a
. Cristina Bormio Nunes

Lorena
2012
AUTORIZO A REPRODUO E DIVULGAO TOTAL OU PARCIAL DESTE
TRABALHO, POR QUALQUER MEIO CONVENCIONAL OU ELETRNICO,
PARA FINS DE ESTUDO E PESQUISA, DESDE QUE CITADA A FONTE.

Ficha Catalogrfica
Elaborada pela Biblioteca Especializada em Engenharia de Materiais
EEL USP

Silva, Fernando Fernandes da
Obteno de pares de difuso de Fe-Zn visando o estudo da
magnetostrico; orientadora Cristina Bormio Nunes, -- Lorena 2012.
80 f.: il.

Trabalho apresentado como requisito parcial para obteno do
grau de Engenheiro de Materiais Escola de Engenharia de Lorena -
Universidade de So Paulo.

1. Magnetostrico 1 2. Difuso 2 3. Ligas de Fe Zn I. Ttulo.

CDU 669.018

Dedico este trabalho ao meu pai Antnio Carlos
Fernandes da Silva, minha me Maria Silvia
Fernandes da Silva, minha irm Joana Fernandes
da Silva e ao meu av Jos Wilmar de Melo Justo,
que sempre estiveram e sempre estaro ao meu lado.

AGRADECIMENTOS

A Deus por minha vida.
minha famlia que me fornece a base e fora necessria aos desafios.
A Prof. Dr. Cristina Bormio Nunes pela amizade, pela orientao e pelos ensinamentos dados
ao longo deste trabalho.
Ao Bento Ferreira pelo auxlio na operao do MEV.
Aos meus amigos de graduao Ricardo Pavani, Henrique Sargentini, Eduardo Galvani e Luiz
Fernando Briet, pela amizade ao longo desses anos.
Aos meus amigos da Repblica, Bruno Nazrio, David Alecrim, Raul Acedo, Octvio
Schichi, Gustavo Silveiro, Vandr Ugeda, Victor Marino, Richard Egdio e Luis Augusto
Rodrigues pela amizade, companheirismo.
Aos meus amigos da equipe de funcionrios da Escola de Engenharia de Lorena.

As dificuldades so o ao
estrutural que entra na construo
do carter.

Carlos Drummond de Andrade

RESUMO

FERNANDES DA SILVA, F. Obteno de pares de difuso Fe-Zn visando o estudo as
magnetostrico. 2012. 80 f. Monografia (Trabalho de Graduao em Engenharia de
Materiais) Escola de Engenharia de Lorena, Universidade de So Paulo, Lorena, 2012.

Materiais que apresentam magnetostrico tm como principal caracterstica apresentar
deformaes reversveis e mudanas nas propriedades magnticas na presena de tenso e
campo magntico aplicados. H uma classe restrita daqueles que apresentam altos valores de
magnetostrico em baixos campos. Para o campo de aplicao em sensores e atuadores, h
grande interesse em materiais magnticos que apresentem altos valores de magnetostrico,
sob a ao de baixos campos magnticos. No presente trabalho, objetivamos obter ligas de Fe-
Zn atravs de um par de difuso, com o Fe no estado slido e o Zn no estado lquido,
analisando assim as fases formadas atravs da difuso na interface slido/lquido. A frente de
difuso foi analisada via microscpio eletrnico de varredura (MEV), as composies foram
determinadas por EDS (espectroscopia de energia dispersiva) e as propriedades
magnetostrictivas foram analisadas por um microdilatmetro de placas paralelas. Foi
observado que a velocidade de difuso do Zn no Fe muito menor que a velocidade de
difuso do Fe no Zn. Sendo assim, na fase rica em Zn foram observadas as seguintes fases:
(FeZn
7
), (Fe
3
Zn
10
) e Zn. J na fase rica em Fe a difuso do Zn no Fe foi relevante para as
amostras com tempo de tratamento superior a 14 dias, formando assim a fase magnetostrictiva
(Fe-) com estrutura A2. Porm a essa fase foi obtida em baixas concentraes. Assim no
obtivemos um aumento expressivo da magnetostrico, mas mesmo assim foi observado um
aumento dessa propriedade, mostrando o possvel potencial magnetostrictivo da liga Fe-Zn.
Palavras-chave: Magnetostrico. Difuso. Ligas de FeZn.
ABSTRACT

FERNANDES DA SILVA, F. The development of diffusion couple of Fe-Zn aim to study
magnetostriction . 2012. 80 f. Monograph (Undergraduate Work in Materials Engineering)
Escola de Engenharia de Lorena, Universidade de So Paulo, Lorena, 2012.

Materials, that present, magnetostriction has as the main characteristic a reversible
deformation and changes of magnetic properties under tension and applied magnetic field.
There are a restrict number of materials that have high values of magnetostriction under low
fields, that are interesting for applications in the construction of sensors and actuators. In this
work, the main was to obtain Fe-Zn alloys by diffusion between Fe and Zn, using iron in the
solid state and zinc in the liquid state in over to analyze the solid/liquid interface. The
diffusion was analyzed by scanning electron microscopy (SEM), the composition variation by
energy dispersive spectrometer (EDS) and the magnetostriction properties were analyzed by a
microdilatometer of parallel plates. It was observed that the rate of diffusion of Zn into Fe is
much smaller than the rate of diffusion Fe into Zn. Thus in the Zn-rich phase were observed
the following phases: (FeZn
7
), (Fe
3
Zn
10
) e Zn. In the Fe-rich phase, the diffusion of Zn
into Fe was relevant for sample with treatment time exceeding 14 day, thus forming
magnetostriction phase (Fe-) with A2 structure. However, the magnetostriction phase was
obtained at low Zn concentration. So we have not had significant increase on the
magnetostriction, but it was observed an increasing of this property, showing the possible
magnetostriction potential of Fe-Zn alloy.
Keywords: Magnetostriction. Diffusion. Alloy of FeZn.

Lista de Siglas

DEMAR Departamento de Engenharia de Materiais
EEL Escola de Engenharia de Lorena
USP Universidade de So Paulo
LDZ Low Diffusivity Zone
CSN Companhia Siderrgica Nacional
MEV Microscopia Eletrnica de Varredura
EDS Espectroscopia de Energia Dispersiva
DRX Difrao de Raios X

SUMRIO
1 INTRODUO ................................................................................................................ 17
2 REVISO DA LITERATURA ......................................................................................... 20
2.1 Momento orbital e de spin .............................................................................................. 20
2.2Magnetizao .................................................................................................................. 21
2.3 Suscetibilidade magntica .............................................................................................. 21
2.4 Permeabilidade magntica .............................................................................................. 21
2.5 Materiais paramagnticos ............................................................................................... 22
2.6 Materiais ferromagnticos .............................................................................................. 22
2.7 Magnetostrico ............................................................................................................. 23
2.8 Magnetostrico em materiais isotrpicos ...................................................................... 24
2.9 Magnetostrico em materiais anisotrpicos ................................................................... 25
2.10 Magnetizao de saturao ........................................................................................... 26
2.11 Efeito da tenso aplicada em materiais magnetostrictivos ............................................. 27
2.12 Ligas de Fe-Zn ............................................................................................................. 28
2.12.1 Obteno das ligas Fe-Zn .......................................................................................... 28
2.12.2 Magnetizao em ligas de Fe-Zn ............................................................................... 32
2.12.3 Medidas de magnetostrico ...................................................................................... 33
2.13 Difuso ........................................................................................................................ 35
3 MATERIAIS E MTODOS .............................................................................................. 44
3.1 Produo das ligas .......................................................................................................... 44
3.2 Corte dos pares de difuso .............................................................................................. 45
3.3 Preparao metalogrfica ............................................................................................... 46
3.4 Caracterizao microestrutural ....................................................................................... 46
3.4.1 Microscopia ptica ...................................................................................................... 46
3.4.2 Obteno das micrografias .......................................................................................... 46
3.4.3 Microanlise composicional por EDS .......................................................................... 47
3.4.4 Difrao de raios-X ..................................................................................................... 47
3.5 Caracterizao magntica ............................................................................................... 48
3.5.1 Caractersticas das amostras ........................................................................................ 48
3.5.2 Medidas de magnetostrico ........................................................................................ 49
4 RESULTADOS E DISCUSSES ..................................................................................... 53
4.1 Caracterizao da microestrutura das amostras. .............................................................. 53
4.1.1 Microscopia Eletrnica de Varredura........................................................................... 53
4.1.2 Difrao de raios - X ................................................................................................... 67
4.2 Magnetostrico ............................................................................................................. 72
5 CONCLUSES ................................................................................................................ 76
6 REFERNCIAS ................................................................................................................ 77

17

1 INTRODUO

Materiais que apresentam magnetostrico tm como principal caracterstica apresentar
deformaes reversveis e mudanas nas propriedades magnticas na presena de tenso e
campo magntico aplicados. Quase todo material ferromagntico apresenta magnetostrico,
mas h uma classe restrita daqueles que apresentam altos valores de magnetostrico em
baixos campos. Estas caractersticas despertam grande interesse no campo de aplicao que
envolve o desenvolvimento de sensores e atuadores. Alguns destes materiais mais importantes
so listados a seguir:
1. Ligas Tb
x
Dy
100-x
. (Tb= Trbio; Dy= Disprsio)
2. Compostos RFe
2
(R= Tb
x
Dy
100-x
)
3. Ligas de Fe
100-x
Ga
x

Ligas de Tb
x
Dy
100-x
apresentam altos valores de magnetostrico no plano basal (da
ordem de 10000 ppm), mas possuem baixos valores de temperatura de ordenamento
magntico, limitando seu uso a temperaturas criognicas (HATHAWAY, 1993). As ligas
Terfenol RFe
2,
sendo R= Tb
x
Dy
100-x
, tm altos valores de temperatura de Curie, altos valores
de magnetostrico (~1000 ppm) em temperaturas acima da temperatura ambiente. O material
mais usado o Terfenol-D com x=7. Entretanto, ligas Terfenol so compostos intermetlicos,
portanto so materiais frgeis. Tambm apresentam a desvantagem de possuir campos de
saturao relativamente altos e por serem materiais caros devido aos altos custos tanto do Tb
quanto do Dy (HATHAWAY et al, 1993; MEI 1998).
Ligas do sistema Fe Ga podem atingir altos valores de
s
, chegando a cerca de 400
ppm para Fe
81
Ga
19
na direo cristalogrfica [100]. Este valor 20 vezes maior que o
coeficiente para o Fe puro na mesma direo (CLARK et al, 2000;
SRISUKHUMBOWORNCHAI et al, 2002). Estudos em amostras policristalinas com gros
orientados apresentam resultados de cerca de 90 ppm para uma amostra de Fe
80
Ga
20

