RX 1

Espectroscopia
Espectroscopia
de
de
Raios
Raios
X
X
2 Copyright 2002-2005 J oo Manuel Cunha Rodrigues
1.
1.
Introdu
Introdu
o
o
Raios
Raios
X
X
Radia
Radia
o
o
electromagn
electromagn
tica
tica
de
de
baixo
baixo
comprimento
comprimento
de
de
onda
onda
produzida
produzida
pela
pela
desacelera
desacelera
o
o
de
de
electres
electres
de
de
baixa
baixa
energia
energia
ou
ou
resultantes
resultantes
de
de
transi
transi
es
es
electr
electr
nicas
nicas
envolvendo
envolvendo
electres
electres
das
das
orbitais
orbitais
internas
internas
dos
dos
tomos
tomos
.
.

: 10
: 10
- -5 5
-
-
100
100

Espectroscopia
Espectroscopia
de
de
Raios
Raios
X
X
0,1
0,1
-
-
25
25
Radia
Radia
o
o
X
X

distncias
distncias
interat
interat
micas
micas
e
e
os
os
agregados
agregados
quasi
quasi
-
-
cristalinos
cristalinos
de
de
menores
menores
dimenses
dimenses
Estudo de Materiais
Estudo de Materiais
Caracteriza
Caracteriza
o de materiais
o de materiais
Constitucional
Constitucional
:
:
an
an
lise qualitativa e
lise qualitativa e
quantitativa de fases (
quantitativa de fases (
e. g.
e. g.
microestruturas
microestruturas
ou estados de agrega
ou estados de agrega
o em materiais
o em materiais
policristalinos
policristalinos
; topografia de
; topografia de
monocristais
monocristais
)
)
Composicional
Composicional
:
:
identifica
identifica
o e
o e
quantifica
quantifica
o de elementos qu
o de elementos qu
micos
micos
presentes
presentes
2.
2.
Emisso
Emisso
de
de
Raios
Raios
X
X
Formas
Formas
de
de
obten
obten
o
o
bombardeamento
bombardeamento
do
do
alvo
alvo
com um
com um
feixe
feixe
de
de
electres
electres
de
de
elevada
elevada
energia
energia
No
No
tubo
tubo
de
de
Raios
Raios
X,
X,
os
os
electres
electres
produzidos
produzidos
no
no
c
c
todo
todo
aquecido
aquecido
,
,
so
so
acelerados,
acelerados,
na
na
direc
direc
o
o
do
do
alvo
alvo
(
(
o
o
ando
ando
met
met
lico
lico
),
),
por
por
uma
uma
diferen
diferen
a
a
de
de
potencial
potencial
da
da
ordem
ordem
dos 100 kV.
dos 100 kV.
Fig. 1 Fig. 1 - - Esquema simplificado de Esquema simplificado de
um tubo de Raios X. um tubo de Raios X.
utiliza
utiliza
o
o
de
de
uma
uma
fonte
fonte
radioactiva
radioactiva
com um
com um
processo
processo
de
de
decaimento
decaimento
que
que
resulte
resulte
na
na
emisso
emisso
de
de
Raios
Raios
X
X
exposi
exposi
o
o
de
de
uma
uma
substncia
substncia
a um
a um
feixe
feixe
(
(
prim
prim
rio
rio
) de
) de
Raios
Raios
X
X
por
por
forma a
forma a
provocar
provocar
a
a
gera
gera
o
o
de um
de um
feixe
feixe
(
(
secund
secund
rio
rio
) de
) de
Fluorescncia
Fluorescncia
de
de
Raios
Raios
X
X
Espectro
Espectro
cont
cont
nuo
nuo
resultante
resultante
de um
de um
feixe
feixe
de
de
electres
electres
Fig. 2 Fig. 2 - - Distribui Distribui o da radia o da radia o X com o X com
um alvo de um alvo de W W vs. vs. Voltagem de Voltagem de
acelera acelera o. o.
Fig. 3 Fig. 3 - - Espectro da radia Espectro da radia o X o X
para um alvo de para um alvo de Mo Mo. .
Os espectros cont
Os espectros cont
nuos so caracterizados por