(BORMIO-NUNES et al, 2005).
Guruswamy et al (2000) sugeriu que uma das possveis causas do significativo aumento
no valor da magnetostrico do Fe pela adio e elemento no magnticos seria atravs da
influencia destes no espaamento entre tomos de Fe. Entretanto, como os raios atmicos do
Al, Be e Fe so 1,43 , 1,12 e 1,26 respectivamente, solues solidas de Al e Be
causariam dilataes na rede de magnitude similares, porm em sinais opostos, no entanto
ambos apresentam magnetostrico positiva. Portanto, somente o espaamento atmico no
18

explicaria a magnetostrico destas ligas. sugerido ento que a configurao do estado
eletrnico fundamental tambm poderia estar atuando no sentido de mudar o acoplamento
magntico entre os tomos de Fe aumentando o valor da magnetostrico.
Wuttig et al. (2002), sugere que o mecanismo de aumento da magnetostrico nestas
amostras estaria associada a presena de pares Ga-Ga, atravs da formao da estrutura DO
3

modificada. Esta teoria foi tambm comprovada experimentalmente para materiais obtidos em
forma de fitas por solidificao rpida, atravs da observao dos pares de Ga em amostras
por microscopia eletrnica de transmisso. Foi observada uma micro-morfologia especfica
associada a presena de aglomerados de Ga de escala nanomtrica. Estas fitas apresentam
magnetostrico de 1300 e +1100 ppm nas direes longitudinais (paralela a face) e
transversal (espessura) da fita respectivamente, para campo aplicado perpendicular a face da
fita (LIU, 2004). Ainda nesta linha, Paduani e Bormio-Nunes (2011), determinaram atravs de
clculos de primeiros princpios que o aumento da magnetostrico, em ligas de FeGa tem
origem eletrnica, devido a presena de pares Ga-Ga. A presena destes pares causa um
aumento na hibridizao da banda de conduo, gerando um aumento na magnetostrico
devido ao aumento da interao spin - rbita.
Comparando-se o sistema Fe
100-x
Ga
x
com sistema Fe
100-x
Zn
x
, observa-se que as ligas de
Fe-Ga apresentam soluo slida com estrutura A2 para quantidades de Ga entre 0 < x < 36
para temperaturas entre ambiente e 1037
o
C. Entretanto, para composio de Ga maiores que x
= 20, a soluo slida pode decompor-se em diferentes fases ordenadas para as estruturas do
tipo B2, DO
3
, DO
19
e L1
2
em temperaturas a partir de 600
o
C dependendo da taxa de
resfriamento aplicada (SRISUKHUMBOWORNCHAI et al, 2002). Nesta faixa de
composio as fases mais fceis de reter com o resfriamento rpido so aquelas com
estruturas A2 e B
2
que fornecem uma contribuio alta e positiva para a magnetostrico, mas
por outro lado a fase DO
3
tambm d uma contribuio positiva, porm, bem menor
(KUMAGAI et al, 2004).
No sistema Fe
100-x
Zn
x
tambm podem estar presentes as fases A2 para 0 < x < 42 entre
temperatura ambiente e 782
o
C. Abaixo desta temperatura a fase desordenada que pode se
decompor-se na fase para 42 < x < 70. Neste caso, no campo de ( A2 + ) a mistura destas
fases tambm magntica. A fase A2 tem temperatura de transio magntica variando entre
623
o
C < T
c
< 770
o
C. No intervalo de 15 < x < 70 a fase A2 coexiste com a fase e tem T
c
=
623
o
C, sendo que a solubilidade mxima de Zn em Fe para a fase A2 de 15% para T
c
=
19

623
o
C. Ressaltamos que foi encontrado apenas um estudo na literatura, realizado por Corson
(2005), onde avaliada a magnetostrico para ligas Fe-Zn.
Portanto, temos o interesse de estudar o sistema Fe-Zn devido a presena da fase A2
neste sistema para uma larga faixa de composio, pois esta fase a que apresenta maiores
valores de magnetostrico no caso do sistema Fe-Ga. Dentre todos os sistemas Fe-X que
vem sendo estudada para X = Zn h uma alta solubilidade em Fe, obtendo-se assim uma larga
faixa de composio de fase A2 pura.
O parmetro de rede da liga de Fe-Zn sofre uma variao muito similar ao da liga de Fe-
Ga, e se os valores magnetostrictivo da liga Fe-Ga tiver relao com a expanso do parmetro
de rede, a liga de Fe-Zn tambm pode apresentar altos valores de magnetostrico. Alm
disso, quando o zinco adicionado no ferro, na pior das hipteses, deve doar menos eltrons
da camada de valncia do que o Ga. Por isso o interesse de se examinar os efeitos da liga de
Fe-Zn na magnetostrico. Essa liga apresenta grandes possibilidades de aumentar
significativamente a magnetostrico do ferro.

20

2 REVISO DA LITERATURA

2.1 Momento orbital e de spin
O acoplamento spin-rbita refere-se a um tipo de interao entre o spin e o momento
angular orbital de cada eltron (Figura 2.1).
Quando um campo magntico aplicado no material, o spin do eltron tenta se alinhar a ele e
a rbita deste eltron tambm tende a ser reorientada. Mas como a rbita fortemente
acoplada rede cristalina, ela resiste tentativa de girar o seu eixo e, conseqentemente, o
eixo do spin gira para a direo do campo.
Assim, a energia requerida para girar o sistema de spins de um domnio para longe de sua
orientao preferencial a energia requerida para superar o acoplamento spin-rbita.

Figura 2.1: Alinhamento do momento magntico do spin e orbital comum campo magntico
externo, adaptado de M.J. DAPINO, 1999.

O acoplamento spin-rbita fraco na maioria dos materiais ferromagnticos, o que
evidenciado pelo fato de que um campo moderado j suficiente para girar os spins. Os
metais de terras-raras que so magnticos, entretanto, tm uma forte interao spin-rbita, de
modo que, quando um campo magntico causa a rotao dos spins, as rbitas tambm giram
resultando em uma considervel magnetoestrico.
Dependendo do tipo de tomo do material, o spin se orienta no mesmo sentido ou em
sentido oposto ao campo magntico. Costuma-se denominar spin para cima aquele que se
orienta no mesmo sentido do campo magntico e spin para baixo o que se orienta em
sentido contrrio.

21

2.2Magnetizao
A magnetizao M de um material definida como o momento do dipolo m por unidade
de volume V:

(1)

Outra definio de magnetizao o momento do dipolo por unidade de massa w:

(2)

Onde chamada de magnetizao especfica. Atravs disso temos a unidade de
magnetizao em termos de emu/cm
3
(GGS) e A/m (SI) ou emu/g (CGS) e Am
2
/kg (SI)
dependendo de qual sistema de unidade for usado. Magnetizao de saturao definida
como aquela, onde todos os momentos magnticos esto alinhados em uma mesma direo do
campo, (CULLITY, 1972).

2.3 Suscetibilidade magntica
a variao da magnetizao do material em funo de um campo magntico externo,
sendo definida como:

(3)

Onde M a magnetizao e H o campo aplicado. Se positivo o momento
magntico do material alinhado com o campo externo e se for negativo, o momento
alinhado no sentido oposto ao campo. constante em materiais paramagnticos e
diamagnticos e varia com o campo aplicado em ferromagnticos (CULLITY, 1972).

2.4 Permeabilidade magntica
A permeabilidade magntica a medida de quanto o material afetado pelo fluxo
magntico gerado por um campo externo aplicado, sendo definido como:

22

(4)

Sendo
0
a permeabilidade magntica e a suscetibilidade magntica. A permeabilidade
relativa dada por /
0
e menor do que 1 se o material produz um campo que oposto ao
campo externo. Se o material produz um campo de baixa intensidade que paralelo ao campo
externo, temos /
0
> 1, porm continua pequeno. Se o material produz um campo de alta
intensidade que adicionado ao campo externo, temos /
0
>>> 1 (CULLITY, 1972).

2.5 Materiais paramagnticos
Esses materiais possuem a permeabilidade magntica relativa maior do que 1, tendo
momentos magnticos que tentam alinhar com o campo externo, porm agitaes trmicas
atrapalham a ordem magntica dos momentos (JILES, 1998) (Figura 2.2 (a)).

2.6 Materiais ferromagnticos
So materiais que possuem a suscetibilidade magntica relativa alta, /
0
>>> 1, como
por exemplo, Ni, Co, Fe, Gd e as ligas de Heusler. Estes materiais possuem domnios
magnticos permanentes onde os momentos magnticos, dentro de um domnio, apontam para
um nico sentido (Figura 2.2( b)). Com a aplicao de campo magntico os domnios
alinham-se na direo do campo magntico externo, como podemos ver na Figura 2.2. A
Figura 2.2 (b) representa de forma esquemtica o material ferromagntico acima da
temperatura de Curie, ou seja, no estado paramagntico, (JILES, 1998).

23

Figura 2.2: Desenho esquemtico ilustrando a magnetoestrico no: (a) estado
paramagntico, (b) estado ferromagntico desmagnetizado e (c) ferromagntico magnetizado
at a saturao, adaptado de D. JILES, 1998.

2.7 Magnetostrico
A magnetostrico o fenmeno onde h a deformao linear do material em resposta
da mudana nessa magnetizao. A deformao produzida pelo campo chamada de , onde
= l/l e l a deformao linear ao longo do comprimento l causado pelo campo aplicado.
Essa deformao originada devido ao acoplamento magnetoeslstico dos tomos que
leva a uma mudana na posio relativa dos tomos vizinhos quando o campo aplicado ou
quando o campo existente mudado de direo. O valor de que medido no ponto de
saturao magntica chamado de magnetostrico de saturao (
s
). Para sistemas cbicos, a
magnetostrico de saturao (
s
) pode ser dada pela seguinte equao:

(5)

Onde
111
e
100
so os coeficientes de magnetostrico de saturao para as direes <111> e
<100> e so os cossenos na direo do campo magntico aplicado em relao aos eixos do
cristal.
Em materiais policristalinos com orientaes completamente aleatrias, o total da
magnetostrico de saturao efetiva a mdia da magnetostrico de saturao em cada
gro. Quando o campo aplicado, cada gro ir deformar diferentemente de seus vizinhos,
devido diferena de orientao. Se for considerado que a deformao ao longo do material
24

for uniforme, podemos considerar uma nova equao que dar a magnetostrico de saturao
para todos os materiais policristalinos:

(6)

A Equao (14) freqentemente usada para correlacionar dados de magnetoestrico
de monocristais com os obtidos para amostras policristalinas, (JILES, 1998).

2.8 Magnetostrico em materiais isotrpicos
Quando um material ferromagntico resfriado para temperaturas abaixo de sua
temperatura de Curie, ele passa por uma transio de fase de um estado paramagntico
desordenado (Figura 2.2 (a)) para um ferromagntico ordenado (Figura 2.2 (b)). Os momentos
magnticos so orientados aleatoriamente no estado paramagntico. Na transio para o
estado ferromagntico, os momentos aleatrios tornam-se ordenados em determinadas regies
contendo um grande nmero de tomos (tipicamente 10
12
-10
18
). Estes volumes em que todos
os momentos esto alinhados so denominados domnios magnticos. A direo da
magnetizao espontnea (M
e
), que a magnetizao de saturao dentro de cada domnio,
varia de domnio para domnio em todo o material de maneira que a magnetizao resultante
nula.
A transio para o estado ferromagntico acompanhada por uma mudana de forma,
que conhecida como magnetostrico espontnea (
0
) ou magnetostrico de troca (Figura
2.2(b)) (DAPINO, 1999; JILES, 1998).
Para o caso de um material isotrpico as amplitudes destas magnetostrices
espontneas so independentes da direo cristalogrfica. Dentro de cada domnio isotrpico
a deformao varia com o ngulo u da direo da magnetizao espontnea, ou total de
acordo com a relao:
( ) cos e e
2
=
(7)

Sendo e a deformao total, ou mxima do material.
A deformao mdia em todo o slido devido magnetostrico espontnea pode ser
obtida pela integrao assumindo que os domnios esto orientados aleatoriamente de tal
modo que qualquer direo particular igualmente provvel.

25

3
e
d sen cos e
/2
/2
2
0
= =
}
+

(8)

Assim sendo,
0
a magnetostrico espontnea causada pelo ordenamento dos
momentos magnticos em um material isotrpico, no qual os domnios esto arranjados com
igual probabilidade em qualquer direo, de modo que a deformao equivalente em todas
as direes (JILES, 1998).

2.9 Magnetostrico em materiais anisotrpicos
A anisotropia causada porque certas direes cristalogrficas so mais fceis de
magnetizar do que outras, sendo que isto est relacionado s direes estabelecidas nas
ligaes qumicas entre os tomos/molculas. A energia devido a essa anisotropia em uma
dada orientao tomada relativamente direo do campo aplicado. A energia de
magnetostrico em materiais anisotrpicos cbicos dada por:

(9)

Nessa equao, os valores de K so as constantes de anisotropia do material e os valores
de so os cossenos da direo do campo magntico aplicado em relao aos eixos do cristal.
Geralmente K
0
pode ser ignorado porque no ir mudar quando a direo do campo
magntico aplicado mudar. Alm do mais K
2
geralmente pequeno o suficiente para ser
desprezado. Para diversas aplicaes isso geralmente vantajoso, pois a anisotropia menor,
e o momento magntico pode girar facilmente.
No caso do ferro, K
1
positivo e E
100
< E
110
< E
111
. Isso significa que a direo mais
fcil para ocorrer a magnetizao a direo <100>. No nquel, K
1
negativo e E
111
< E
110
<
E
100
. Dessa forma, no nquel, a direo <111> a mais fcil de magnetizar. Porm para o
cobalto que possui rede cristalina hexagonal compacta, a direo mais fcil de ocorrer a
magnetizao no eixo c. Nesse caso energia anisotrpica dada por:

(10)

Onde nesse caso o o ngulo entre o campo aplicado e o eixo c e os K so as
constantes anisotrpicas do material (ROBERT, 2000).
26

2.10 Magnetizao de saturao
A magnetoestrico de saturao (
s
) total disponvel (Figura 2.2 (c)) dada pela
diferena entre e e
0
que a magnetostrico

espontnea dada pela equao (11):

e
3
2
e
0 S
= =

(11)

A equao (11) til porque fornece uma maneira de determinar a magnetoestrico
espontnea ou total e de um material pela medida da magnetoestrico de saturao
S
.
Assumindo, novamente por simplicidade, um material completamente isotrpico, a
magnetoestrico em um ngulo u com a direo do campo dada por:

(12)

Onde
s
a magnetoestrico ao longo da direo de magnetizao. Para = 0,
paralelo ao campo (longitudinal) e
L
=
s
. J para = /2, perpendicular ao campo
(transversal) e
T
= -
s
/2. A diferena entre
L
e
T
a deformao espontnea dentro de um
nico domnio.
e
2
3
2

S
S
S T L
= = + =
(13)

A deformao total dos materiais se deve a trs componentes: uma componente elstica
prevista pela lei de Hooke, uma componente produzida pelo rearranjo dos momentos
magnticos em resposta ao campo magntico aplicado externamente e uma componente
trmica associada expanso ou contrao produzida quando o material aquecido ou
resfriado.
Em virtude da relao entre os efeitos, o modelo para a deformao precisa
necessariamente ser acompanhado pelo modelo para a magnetizao ou induo magntica.
Tal modelo dado pelas equaes magnetostrictivas de estado:

( ) HT T, H, , T , H , T
T
H
H
2 2 2
H , T , T H,
+
|
.
|
\
|
c
c
+
|
.
|
\
|
c
c
+
|
.
|
\
|
c
c
=
(14)

27

( ) HT T, H, , T , H , T
T
B
H
H
B
B
B
2 2 2
H , T , T H,
+
|
.
|
\
|
c
c
+
|
.
|
\
|
c
c
+
|
.
|
\
|
c
c
=
(15)

A deformao c e a induo magntica B, so expressas nas equaes (14) e (15) como
uma combinao linear das contribuies da tenso interna do material, do campo magntico
e da temperatura (o,H,T). Devido inconvenincia na identificao de um grande nmero de
parmetros, a expanso freqentemente truncada em uma expresso de primeira ordem e
tambm negligenciando-se por simplicidade, os efeitos trmicos (DAPINO, 1999).

2.11 Efeito da tenso aplicada em materiais magnetostrictivos
Quando uma tenso aplicada em um material magnetostrictivo, introduz uma anisotropia
adicional e muda a energia anisotrpica total do material. Devido a isso, a magnetizao
tambm muda devido ao acoplamento magntico-elstico do material. O efeito total da tenso
aplicada no material dado por:

(16)

Na equao (16), a tenso aplicada, os
s
so os cossenos da direo de
magnetizao em relao aos eixos do cristal e os
s
so os cossenos da tenso em relao aos
eixos do cristal. Para materiais com magnetostrico positiva, o pr-esforo de compresso
tender a rotao dos momentos magnticos perpendicularmente a tenso aplicada. Se um
campo externo for ento aplicado na mesma direo da tenso aplicada, os momentos iro
girar de volta para a direo da tenso aplicada. Nesse caso teremos a mxima deformao
por magnetostrico. Tambm em materiais com magnetostrico positiva, se aplicarmos uma
tenso de trao, o momento magntico ir alinhar-se com a tenso aplicada. Quando
aplicarmos o campo magntico, a deformao por magnetostrico ser a mnima. O efeito
para materiais com magnetostrico negativa ser exatamente o oposto (ROBERT, 2000;
CRANGLE, 1977).

28

2.12 Ligas de Fe-Zn

2.12.1 Obteno das ligas Fe-Zn
As ligas de Fe-Zn so difceis de serem obtidas devido ao fato da temperatura de
vaporizao do Zn (906
o
C) ser inferior ao ponto de fuso do ferro (1536
o
C), Figura 2.3.
Porm devido a importncia da galvanizao na indstria de ferro, o lado rico em zinco no
diagrama de fase vem sendo estudado intensivamente,mas por outro lado, h apenas poucos
estudos realizados do lado rico em ferro. Geralmente, ligas ricas em ferro nesse sistema tm
sido feita tanto por moagem de alta energia ou por deposio de vapor.
A deposio de vapor parece ser uma excelente escolha para a se obter as amostras
nesse sistema devido ao ponto de vaporizao do zinco. O zinco pode ser vaporizado, e esse
vapor pode ser depositado na superfcie do ferro. Dependendo da temperatura, o zinco pode
reagir na superfcie e vagarosamente se difundir na rede cristalina do ferro. Em 1966, Wriedt
e Arajs estudaram a temperatura de Curie das ligas de Fe-Zn. Eles encapsularam o zinco e
cavaco de ferro e os separaram por um pescoo no tubo. Ento o material foi posto em um
forno a uma temperatura de 765
o
C por 9 dias. Aps esse perodo a temperatura foi elevada
para 885
o
C por um ms e ento realizou resfriamento rpido em leo. Todo esse
procedimento foi realizado em atmosfera de hidrognio para que mantivesse o oxignio fora
do sistema, e qualquer xido que possivelmente tivesse sido formado seria reduzido e
eliminado da superfcie. O cavaco de ferro tinha espessura de 0,03048 mm, isso minimizava a
distncia que o zinco tinha que difundir atravs do cavaco de ferro.

29

Figura 2.3: Diagrama de fases do sistema Fe-Zn, adaptado de MASSALSKI, 1996.