nuos so caracterizados por
um
um
0 0
limite, dependente da valor da voltagem
limite, dependente da valor da voltagem
(V) aplicada (
(V) aplicada (
acelera
acelera
o
o
) e independente do
) e independente do
material escolhido como alvo
material escolhido como alvo
0 0
espectro da
espectro da
Fig. 3
Fig. 3
(
(
alvo de Mo a 35 kV
alvo de Mo a 35 kV
)
)
0 0
espectro da
espectro da
Fig. 2
Fig. 2
(
(
alvo de W a 35 kV
alvo de W a 35 kV
)
)
Espectro cont
Espectro cont
nuo
nuo
o resultado da coliso do
o resultado da coliso do
feixe de electres acelerados com os
feixe de electres acelerados com os
tomos do
tomos do
alvo
alvo
Coliso
Coliso

desacelera
desacelera
o do electro
o do electro
emisso de um foto com energia

emisso de um foto com energia
de Raios X
de Raios X
Energia do foto
Energia do foto
=
=
Ec
Ec
( (antes antes) )
-
-
Ec
Ec
( (depois depois) )
da
da
coliso
coliso
Os electres so desacelerados numa s

Os electres so desacelerados numa s
rie de
rie de
colises
colises
o abaixamento da
o abaixamento da
Ec
Ec
resultante, varia de coliso
resultante, varia de coliso
para coliso
para coliso
Energia dos fotes de Raios X varia

Energia dos fotes de Raios X varia
continuamente num grande intervalo
continuamente num grande intervalo
O m
O m
ximo de energia do foto emitido

ximo de energia do foto emitido

desacelera
desacelera
o
o
instntanea
instntanea
do electro para a
do electro para a
Ec
Ec
zero numa
zero numa
nica coliso:
nica coliso:
h
h
0 0
=
=
c
c
/
/
0 0
=
=
V
V
e
e
(Lei de
(Lei de
Duane
Duane
-
-
Hunt
Hunt
)
)
0 0

frequncia m
frequncia m
xima da radia
xima da radia
o, que pode
o, que pode
ser produzida pela voltagem
ser produzida pela voltagem
V
V
0 0

comprimento de onda limite da radia

comprimento de onda limite da radia
o
o
V
V
e
e

Ec
Ec
de todos os electres do feixe
de todos os electres do feixe
0 0
= 12,398/
= 12,398/
V
V
0 0
em
em
Angstroms
Angstroms
(1
(1
= 0,1
= 0,1
nm
nm
= 10
= 10
- -10 10
m)
m)
V
V
em volts (
em volts (
V
V
)
)
Linhas caracter
Linhas caracter
sticas do espectro
sticas do espectro
resultantes do feixe de electres
resultantes do feixe de electres
Bombardeamento do Mo
Bombardeamento do Mo
linhas de emisso
linhas de emisso
intensas
intensas
a
a
0,63
0,63
e
e
0,71
0,71
(
(
Fig. 3
Fig. 3
)
)
e a
e a
4
4
e
e
6
6
(linhas
(linhas
no representadas)
no representadas)
Comportamento t
Comportamento t
pico de elementos com n

pico de elementos com n
mero
mero
at
at
mico
mico
> que 23
> que 23
O espectro de Raios X
O espectro de Raios X
constitu
constitu
do por duas s
do por duas s
ries
ries
de linhas (s
de linhas (s
rie
rie
K
K
e
e
L
L
)
)
Elementos com n
Elementos com n
mero at
mero at
mico
mico
< que 23
< que 23
s
s
rie
rie
K
K
Tabela 1 Tabela 1 - - Linhas de emisso mais intensas para alguns Linhas de emisso mais intensas para alguns
elementos mais vulgares( elementos mais vulgares( em em ). ).
Fontes de Radia
Fontes de Radia
o
o
Radia
Radia
o X proveniente do decaimento
o X proveniente do decaimento
radioactivo
radioactivo
Raios Gama
Raios Gama
Captura electr
Captura electr
nica ou Captura K
nica ou Captura K
Processo que envolve a captura de
Processo que envolve a captura de
electres do tipo K pelo n
electres do tipo K pelo n
cleo, com a
cleo, com a
forma
forma
o de um elemento com o n
o de um elemento com o n
at
at
mico
mico
mais baixo
mais baixo
55 55
Fe
Fe
55 55
Mn
Mn
+
+
h
h
(
(
K
K

2,1
2,1
)
)
Tabela 2 Tabela 2 - - Fontes Fontes radioisot radioisot picas picas mais comuns para a mais comuns para a
Espectroscopia de Raios X. Espectroscopia de Raios X.
3. Absor
3. Absor
o de Raios X
o de Raios X
A intensidade de um feixe de Raios X ao