Muitas outras pesquisas foram feitas usando moagem de alta energia. Esse trabalho
consiste em misturar os ps dos dois elementos em um moinho de bolas por vrias horas. As
bolas do moinho colidem com os dois ps e ento eles so mecanicamente misturados.
Algumas vezes seguido de um tratamento trmico que ir permitir que os tomos se
difundam e tambm ocorrer o alvio de tenses residuais causada durante o processo de
moagem. Em 2001, Zhou et al, usou o processo de moagem de alta energia para se obter
amostras com a porcentagem de zinco entre 5 a 85 at%. Eles comearam com ps com
granulometria menor que 100 m e moeram por 7 horas em uma atmosfera de argnio e
mantiveram as amostras a uma temperatura de 50
o
C por toda a moagem, e no realizaram o
tratamento trmico aps a moagem.
Em 1964, Speich et al. usou os dois mtodos para obteno da liga e os comparou entre
si. Usou-se p de ferro e de zinco com uma granulometria de aproximadamente 38 m e 75
m, respectivamente. Os ps foram misturados em um moinho de bolas e ento prensados
com uma carga de 275 MPa. Os corpos foram ento encapsulados em tubos de quartzo e
sinterizados, seguindo a seguinte rampa de sinterizao: 3 dias a 600
o
C, 3 dias a 800
o
C e um
Composio (% em massa de Zn)
Composio (% em atmico de Zn)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

0
C

Transformao Magntica
30

dia a 1000
o
C seguido de um severo resfriamento rpido (quench) em salmoura com gelo. O
outro mtodo usado foi a deposio de vapor entre 750
o
C e 800
o
C com cavaco de ferro com
espessura de 0,0254 mm.
Devido a grande dificuldade de obteno da ligas de Fe-Zn por mtodos tradicionais,
um mtodo alternativo sugerido para a obteno destes a compactao por exploso. Esse
mtodo eficiente para obteno de microestruturas metaestvel devido ao tempo rpido de
operao (GURUSWAMY, 1991).
Este mtodo consiste na preparao das ligas atravs da misturas dos ps de cada
componente, em sua proporo adequada, e ento so encapsuladas em um tubo de quartzo
sendo o tubo colocado acima de um magneto (Figura 2.4). Esse magneto tem a finalidade de
alinhar o material ferromagntico com o campo magntico gerado pelo magneto localizado
abaixo do tubo de quartzo, induzindo assim uma textura no material. O tubo , ento, levado
ao forno e sinterizado para criar um compacto resistente o bastante para ser manuseado.

Figura 2.4: Figura esquemtica da geometria usada para o alinhamento magntico do p de
Fe atravs de um campo aplicado, adaptado de R. CORSON, 2005.

Esse compacto inserido em um tubo de cobre, onde no topo h uma esfera de ao
conforme mostrado na Figura 2.5, com o objetivo de alterar o perfil da onda gerada na
exploso (MURR 1998; PRUMER, 1983; PERSON, 1963; ZELDOVICH; RAIZER, 1967).
Isso permite que o tubo de cobre comprima a amostra e ela no escape de dentro do tubo.

Magneto para
alinhas as particulas
Tubo de
Quartzo
Campo
Aplicado
Mistura do solvente
e do soluto
31

Figura 2.5: Configurao esquemtica da compactao por exploso, adaptado de R.
CORSON, 2005.

Em 2005, R. Corson preparou ligas de Fe-Zn atravs da mistura de Fe e Zn em p, com
uma granulometria de aproximadamente 100 m, o que facilita a mistura. Porm, o principal
problema encontrado foi morfologia e a densidade das partculas. Os ps foram, ento,
encapsulados em tubos de quartzo, e em seguida, os ps foram sujeito a uma rampa de
sinterizao, com a seguinte configurao: 1h a 400
o
C, 2h a 540
o
C e 3h a 685
o
C e ento
compactado por exploso.
Foi observado que as amostras compactadas por exploso possuem alta densidade,
porm possuem um buraco no centro da amostra causado devido ao excesso de presso gerada
na exploso (Figura 2.6).

Capsula detonadora
Esfera de ao
Alto explosivo
Tubo de Cobre
Mandril de ferro
Misturado, Alinhado
e sinterizado
Caminho da onda de shock
devido a esfera
32

Figura 2.6: Seco Transversal da amostra compactada por exploso, onde possvel
observar o furo central gerado no processo de compactao, adaptado de R. CORSON, 2005.
2.12.2 Magnetizao em ligas de Fe-Zn
A magnetizao especfica varia continuamente com a concentrao de Zn, isto , com a
adio de Zn diminui o momento magntico. Isto pode ser observado na Tabela 2.1 onde so
apresentados os valores de magnetizao de saturao para ligas de Fe-Zn obtidas pelo
mtodo de exploso (CORSON, 2005).

Tabela 2.1: Magnetizao de saturao nas ligas de Fe-Zn, adaptado de R. CORSON, 2005.
Fe puro
Fe-
5%Zn
Fe-
10%Zn
Fe-
15%Zn
Fe-
20%Zn
Fe-
25%Zn
Fe-
30%Zn
Magnetizao
de Saturao
(emu/g)
216,8 189,3 190,2 178,4 175,5 163,1 134,7

Observa-se dos dados de magnetizao de saturao da Tabela 2.1 que a magnetizao
de saturao da liga com 10% de Zn no poderia possuir maior magnetizao de saturao
que a liga com 5% de Zn. Isto indica que as ligas no esto em sua composio nominal,
podendo ento ter ocorrido a vaporizao preferencial de Zn durante o tratamento trmico ou
o Zn no estar uniformemente distribudo ao longo das amostras. Este fato foi confirmado
pelos valores do parmetro de rede, obtidos atravs dos resultados de difratometria de raio-X
onde foi confirmada que as amostras no estavam em sua composio nominal, conforme a
Furo
cent
ral
33

Tabela 2.2. Outro problema observado foi que provavelmente o tempo de difuso no foi o
suficiente para que o Zn se homogeneizasse por toda a amostra.
A liga de composio nominal de Fe-10% de Zn, pois possui um parmetro de rede de
0,2887 m o que corresponde composio 10,47 at%Zn. Sendo assim, h regies, ao longo
do material, que possuem altas concentraes de soluto e outras regies que possuem carncia
de soluto. Segundo os autores, a maior dificuldade que foi encontrada com este processo foi a
determinao do tempo de difuso necessrio para que ocorra a homogeneizao. Devido
fina camada de Zn condensado na parede do tubo de quartzo durante o tratamento trmico,
assumido que pouco Zn foi perdido devido vaporizao.

Tabela 2.2: Composio nominal por composio estimada calculado atravs do parmetro
de rede, adaptado de R. CORSON, 2005.
Concentrao Nominal de
Zn (%at)
Parmetro de Rede (nm)
Percentual de Zn
calculado (%)
5 0,2873 3,9
10 0,2887 10,5
15 0,2889 11,3
20 0,2892 12,8
25 0,2894 13,8
30 0,2922 26,5
2.12.3 Medidas de magnetostrico
As medidas de magnetostrico das ligas de Fe-Zn, obtidas pelo mtodo de exploso
(CORSON, 2005) foram realizadas sem a aplicao de uma pr-tenso devido fragilidade
das amostras. Essa fragilidade foi atribuda a diversos fatores como, por exemplo, a presena
de xido, poros, que so pontos nucleadores de trincas. A fragilizao pode ocorrer devido
alta difusividade do Zn, devido ao seu baixo ponto de fuso, e sua baixa solubilidade no Fe
temperatura ambiente. Ou seja, o Zn pode difundir e segregar facilmente entre os gros,
contribuindo assim para fraturas intergranulares, tanto por diminuio da energia superficial
ao longo do gro ou por criar uma fina camada intermetlica frgil ao longo do gro
(CORSON, 2005).
As medidas de magnetostrico mostraram que o Zn no possui influncia significativa
na magnetostrico do Fe (Tabela 2.3). Foi sugerido que este resultado est relacionado
34

dificuldade de manter a textura do material aps a compactao por exploso, onde
possivelmente ocorreria a mudana na textura. O processo usado provocaria deformao no
Fe, porm por ser um processo muito rpido o mecanismo de deformao seria por maclao
ao invs de deslizamento de discordncias, causando assim diminuio da textura.
Na Figura 2.7 apresentado o resultado de magnetostrico longitudinal (campo
paralelo direo da medida da variao do comprimento da amostra) de uma amostra de
Fe
80
Zn
20
. A medida foi realizada na temperatura fixa de 204 K, para um campo aplicado
variando de 4 s
0
H s + 4 T. Foi observado que a magnetostrico mxima no possui
valores expressivos, cerca de 12,5 ppm. Foi sugerido que esse valor no expressivo devido a
porosidade das amostras, podendo ter ocorrido um processo de dilatao e acomodao
interna da amostra (SILVA, 2007).

Tabela 2.3: Valores calculados da magnetostrico das ligas de Fe-Zn, adaptado de R.
CORSON, 2005.
Concentrao nominal de Zn
(%at.)
Magnetostrico de Saturao
(ppm)
0 22
5 -9
10 35
15 ~0
20 ~0
25 12

35

-5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 5
0
5
10
15
20
T = 204 K
Fe
80
Zn
20

A
L
/
L

(
p
p
m
)
0
H (T)

Figura 2.7: Magnetostrico longitudinal da amostra Fe
80
Zn
20
, adaptado de F. F. SILVA,
2007.

2.13 Difuso
Numerosos fenmenos em cincia dos materiais ocorrem mais rapidamente com o
aumento da temperatura obedecendo a equao de Arrhenius.

(17)
Onde:
V a velocidade de reao; c uma constante; Q a energia de ativao; R a constante dos
gases; T a temperatura.
Os tomos de um metal puro no esto em repouso, apesar de que o conceito de corpo
slido se associa geralmente idia de rigidez e ausncia de movimento das partculas.
Mesmo temperatura de 0K, os tomos vibram em torno de suas posies de equilbrio,
aumentando as amplitudes de vibrao medida que T aumenta e possam at trocar de
posio entre si. Este fenmeno denomina-se autodifuso. O mecanismo de autodifuso mais
provvel de acontecer a troca de lugar entre tomos e lacunas.
No caso de solues slidas, a difuso de tomos intersticiais muito mais rpida que a
difuso de tomos substitucionais. Alm disso, existe a possibilidade de difuso ao longo de
36

defeitos cristalinos, tais como: superfcie externa do cristal, contorno de gro, e defeitos
lineares (discordncias).
Em 1855, o austraco Adolf Fick tratou matematicamente a difuso propondo assim as
duas Leis de Fick, onde o fluxo (J) de matria (M) que se difunde atravs de uma unidade de
rea (A) de uma placa em uma unidade de tempo (t), definido como:

(18)

Esta equao (19) vilda para condies estacionrias, isto , quando o gradiente de
concentrao dentro da placa de rea A no se altera com o tempo. Sendo assim aplica-se a
primeira Lei de Fick:

(19)

Onde:

(20)

D o coeficiente de difuso, C a concentrao das espcies difusveis e x a posio ou
distncia no interior de um slido.
Porm na maioria dos casos, a difuso no ocorre em condies estacionrias, mas sim
em condies transitrias, ou seja, o perfil de concentrao no constante e varia com o
tempo. Neste caso temos a Segunda Lei de Fick:

(21)

S possvel obter solues para essa expresso (concentrao tanto em termos da
posio quanto do tempo), quando so especificadas as condies de contorno que possuem
um sentido fsico.
O coeficiente de difuso da maioria dos materiais tambm obedece equao de
Arrhenius.
37

(22)

De uma maneira geral estruturas mais compactas como HC e CFC apresentam uma
difuso mais lenta que a difuso nas estruturas menos compactas como a CCC. tambm
interessante observar que em alguns metais no cbicos, a difuso no isotrpica
(PADILHA, 2000).
O estudo realizado por Kainuma e Ishida (2007) em um par de difuso Fe/Zn mostra
que h surgimento de uma interface temporariamente rugosa e instvel (
p
) no comeo do
processo de difuso. Quando comea o surgimento da fase
k
, h o aparecimento dessa fase
instvel, como pode ser observado na Figura 2.8. Dessa forma, o surgimento e o crescimento
dessa interface instvel da fase
p
sugere a existncia de caractersticas complicadas e
desconhecidas do par de difuso Fe/Zn.

Figura 2.8: Microestruturas obtidas dos pares de difuso Fe-Zn a 450
o
C (a) 30s, (b) 60s e (c)
1200s (d) a dependncia do tempo para a largura das fases e , adaptado de R. KAINUMA e
K. ISHIDA, 2007.

38

Foi tambm observado que as concentraes das interfaces em percentual em peso de
Fe para as fases e , na interface c
e c
e para fase lquida, na interface c

L
extremamente
alta no incio da difuso. medida que o tempo avana essa concentrao vem decrescendo e
convergindo para valores prximos daqueles avaliados no diagrama de fase de equilbrio,
enquanto que a fase , na interface c
L
aproximadamente constante durante o tempo de
imerso, conforme mostrado na Figura 2.9. Esse resultado nos mostra as concentraes das
interfaces em percentual em peso de Fe determinadas no incio da difuso (tempos curtos),
no esto em uma condio estvel e sim em um pseudo-equilbrio. Essas mudanas nas
concentraes das interfaces esto associadas presena de um grande fluxo de tomos no
incio da difuso.

Figura 2.9: Concentraes das interfaces do Fe entre as fases , e Zn lquido em funo do
tempo de imerso, adaptado de R. KAINUMA e K. ISHIDA, 2007.

Portanto, os grandes desvios das concentraes de equilbrio das fases so devido a
presena de um grande fluxo interdifusional atravs das interfaces c
e c
L
.
Conseqentemente, a mudana na concentrao de Fe e Zn na interface devido a mudana do
fluxo de interdifuso devem ser considerados para o controle da microestrutura em um curto
tempo de imerso.
Na fase , com porcentagem de Fe em massa entre 8 e 10% de Fe, encontrado uma
pseudo fronteira de fase (PPB, Pseudo-Phase Boundary), onde somente aparece como um
contraste na imagem do MEV, como indicado na Figura 2.10, com uma linha tracejada. Esta
Tempo de imerso (s)
C
o
n
c
e
n
t
r
a
o

d
a

i
n
t
e
r
f
a
c
e

/

%

e
m

p
e
s
o

d
e

F
e

C
o
n
c
e
n
t
r
a
o

d
e

e
q
u
i
l
b
r
i
o

/

%

e
m

p
e
s
o

d
e

F
e

39

interface PPB surge devido a uma drstica queda de interdifuso, essa regio de baixa
difusividade chamada de zona de baixa difusividade (LDZ, Low Diffusivity Zone).
O equilbrio determinado por essa concentrao (8 e 10% de Fe ) mostrado no
diagrama de fase modificado por Kainuma e Ishida (2007) na Figura 2.11. Estes dados
obtidos foram coerentes com o diagrama, menos a solubilidade da fase lquida do Zn que foi
determinado, aproximadamente, 0,25% em peso de Fe, que dez vezes maior do que o valor
reportado no diagrama de fases terico, cujo valor de 0,03% em peso de Fe (KAINUMA e
ISHIDA, 2007).

(a)

(b)
Figura 2.10: (a) Perfil de concentrao do Fe e (b) Micrografia (MEV) obtida do par de
difuso Fe-Zn a 450
o
C por 7200s, mostrando a LDZ na fase , adaptado de R. KAINUMA e
K. ISHIDA, 2007.

Distncia / m
%

e
m

p
e
s
o

d
e

F
e

40

Figura 2.11: Diagrama de fase obtido atravs do par de difuso, adaptado por R. KAINUMA
e K. ISHIDA, 2007.

Em pares de difuso binrios, em condio de equilbrio, no normal ocorrer a
formao de uma estrutura rugosa na interface. Isso explicado pela energia de interface,
chamada efeito Gibbis-Thomson e pela restrio da concentrao da interface devido ao local
de equilbrio. A equao que descreve a velocidade da interface / dada por:

(23)

Onde
so os fluxos interdifusionais das fases e na interface / e
. As interfaces da seo A-A e B-B migram em direo oposta, como mostrado pela
equao a cima (J
o
e J
,
tm sinais contrrios). Sendo assim, desaparecendo a interface
instvel, como podemos ver na Figura 2.12.

T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(
o
C
)

% em peso de Zn
41

Figura 2.12: Ilustrao esquemtica mostrando o mecanismo de formao da interface
estvel, adaptado de R. KAINUMA e K. ISHIDA, 2007.

Quando comea a surgir interface instvel, a diferena entre a taxa de migrao da
interface / aumenta com o tempo de imerso, ou seja, ambos migram em mesma direo,
porm com velocidades diferentes e com isso a amplitude da interface rugosa aumenta como
indicado na Figura 2.13.

Figura 2.13: Ilustrao esquemtica da formao da superfcie instvel, adaptado de R.
KAINUMA e K. ISHIDA, 2007.

Um estudo realizado anteriormente por Syahbuddin, P. R. Munroe e B. Gleeson (1998)
mostra que a fase
k
-FeZn
7
desenvolvida entre as fases e
p
entre 5 a 7h, mostrando que a
interdifuso no estado estacionrio da fase
k
+
p
a maior zona de interdifuso. Entretanto,
8% em massa de Fe
Distncia
C
o
n
c
e
n
t
r
a
o

d
e

s
o
l
u
t
o

42

outros estudos mostram que durante um curto perodo de recozimento a fase apresenta a
maior zona de interdifuso, isto provavelmente ocorre devido ao fato da fase ser a primeira
fase a ser formada no par de difuso Fe/Zn, apesar da fase
p
, uma vez formada, ter o
crescimento mais rpido. Isto confirmado por Jordan e Marder (1997), quem relatou que a
fase a primeira fase a formar entre Zn lquido e Fe a 450
o
C. Essa observao indica que o
Fe difunde no Zn, uma vez que a fase rica em Zn. Assim sendo, concluiu-se destes estudos
que o Fe a espcie que se difunde no estgio inicial do par de difuso Fe/Zn, essa concluso
tambm vlida para longos perodos de difuso onde foi determinado que o Fe que se
difunde nas mltiplas fases da zona de interdifuso do par Fe/Zn. Entretanto, h controvrsias
segundo Jordan e Marder (1997), que sugerem, seguindo o trabalho de Onishi et.al.(1974),
que o Zn a espcie que se difunde, onde observou que o par de difuso Fe/Zn recozido a
410
o
C, com marcas de molibdnio situada na interface original Fe/Zn, sempre estava situada
na interface Zn/ aps 100h de recozimento, indicando a predominncia do Zn na difuso.
Esse trabalho posteriormente mostrou que, sobre essas condies de recozimento, a difuso
do Zn duas vezes da ordem de magnitude do Fe (WAKAMUTSU, 1977).
Na Figura 2.14(a) mostrado que no incio do recozimento h o surgimento de uma fina
camada da fase em contato com o Fe, seguido de uma camada da fase
p
com gros
colunares da fase
1
. A presena das duas fases
p
+
1
em um par de difuso Fe/Zn binrio no
est em equilbrio, isso porque em uma situao de equilbrio a atividade qumica necessria
para a difuso ocorrer no pode conter duas fases em um sistema binrio sobre condies
isotrmicas e isobricas. Na Figura 2.14(b) podemos observar uma interface plana entre as
fases e . Entretanto, depois de 30 minutos de recozimento (Fig. 2.14 (b)) essa interface
mais irregular, onde podemos observar algumas agulhas da fase
p
crescendo em direo da
fase , indicando assim uma baixa difuso nessa camada. tambm observada uma pequena
quantidade da fase
1
. Como se pode ver na Figura 2.14(d) no h mais a presena da fase
colunar
1
, isso sugere que com o tempo de recozimento a fase
1
dissolvida pela interface
/
1
de acordo com a reao:

(24)

43

(a) (b) (c)

(d)

(e)
Figura 2.14: Microscopia ptica do par de difuso Fe/Zn a 400
o
C, (a) 10min (b) 20min (c)
30min (d) 40min (e) 50min, adaptado de SYAHBUDDIN et al., 1998.

Aps 50 minutos de recozimento a zona de interdifuso consiste em ,
p
e com cerca
de 2, 10 e 15 m de espessura, respectivamente.
A Tabela 2.4 apresenta as composies e as correspondentes estruturas cristalinas do
das fases obtidas por difuso no sistema binrio da liga Fe-Zn citadas a cima.

Tabela 2.4: Composies das fases do sistema binrio Fe-Zn, adaptado de R. M. V.
PARANHOS et. al., 2010.
Fases da liga Fe-Zn Formulas empricas Estrutura Cristalina
Fe
3
Zn
10
Cbica de corpo centrado
1
Fe
5
Zn
21
Cbica de face centrada
p
FeZn
7
Hexagonal
FeZn
13
Monoclnica
Zn Hexagonal compacta
Fe Cbica de Corpo Centrada
44

3 MATERIAIS E MTODOS
Nesta seo sero descritos os materiais, equipamentos e procedimentos experimentais
empregados para a obteno e caracterizao das ligas Fe-Zn. Foram produzidas cinco
amostras das ligas Fe-Zn por difuso do Fe no estado slido e Zn no estado lquido.