A intensidade de um feixe de Raios X ao
atravessar um material diminui em
atravessar um material diminui em
consequncia da
consequncia da
absor
absor
o
o
e da
e da
disperso
disperso
dos picos dos picos
caracter caracter sticos sticos do elemento do elemento
e independente do seu e independente do seu
estado qu estado qu mico mico
Fig. 4 Fig. 4 - - Espectro de absor Espectro de absor o de Raios X para o Pb e a Ag. o de Raios X para o Pb e a Ag.
Processo de absor
Processo de absor
o
o
A absor
A absor
o de um foto de raios X
o de um foto de raios X
injec
injec
o de um dos electres internos do

o de um dos electres internos do
tomo
tomo
produ
produ
o de um io excitado
o de um io excitado
Energia
Energia
h
h
da radia
da radia
o
o
repartida entre a
repartida entre a
Energia cin
Energia cin
tica
tica
do electro
do electro
(
(
fotoelectro
fotoelectro
) e a
) e a
Energia potencial do io excitado
Energia potencial do io excitado
Absor
Absor
o de radia
o de radia
o ocorre quando Energia

o ocorre quando Energia
do foto
do foto
exactamente igual
exactamente igual
energia
energia
necess
necess
ria para remover um electro do

ria para remover um electro do
tomo
tomo
para a sua periferia
para a sua periferia
Energia cin
Energia cin
tica do
tica do
electro injectado
electro injectado
0
0
Coeficiente de absor
Coeficiente de absor
o
o
Lei de
Lei de
Beer
Beer
ln
ln
P
P
0 0
/
/
P
P
=
=
x
x
P
P
e
e
P
P
0 0
: potncia (intensidade) do feixe transmitido e
: potncia (intensidade) do feixe transmitido e
do feixe incidente;
do feixe incidente;
:coeficiente de absor
:coeficiente de absor
o linear (depende do
o linear (depende do
elemento e do n
elemento e do n
mero de
mero de
tomos no percurso do
tomos no percurso do
feixe);
feixe);
x
x
: espessura da amostra em cm.
: espessura da amostra em cm.
ln
ln
P
P
0 0
/
/
P
P
=
=
M M
x
x
: densidade da amostra
: densidade da amostra
M M
: coeficiente de absor
: coeficiente de absor
o
o
m
m
ssico
ssico
em cm
em cm
2 2
g
g
- -1 1
(independente do estado f
(independente do estado f
sico e qu
sico e qu
mico do
mico do
elemento).
elemento).
4. Componentes
4. Componentes
4.1
4.1
-
-
Fontes de Raios X
Fontes de Raios X
Tubos de Raios X
Tubos de Raios X
Radiois
Radiois
topos
topos
Fontes de Fluorescncia
Fontes de Fluorescncia
Secund
Secund
ria
ria
Fig. 5 Fig. 5 - - Esquema de um tubo de Esquema de um tubo de
Raios X. Raios X.
4.2
4.2
-
-
Filtros/
Filtros/
Monocromadores
Monocromadores
para feixes
para feixes
de Raios X
de Raios X
Obten
Obten
o de radia
o de radia
o monocrom
o monocrom
tica
tica
Fig. 6 Fig. 6 - - Utiliza Utiliza o de um filtro para a produ o de um filtro para a produ o de radia o de radia o monocrom o monocrom tica tica. .
4.3
4.3
-
-
Espectr
Espectr
metro de Raios X
metro de Raios X
Fig. 7 Fig. 7 - - Componentes de Componentes de
um espectr um espectr metro para metro para
an an lise por fluorescncia lise por fluorescncia
de Raios X. de Raios X.
4.4
4.4
-
-
Detectores de Raios X
Detectores de Raios X
Convertem a energia radiante em sinais

Convertem a energia radiante em sinais
el
el
ctricos
ctricos
Fotocontadores
Fotocontadores
Contadores de cintila
es
es
Detectores de ioniza
o gasosa
o gasosa
Semicondutores
Semicondutores
Fotocontadores
Fotocontadores
Pulso de energia
Pulso de energia
Quantum
Quantum
de radia
de radia
o
o
absorvido pelo
absorvido pelo
fotosensor
fotosensor
e contado
e contado
A potncia/intensidade do feixe de radia
A potncia/intensidade do feixe de radia
o
o
registado digitalmente em termos de