3.1 Produo das ligas
Para a produo das ligas foi usado um lingote de Fe e uma placa de Zn, ambos com
pureza de 99,99%. O lingote de Fe foi cortado em discos com espessura mxima de 1,5 mm e
depois cortamos transversalmente para que este ficasse em forma de uma placa quase
retangular (Figura 3.1). J a placa de Zn foi cortada com espessura mxima de 2,5 mm e
depois cortada horizontalmente para que ficasse aproximadamente do mesmo tamanho que as
chapas de Fe. Aps este processo fizemos uma espcie de sanduiche com as placas, tendo a
placa de Fe ficado entre duas placas de Zn, e o conjunto foi amarrado com um fio de cobre
com uma bitola capilar, como mostrado na Figura 3.2.

Figura 3.1: Disco de uma barra de Fe de alta pureza.

45

Figura 3.2: Par de difuso do tipo sanduiche de Zn-Fe, amarrados com fio de Cu.

As amostras, que agora denominamos de A7, A14, A21 e A28 foram encapsuladas em tubos
de quartzo e tratadas a 650
o
C respectivamente durante 7, 14, 21 e 28 dias em uma mufla.
Aps cada perodo a amostra foi retirada e resfriada rapidamente em gua. A Tabela 3.1
sumariza os tratamentos trmicos aplicados a cada uma das amostras. O nome das amostras
foi atribudo, levando em conta o tempo caracterstico de tratamento trmico utilizado para
cada amostra.

Tabela 3.1: Denominao dado as amostras respectivas aos tratamentos trmicos aplicado em
cada uma delas.
Amostras Tratamento Trmicos (dias)
A7 7
A14 14
A21 21
A28 28

3.2 Corte dos pares de difuso
Para a preparao metalogrfica as amostras foram primeiramente cortadas em uma
mquina de corte de marca Isomet 1000. As amostras foram fixadas em um suporte lateral ao
disco de corte de diamante ajustado para operar em rotao de 600 RPM com lubrificao de
uma soluo aquosa.

Zn
Zn
Fe
Fio de Cu
46

3.3 Preparao metalogrfica
As pastilhas destinadas a preparao metalogrfica foram embutidas a quente (~150
o
C),
utilizando uma embutidora Termopress 2 da Struers e cerca de 20 mL de resina tipo baquelite,
num tempo de 7 minutos, com uma presso de 20 kN/m
2
.
Posteriormente, as amostras foram lixadas utilizando-se lixas de carbeto de silcio com
granulometrias na seguinte seqncia: 220, 320, 400, 600, 800, 1000, 1200, 2400 e 4000. A
cada mudana de lixa a amostra sofria rotao de 90
o
, a fim de garantir total eliminao de
riscos da lixa anterior.
Em seguida as amostras foram polidas, com suspenso de slica coloidal (OPU). O
polimento das amostras foi realizado adicionando-se uma pequena quantidade da suspenso
desejada sobre um pano de polimento (OP-CHEM / STRUERS) fixado em uma mquina de
polimento AROTEC (tipo APL-4), com velocidade de 600 rpm, at a obteno de uma
superfcie espelhada e isenta de riscos.

3.4 Caracterizao microestrutural

3.4.1 Microscopia ptica
As ligas foram analisadas no microscpio ptico Leica, modelo DM IRM. Atravs do
programa Leica QWin 2.3 Standart, existente no microcomputador ligado ao microscpio,
foram obtidas imagens com ampliaes de 50, 100 e 200 vezes, com resoluo de 640 x 478
pixels, no formato jpg e foram utilizadas para verificar se as amostras estavam
adequadamente preparadas para ser analisadas posteriormente via microscopia eletrnica de
varredura.

3.4.2 Obteno das micrografias
As amostras foram analisadas no microscpio eletrnico de varredura (MEV) JEOL/EO
verso 1.0, com filamento de tungstnio. As imagens foram obtidas no modo de eltrons
retroespalhados, com uma tenso de acelerao de 20 kV e corrente de cerca de 3,2 mA no
filamento. Nas anlises foram utilizadas amostras embutidas em baquelite, preparadas
metalograficamente e aterradas com fita dupla-face de grafite.

47

3.4.3 Microanlise composicional por EDS
A concentrao dos elementos nas ligas foi determinada pela tcnica de espectroscopia
de energia dispersiva (EDS), utilizando o espectrmetro Link ISIS 300 da Oxford Instruments
acoplado ao MEV. Esta tcnica permite obter resultado atravs da quantificao da energia
dos raios X caractersticos dos elementos da amostra. Foi realizado um mapeamento nas
amostras, onde mapeamos a regio rica em Zn em trs regies, seguindo as diferenas
observadas nos tons de cinzas, uma regio mais afastada do Fe puro, outra intermediria e
uma prxima ao Fe. J na regio rica em Fe fizemos o mapeamento nas regies prximas ao
Zn e na regio central da barra. Estas medidas permitiram caracterizar as frentes de difuso
obtidas.
Em todas as amostras, as anlises foram feitas com uma distncia de trabalho (WD) de
10 mm e tenso de 20 kV.

3.4.4 Difrao de raios-X
Para a identificao das fases presentes utilizou-se a tcnica de difrao de raios X,
aplicada s amostras na forma de p.
O p para as anlises foi produzido por um pulverizador (Figura 3.3). Aps a
pulverizao, o p foi passado em uma peneira de malha 100 (150 m). O p gerado contm
apenas os intermetlicos formados no tratamento trmico na regio rica e Zn, pois sendo o Fe
dctil, no foi possvel pulveriz-lo, tendo ficado retido na peneira. Isto foi feito em todas as
amostras para proporcionar um maior grau de aleatoriedade das partculas do p e, portanto,
diminuir a probabilidade de ocorrer orientao preferencial de alguns planos.

48

Figura 3.3: Pulverizador localizado na Companhia Siderrgica Nacional.

Foi usado o difratmetro Empyrean XPert PRO MRD da Panalytical, com radiaes
CuKo ( = 0,154060 nm) e o conjunto de fendas fixas de 0,5, 10 mm e 0,1 mm. A varredura
do ngulo de difrao 2u foi de 10 a 100, com tempo de contagem de aproximadamente 19
minutos e com um passo de 0,013
o
, com o p das amostras pulverizado sobre um porta-
amostra de alumnio.
Todas as amostras foram analisadas em temperatura ambiente, com os difratmetro
operando com tenso de 45 kV e corrente de 40 mA no tubo de raios X. Em todos os casos,
foi realizada uma varredura continua nas amostras.
A identificao das fases cristalinas foi realizada atravs da comparao do
difratograma com padres de fases individuais disponibilizados pelo ICDD (International
Center for Diffraction Data, antigo JCPDS-Joint Committee of Powder Diffraction
Standards) utilizando o software XPert High Score Plus 3.0 da Panalytical.

3.5 Caracterizao magntica
3.5.1 Caractersticas das amostras
A amostra para a medida de magnetoestrico foi extrada de uma das fatias de cada
amostra na regio rica em Fe (Figura 3.4) que contem a frente de difuso do Zn no Fe, onde
possivelmente foi obtida a fase magnetostrictiva. Foram cortados cubos com dimenses
menores do que 2 mm. As amostras foram obtidas utilizando a cortadeira Buehler Isomet
49

1000. Suas dimenses foram medidas usando um micrmetro Mitutoyo com preciso de
0,001 mm.

Figura 3.4: Forma esquemtica da regio de onde foram obtidas as amostras para medidas de
magnetostrico.

3.5.2 Medidas de magnetostrico
Para a realizao das medidas de magnetostrico das amostras, foi utilizado um
dilatmetro de capacitncia desenvolvido na ustria por Rotter et al. (1998), da Universidade
Tcnica de Viena. O dispositivo consiste de um capacitor cuja amostra a ser medida
colocada no centro entre as placas de capacitncia de tal modo que, conforme a amostra dilata
ou contrai como resposta aplicao de um campo ou variao de temperatura, esta
promove a separao ou aproximao das placas do dilatmetro (Figura 3.5), alterando os
valores lidos por uma ponte de capacitncia. Este dilatmetro tambm chamado de
dilatmetro de placa inclinada, pois seu funcionamento baseado no princpio da placa
inclinada, aplicado no dilatmetro desenvolvido por Genossar e Steinitz (1990). Isto significa
que medida que a amostra se deforma, ela move uma das placas que se torna cada vez mais
ou menos inclinada em relao outra. Tal como num capacitor de placas paralelas clssico, a
capacitncia medida inversamente proporcional ao deslocamento entre as placas e, neste
caso, estas grandezas so relacionadas por equaes matemticas no-lineares.

Regio Analisada
50

Figura 3.5: Desenho esquemtico do dilatmetro de capacitncia, adaptado de A. BARCZA,
2006.

O dilatmetro possui dimetro externo de aproximadamente 22 mm e 14 mm de altura
(Figura 3.6) e possibilita medidas de expanso trmica, magnetoestrico longitudinal e
transversal (Figura 3.7). Suas placas so feitas de prata e isoladas eletricamente uma da outra
no contato com a amostra atravs de um disco de safira. A prata utilizada por possuir
elevada condutividade trmica e por no ser magntica, j a safira utilizada por possuir
baixo coeficiente de expanso trmica, por ser um isolante eltrico e tambm no ser
magntica. Uma das vantagens deste dilatmetro a possibilidade de se medir amostras com
diferentes comprimentos (de 0,5 a 3 mm) e formas aproximadamente irregulares, sem a
necessidade de ajuste em suas partes, apenas trocando o cilindro de suporte da amostra
(ROTTER et al., 1998).

Figura 3.6: Dilatmetro conectado ao suporte.
51

Figura 3.7: Forma esquemtica da aplicao do campo transversal e longitudinal.