registado digitalmente em termos de
n
n
mero de contagens por unidade de

mero de contagens por unidade de
tempo
tempo
Vantagem
Vantagem
: necessita de fontes de radia
: necessita de fontes de radia
o
o
de baixa intensidade
de baixa intensidade
es
es
Fig. 8 Fig. 8 - - Esquema de um contador de Cintila Esquema de um contador de Cintila es. es.
Os Os flashs flashs de luz de luz (10 (10
- -8 8
s) produzidos no cristal de cintila s) produzidos no cristal de cintila o so o so
transmitidos ao transmitidos ao fotoc fotoc todo todo do tubo do tubo fotomultiplicador fotomultiplicador e e
convertidos em impulsos el convertidos em impulsos el ctricos que podem ser amplificados e ctricos que podem ser amplificados e
contados contados
O n O n de fotes produzidos em cada de fotes produzidos em cada flash flash proporcional proporcional
energia da radia energia da radia o que chega ao o que chega ao fotoc fotoc todo todo
o gasosa
o gasosa
Ioniza Ioniza o de um g o de um g s inerte ( s inerte (e. g. e. g. rgon, rgon, x x non ou non ou kripton kripton) )
por passagem de Raios X por passagem de Raios X altera altera o da condutividade o da condutividade
Os ies podem ser acelerados para aumentar o valor do sinal Os ies podem ser acelerados para aumentar o valor do sinal
Cmaras de ioniza Cmaras de ioniza o o
Contador proporcional Contador proporcional (corrente (corrente energia dos fotes) energia dos fotes)
Contador Contador Geiger Geiger (satura (satura o (V elevada) o (V elevada) - - os impulsos os impulsos
so independentes da energia do foto, a intensidade da so independentes da energia do foto, a intensidade da
radia radia o o determinada pelo n determinada pelo n de pulsos contados na de pulsos contados na
unidade de tempo) unidade de tempo)
Fig. 9 Fig. 9 - - Vista em corte de Vista em corte de
um detector de ioniza um detector de ioniza o. o.
Fig. 10 Fig. 10 - - Amplifica Amplifica o do sinal para os v o do sinal para os v rios tipos de detectores de rios tipos de detectores de
ioniza ioniza o. o.
Semicondutores
Semicondutores
O tamanho do pulso O tamanho do pulso directamente proporcional directamente proporcional energia energia
dos fotes absorvidos dos fotes absorvidos
Princ Princ pio de funcionamento das bandas de condu pio de funcionamento das bandas de condu o dos o dos
semicondutores (transi semicondutores (transi es p es p- -n) n)
A radia A radia o incidente ioniza o material do detector, por efeito o incidente ioniza o material do detector, por efeito
fotoel fotoel ctrico, e o ctrico, e o fotoelectro fotoelectro de elevada energia vai perder a de elevada energia vai perder a
sua energia energia cin sua energia energia cin tica promovendo os electres (v tica promovendo os electres (v rios rios
milhares milhares ) para a banda de condu ) para a banda de condu o do sil o do sil cio. cio.
Fig. Fig. 11 11 - - Detector Si(Li) ( Detector Si(Li) (sec sec o vertical o vertical) para Raios X. ) para Raios X.
5.
5.
Fluorescncia
Fluorescncia
de
de
Raios
Raios
X (
X (
XRF
XRF
)
)
M
M
todo
todo
de
de
emisso
emisso
An
An
lise
lise
elementar
elementar
quantitativa
quantitativa
e
e
semiquantitativa
semiquantitativa
5.1
5.1
-
-
Tipos de equipamentos
Tipos de equipamentos
Comprimento de onda dispersivo

Energia dispersiva
Energia dispersiva
No dispersiva
No dispersiva
Fonte
Fonte
Tubo de Raios X
Tubo de Raios X
Tipo sequencial (ou de Canal

Tipo sequencial (ou de Canal
nico) ou
nico) ou
simultneo (
simultneo (
MultiCanais
MultiCanais
)
)
Principal diferen
Principal diferen
a reside no
a reside no
n
n
mero de elementos
mero de elementos
detectados quantitativamente
detectados quantitativamente
Amostras met
Amostras met
licas,
licas,
s
s
lidos pulverizados, filmes,

lidos pulverizados, filmes,
l
l
quidos puros ou solu

quidos puros ou solu
es
es
Custo
Custo
>
>
55000 euros
55000 euros
(
(
CU
CU
)
)
>
>
140000 euros
140000 euros
(
(
MC
MC
)
)
Multicanais
Multicanais
permite a detec
permite a detec
o e a determina
o e a determina
o
o
simultnea
simultnea
de mais de 24 elementos em poucos minutos
de mais de 24 elementos em poucos minutos
cada detector possui o seu pr