Para que se tenha uma referncia, necessrio que as placas estejam paralelas no incio
da medida, que corresponde a regio de relao linear da capacitncia com a distncia entre as
placas. Como a capacitncia , neste caso, mais simples de se medir do que a distncia entre
as placas a olho nu, utilizado um valor de capacitncia como referncia para a condio em
que as placas se encontrem paralelas uma em relao outra, este valor de
aproximadamente 5,8 pF para o dilatmetro utilizado neste trabalho e equivale distncia de
0,161 mm entre as placas. Esta distncia foi determinada com preciso por Rotter et al. (1998)
durante a construo do dilatmetro, usando um microscpio com escala visvel. Para atingir
5,8 pF e, conseqentemente, o paralelismo entre as placas, so utilizados cilindros
espaadores de prata como suporte para a amostra. O cilindro colocado sobre o disco de
safira e embaixo da amostra, numa cavidade apropriada no centro do dilatmetro. Medidas
preliminares mostraram que, para se obter a capacitncia de 5,8 pF, a soma do comprimento
da amostra com o comprimento do cilindro deve ser igual a 4,92 mm. Assim, o comprimento
do cilindro alterado a cada medida, conforme se muda o comprimento da amostra. Neste
trabalho, o dilatmetro foi utilizado para medidas de magnetoestrico linear longitudinal
(paralela direo do campo aplicado) e transversal (perpendicular direo do campo
aplicado), para isso, as amostras foram coladas com super bonder sobre a cabea de um
segundo suporte do tipo parafuso, o qual foi fixado no centro do dilatmetro. As amostras
foram coladas somente pelas suas laterais para evitar um incremento em seu comprimento.
Este procedimento conveniente nas medidas com campo magntico j que evita uma
possvel movimentao de amostras de dimenses irregulares, as quais possuem tendncia de

52

se alinhar com o campo. A movimentao da amostra durante a medida pode mascarar ou
gerar distrbios no sinal obtido.

53

4 RESULTADOS E DISCUSSES

4.1 Caracterizao da microestrutura das amostras.

4.1.1 Microscopia Eletrnica de Varredura
Para uma quantificao global das composies de todas as amostras foram realizadas
medidas usando o detector de EDS, utilizando a tcnica de mapeamento, que consiste em uma
varredura na regio desejada, quantificando os elementos contidos nessa rea analisada.
Conhecendo-se os parmetros de preparao da amostra, tempo, temperatura (T = 650
o
C) e taxa de resfriamento (resfriamento rpido em gua), e utilizando a quantificao dos
elementos atravs do EDS pela tcnica de mapeamento com o auxilio do diagrama de fases do
sistema binrio Fe-Zn (Figura 2.3) foi possvel identificar as fases presentes na amostra.
A Tabela 4.1 apresenta as fases que so esperadas ser encontradas, a faixa de
composio da fase para a temperatura de 650 C, segundo o diagrama de fases de equilbrio.

Tabela 4.1: Fases de equilbrio esperadas para o par de difuso a 650
o
C e com um
resfriamento rpido, adaptado de T. B. MASSALSKI, 1996.
Fase Regio de Formao (at% de Zn) Formula
69 82 Fe
3
Zn
10

86,65 88 FeZn
7
+ Zn 88 98 FeZn
7
/ Zn
0 20 Fe

A Figura 4.1 corresponde a amostra A7, na extremidade da amostra (regio mais
afastada do Fe puro), e podemos observar diferentes tonalidades de cinza, que por anlise de
EDS pontual nos mostra que a matriz (regio escura) constituda por Zn puro e as regies de
tonalidades mais clara so Fe e Zn na proporo atmica de 12,96% e 87,04%,
respectivamente. Sendo as anlises de EDS realizadas pontualmente nas regies indicada na
Figura 4.1. J na regio rica em Fe foi observada uma pequena frente de difuso do Zn no Fe,
que ocorre em menor intensidade que a do Fe no Zn (Figura 4.2), essa frente de difuso
quantificada na Tabela 4.2.

54

Figura 4.1: Micrografia da amostra A7, com ampliao de 150 vezes.

Figura 4.2: Micrografia da amostra A7, com ampliao de 500 vezes, representando a frente
de difuso do Zn no Fe.
FeZn
Zn
L
1
L
2
L
3
L
4
Frente de difuso do Zn no Fe
Fe puro
55

Na figura 4.2 foi observado a presena de fraturas na interface entre o Fe puro e a regio rica
em Zn. Isso pode ter ocoridoe durante o resfriamento rpido devido a presena de fases com
diferente taxa de expanso trmica.

Tabela 4.2: Micrografia da amostra A7 com ampliao de 500 vezes, representando a frente
L
1
(m) L
2
(m)

L
3
(m)

L
4
(m)

Mdia
Frente de difuso 20,00 32,73 45,46 16,37 28,64

J a Figura 4.3 apresenta as regies onde os mapeamentos foram realizados, as medidas
de composies dos elementos e as possveis fases formadas ao longo frente de difuso esto
listados na Tabela 4.3.
56

Figura 4.3: Mapeamento da regio de difuso da amostra A7.

R1
R2
R3
R4
R5
R6
Zn
Fe
57

Tabela 4.3: Mapeamento da regio de difuso da amostra A7 (em % atmica).
Regies Fe Zn Total Fases Esperadas
R1 6,78 93,22 100,00 + -Zn
R2 13,12 86,88 100,00 + -Zn
R3 24,87 75,13 100,00
R4 99,49 0,51 100,00
R5 99,9 0,1 100,00
R6 98,81 1,17 100,00

Na tabela 4.3 observa-se que a fase est presente nas regies R4, R5 e R6, porm
sendo praticamente Fe puro. Na ltima coluna so apresentadas as fases esperadas pela
composio mdia medida, levando em considerao as medidas pontuais realizadas e o
diagrama de fases.
Na Figura 4.4 mostrada a micrografia da amostra A14, obtida na regio acima do Fe
puro com ampliao de 45 X. Nessa micrografia, a matriz constituda por Zn puro (regio de
tonalidade mais escura) nas extremidades da amostra, porm aproximando-se para regies
prximas a do Fe puro, a concentrao do Fe na matriz vai aumentando gradativamente.
Agora percebemos a presena de alguns gros localizados nos extremos da amostra e tambm
percebe-se a presena de uma fase que envolve-os (regio com tonalidade mais clara). Essas
fases formadas esto representadas na Tabela 4.4. Essa microestrutura pode ser justificada
pelo processo de solidificao com o auxlio do diagrama de fases do sistema Fe-Zn (Figura
2.3). Sendo o tratamento trmico realizado a 650
o
C e pelas anlises de EDS verificou-se que
os gros formados se encontram na fase e a regio que os envolvem (regio com tonalidade
mais clara) na fase (Tabela 4.4). H durante o tratamento trmico a 650
o
C, o surgimento de
uma regio bifsica ( + ) imersa em uma fase de Zn lquido. Sendo assim, durante o
processo de solidificao h a formao dos intermetlicos envolvidos pelos intermetlicos
em uma matriz de Zn puro, como pode ser observado na Figura 4.4.
58

Figura 4.4: Micrografia da amostra A14, regio acima do Fe com ampliao de 45 vezes.

Tabela 4.4: EDS pontual na amostra A14.
Regies Fe (at%) Zn (at%) Total (%) Fase
1 - 100 100
2 20 80 100
3 22 78 100
4 9 91 100

J na regio do Fe puro (Figura 4.5) foi tambm observada uma pequena frente de
difuso do Zn no Fe, sendo que as medidas das suas espessuras esto listadas na Tabela 4.5.
Fe puro
1
2
4 3
59

Figura 4.5: Micrografia da amostra A14 com ampliao de 500 vezes, representando a frente

L
1
(m) L
2
(m)

L
3
(m)

Mdia
Frente de Difuso 20 16 46 27,3

A Figura 4.6 representa as regies onde foram realizados os mapeamentos. Foram
observadas praticamente as mesmas caractersticas da amostra A7. Tambm tendo a fase
como predominante na regio rica em Zn, como pode ser observado na Tabela 4.6. Para esta
amostra uma quantidade maior de Zn no Fe, na fase foi detectada na regio R6, mais
prxima da interface inferior entre o Fe e os intermetlicos.

L
1
L
2
L
3
Fe puro
Frente de difuso do Zn no Fe
60


R4
R1
R2
R3
R5
R6
Zn
Fe
61

R1 8,11 91,89 100,00 + -Zn
R2 12,30 87,70 100,00 + + -Zn
R3 21,45 78,55 100,00
R4 99,50 0,50 100,00
R5 99,90 0,10 100,00
R6 96,84 3,17 100,00

A Figura 4.7 representa a amostra A21 na regio das extremidades da amostra com
ampliao de 150 vezes. Nessa micrografia percebe-se a presena de uma matriz (regio 3)
com gros dispersos (regio 2) e uma fase envolvendo-os (regio 1).

Figura 4.7: Micrografia da amostra A21 da extremidade superior ao Fe puro com ampliao
de 150 vezes.

J a Figura 4.8, tambm corresponde amostra A21 em uma regio acima da barra de
Fe. So observadas duas regies distintas, uma contendo gros (regio 5) e outra, que aparenta
ser monofsica (regio 4), aparecendo uma interface que as separam. As composies das
2
1
3
62

fases das regies 1, 2 e 3 da Figura 4.7 e das regies 4 e 5 da Figura 4.8 so apresentadas na
Tabela 4.7.

Figura 4.8: Micrografia da amostra A21 da regio rica em Zn ampliado 50 vezes.

Tabela 4.7: EDS pontual na amostra A21 relativo as regies indicadas nas Figuras 4.7 e 4.8.
Regies Fe (at%) Zn (at%) Total (%) Fases
1 9 91 100
2 21 79 100
3 - 100 100
4 20 80 100
5 - 100 100

Na regio do Fe puro da Amostra A21, tambm observa-se uma frente de difuso maior
do Zn no Fe (Figura 4.9) do que foi observado nas amostras anteriores e suas magnitudes so
apresentada na Tabela 4.8.
4
5
63

Figura 4.9: Micrografia da amostra A21 com ampliao de 201 vezes, representando a frente

L
1
(m) L
2
(m)

L
3
(m)

Mdia
Frente de Difuso 70 30 75 58,33

A Figura 4.10 representa as regies onde foram realizados os mapeamentos. A difuso
de Fe no Zn, apresenta aproximadamente 31% de Fe para a regio do mapeamento R3. Para a
regio da fase , foi detectada uma quantidade de 7,8% de Zn no Fe.
L
1
L
2
L
3
Fe puro Frente de difuso do Zn no Fe
Zn
64


R1
R2
R3
R4
R5
R6
Zn
Fe
65

R1 5,68 94,32 100,00 + + -Zn
R2 12,42 87,58 100,00 + + -Zn
R3 30,85 69,15 100,00
R4 92,25 7,78 100,00
R5 100 - 100,00
R6 97,55 2,61 100,00

J na amostra A28 foi apenas realizado mapeamentos. A Figura 4.11 mostra a foto das
regies destes mapeamentos. Observamos que nessa amostra obtivemos a maior difuso do
Zn no Fe (Tabela 4.10), quase 13 at% de Zn para a regio do mapeamento R6, porm no
obtivemos um aumento significativo da difuso do Fe no Zn (Tabela 4.9).

R1 5,45 94,55 100,00 + + -Zn
R2 7,74 92,26 100,00 + + -Zn
R3 25,26 74,74 100,00
R4 95,32 4,70 100,00
R5 99,96 0,05 100,00
R6 87,38 12,62 100,00

66


As fases encontradas nas amostras esto em concordncia com as fases encontradas nos
estudos de Kainuma e Ishida (2007); Syahbuddin et. al. (1999), atestando a boa qualidade das
amostras obtidas, tendo assim ocorrido a difuso de forma coerente com trabalhos
anteriormente realizados.
R1
R2
R3
R4
R5
R6
Zn
Fe
67

Foi tambm observado nas microestruturas a formao de uma interface rugosa (Figuras
4.2, 4.5 e 4.8) que , possivelmente, devido a migrao das interfaces na mesma direo,
porm com velocidades diferentes, gerando assim um aumento da interface rugosa com o
tempo (Figura 2.3.6). O que tambm condiz com os resultados alcanados por Kainuma e
Ishida (2007).

4.1.2 Difrao de raios - X
As Figuras 4.12 a 4.15 mostram os difratogramas de Raios-X das amostras A7, A14,
A21 e A28 e a Tabela 4.11 mostra os resultados das fases encontradas.
As fases encontradas por DRX para as amostras A14, A21 e A28 correspondem as fases
- Fe
3
Zn
10
, Zn. A presena da fase Zn nos mostra que o tratamento trmico realizado no
foi suficiente para que todo Fe difundisse no Zn. J a amostra A7 apresenta as fases -
FeZn
8,87
, Fe- e Zn. Podendo observar uma maior ineficincia do processo difusional, pelo
fato que o tempo de difuso que a amostra A7 foi submetida foi menor, sendo assim, o tempo
de difuso no foi nem o suficiente para que formasse a fase - Fe
3
Zn
10
.
Para as amostras A14, A21 e A28 os resultado foram incoerente em relao a ausncia
da fase Fe-, pois foi observado uma grande concentrao de Fe puro nos mapeamentos de
EDS. Possivelmente isso ocorreu pelo fato que no foi possvel pulverizar a regio da amostra
que contem Fe puro, devido sua ductilidade, sendo ento a regio do Fe puro retido e
descartado no peneiramento das amostras para analise de DRX. Com isso a regio analisada
foi a regio na qual contm somente os intermetlicos.
Apesar de no aprecer nos resultados de DRX, a fase Fe com Zn, foi observada por
anlises de MEV/EDS.

Tabela 4.11: Fases detectadas por DRX.
Amostras
A7 A14 A21 A28
Fases (Fe-Zn)
Formula Emprica FeZn
8,87
Fe
3
Zn
10
Fe
3
Zn
10
Fe
3
Zn
10

Outras Fases Zn

/ Fe-

Zn Zn

Zn
68

Figura 4.12: Difratograma de Raios-X da amostra A7.

Position [2Theta] (Copper (Cu))
20 30 40 50 60 70 80 90
Counts
0
5000
10000
F
e

Z
n
8
.
8
7
F
e

Z
n
8
.
8
7
;

Z
n
F
e

Z
n
8
.
8
7
;

Z
n
F
e

Z
n
8
.
8
7Z
n
F
e

Z
n
8
.
8
7
F
e

Z
n
8
.
8
7
F
e

Z
n
8
.
8
7
F
e

Z
n
8
.
8
7
F
e

Z
n
8
.
8
7
;

Z
n
F
e
F
e

Z
n
8
.
8
7
Z
n
Z
n
Z
n
Z
n
;

F
e
Z
n
Z
n
Z
n
Z
n
Fe-Zn2
Iron Zinc
Zinc, syn
Iron
69


20 30 40 50 60 70 80 90
Counts
0
5000
10000
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
Z
n
F
e
3

Z
n
1
0
Z
n
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
Z
n
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
Z
n
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
;

Z
n
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
Z
n
F
e
3

Z
n
1
0
;

Z
n
F
e
3

Z
n
1
0
Z
n
FeZn3
Iron Zinc
Zinc
70


20 30 40 50 60 70 80 90
Counts
0
5000
10000
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
Z
nF
e
3

Z
n
1
0
Z
n
F
e
3

Z
n
1
0
Z
n
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
Z
n
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
;

Z
n
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
Z
n
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
;

Z
n
F
e
3

Z
n
1
0
FeZn4
Iron Zinc
Zinc
71

20 30 40 50 60 70 80 90
Counts
0
5000
10000
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
Z
n
F
e
3

Z
n
1
0
Z
n
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
Z
n
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
Z
n
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
;

Z
n
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
Z
n
F
e
3

Z
n
1
0
F
e
3

Z
n
1
0
;

Z
n
F
e
3

Z
n
1
0
FeZn5
Iron Zinc
Zinc
72

4.2 Magnetostrico

Nas Figuras de 4.16 4.19 so apresentadas as curvas de magnetoestrico linear ()
destas ligas em temperaturas constantes e prximas temperatura de 300 K. Estas
magnetostrices foram medidas nas direes longitudinais (paralela ao campo) e transversais
(perpendicular ao campo). Tambm foi calculada a magnetostrico total, que a diferena
entre a magnetostrico longitudinal e a transversal.
-0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4
-12
-10
-8
-6
-4
-2
0
2
4
6
Longitudinal
Transversal
Total
M
a
g
n
e
t
o
s
t
r
i
c
o

(
p
p
m
)

Campo magntico aplicado ,
0
H (T)
Long
Amostra A7
Trans
Total

Figura 4.16: Magnetostrico da amostra A7.
-1.2 -0.8 -0.4 0.0 0.4 0.8 1.2
-5
-4
-3
-2
-1
0
1
2
Campo magntico aplicado,
0
H (T)
Total
Longitudinal
Transversa
Total
M
a
g
n
e
t
o
s
t
r
i
c
o

(
p
p
m
)
Amostra A14
Trans
Long

73

-0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
-14
-12
-10
-8
-6
-4
-2
0
2
4
6
8
10
12
Longitudinal
Transversal
Total
0
H (T)
Total
M
a
g
n
e
t
o
s
t
r
i
c
o

(
p
p
m
)

Amostra A21
Trans
Long


0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
-4.5
-3.0
-1.5
0.0
1.5
3.0
4.5
6.0
7.5
Longitudinal
Transversa
Total

M
a
g
n
e
t
o
s
t
r
i
c
o

(
p
p
m
)

0
H (T)
Amostra A28
Long
Trans
Total


74

0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
-10
-8
-6
-4
-2
0
2
4
6
8
Longitudinal
Transversal
Total
Total
Long
Fe puro

M
a
g
n
e
t
o
s
t
r
i
c
t
i
o
n

(
p
p
m
)
0
H (T)
Trans

Figura 4.20: Magnetostrico do Fe puro.

Podemos observar pelas Figuras 4.16, 4.18 e 4.19 que as curvas de magnetostrico
total das ligas Fe-Zn se aproximam do perfil da magnetostrico total do Fe puro, com
exceo da amostra A14 (Figura 4.17) que a magnetostrico praticamente nula.
A fim de quantificar e comparar a magnetostrico entre as amostras, na Tabela 4.12
so apresentados os valores das magnetostrices de saturao no campo de 1 T da amostra
como um todo. Tambm so mostrados os valores da magnetostrico calculada, subtraindo-
se o valor da magnetostrico do Fe puro, tendo em vista que h Fe puro remanescente nas
amostras. Podemos observar que os valores de magnetostrico so negativos para as
amostras A7 e A21 e so positivos para as amostras A14 e A28, ainda que estes valores so
muito pequenos. Na mesma Tabela 4.12 foi listada a composio da fase A2 (Fe-o,Zn).
Observa-se que para as duas amostras onde havia maior quantidade de Zn, a magnetostrico
positiva. Dos resultados obtidos pode-se inferir que a substituio de Fe por Zn na fase Fe-o
para valores superiores a 2,6% Zn causou a mudana no sinal da magnetostrico desta fase,
de negativo, como do Fe puro, para positivo.

75

Tabela 4.12: Resultados de magnetostrico para as amostras na regio do Fe puro com
apenas a camada de difuso do Zn no Fe.
Amostras
(ppm)

(ppm)
%Fe %Zn
A7 -11,3 -4,4 98,82 1,16
A14 -0,33 6,6 96,83 3,16
A21 -10,2 -3,3 97,55 2,61
A28 -2,3 4,6 87,38 12,62
Fe puro -6,9 ----- ------ ------

76

5 CONCLUSES

Nesse trabalho foi mostrado que as ligas Fe-Zn no apresentaram um aumento efetivo
da magnetostrico, devido ao fato das amostras no apresentarem uma frao volumtrica
aprecivel da fase A2 (Fe-o,Zn), rica em ferro.
A baixa quantidade obtida da fase A2 pelo mtodo da difuso no estado slido foi
devido ao fato que o Fe difunde muito mais rpido no Zn do que o Zn no Fe, favorecendo
assim a formao de fases ricas em Zn, - Fe
3
Zn
10
e FeZn
8,87,
que no so conhecidas por ser
ferromagnticas.
Atravs dos EDS, observa-se que com o aumento do tempo de difuso no ocorreu um
aumento significativo na concentrao de Zn no Fe, para as amostras A7, A14 e A21.
Somente para a amostra A28 foi obtida uma quantidade de 13% de Zn. Este resultado pode
ser conseqncia de um maior tempo de tratamento trmico na amostra A28.
Uma possvel soluo para se obter a fase A2 em maior quantidade seria preparar as
amostras com uma fina chapa de Zn. Desta forma, diminuir-se-ia o caminho que os tomos de
Fe teriam que percorrer no interior da rede cristalina do Zn, facilitando a formao da liga Fe-
Zn na regio rica em Fe, obtendo assim a fase magnetostrictiva (A2), alm de tentar garantir
um melhor contato entre o Fe e Zn.

77

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