cada detector possui o seu pr
prio amplificador,
prio amplificador,
selector de altura de pulso, escala, e contador ou
selector de altura de pulso, escala, e contador ou
integrador
integrador
computador controla toda a instrumenta

computador controla toda a instrumenta
o,
o,
processa os dados e analisa os resultados
processa os dados e analisa os resultados
aplica
aplica
es
es
industria do a
industria do a
o e outras ligas, colas,

o e outras ligas, colas,
lamas e produtos petrol
lamas e produtos petrol
feros
feros
Energia dispersiva
Energia dispersiva
Fonte policrom Fonte policrom tica: tica:

tubo de raios X ( tubo de raios X (a a), ),
substancia radioactiva ( substancia radioactiva (b b). ).
Porta amostras Porta amostras
Detector Detector ( (semicondutor semicondutor) )
Amplificador/Analisador Amplificador/Analisador
No tm colimadores nem No tm colimadores nem
cristal cristal difractante difractante
Mais simples/mais baratos Mais simples/mais baratos
Fonte policrom Fonte policrom tica mais fraca tica mais fraca
Causa menos dano na amostra Causa menos dano na amostra
Principal desvantagem: Principal desvantagem: baixa baixa
resolu resolu o para comprimentos o para comprimentos
de onda elevados (> 1 de onda elevados (> 1 ) ) Fig. 12 Fig. 12 - - Espectr Espectr metro de metro de XRF XRF de de
energia dispersiva. energia dispersiva.
No dispersivo
No dispersivo
Determina
Determina
o de enxofre e chumbo nas gasolinas

o de enxofre e chumbo nas gasolinas
An
An
lise de
lise de
S
S

Amostra irradiada por um feixe de

Amostra irradiada por um feixe de
Raios X produzidos por
Raios X produzidos por
55 55
Fe
Fe
Linha de
Linha de
S
S
a 5,4
a 5,4
Fig. 13 Fig. 13 - - Espectr Espectr metro de metro de XRF XRF no dispersivo. no dispersivo.
5.2
5.2
-
-
An
An
lise Qualitativa e
lise Qualitativa e
Semiqualitativa
Semiqualitativa
por
por
XRF
XRF
Amostra sujeita a irradia

Amostra sujeita a irradia
o por um tubo de Raios X

o por um tubo de Raios X
A identifica
A identifica
o dos picos
o dos picos
feita por compara

feita por compara
o
o
com os valores tabelados das linhas de emisso dos
com os valores tabelados das linhas de emisso dos
elementos.
Fig. 14 Fig. 14 - - Espectro de Espectro de XRF XRF obtido num espectr obtido num espectr metro de metro de dispersivo. dispersivo.
elementos.
Fig. 15 Fig. 15 - - Espectro de uma amostra de Fe obtido num espectr Espectro de uma amostra de Fe obtido num espectr metro de metro de energia energia
dispersiva ( dispersiva (keV keV). ).
A abcissa
A abcissa
geralmente calibrada em n
geralmente calibrada em n
de canais
de canais
ou em energia.
ou em energia.
5.3
5.3
-
-
Vantagens e desvantagens dos
Vantagens e desvantagens dos
m
m
todos de
todos de
XRF
XRF
Vantagens
Vantagens
espectros simples e f
espectros simples e f
ceis de interpretar
ceis de interpretar
no destrutivos (
no destrutivos (
e. g.
e. g.
pinturas, j
pinturas, j
ias, arqueologia,
ias, arqueologia,
moedas e outros objectos de elevado valor
moedas e outros objectos de elevado valor
)
)
estudo de amostras com caracter
estudo de amostras com caracter
sticas diversas (
sticas diversas (
e. g.
e. g.
an
an
lise de Pb e Br em gasolinas e Ca, Ba e Zn em

lise de Pb e Br em gasolinas e Ca, Ba e Zn em
leos lubrificantes
leos lubrificantes
)
)
an
an
lise r
lise r
pida e completa
pida e completa
elevada exactido e preciso (
elevada exactido e preciso (
outros m
outros m
todos)
todos)
Desvantagens
Desvantagens
menor sensibilidade que os m
menor sensibilidade que os m
todos
todos
pticos
pticos
(>[
(>[
ppm
ppm
],
],
concentra
concentra
o adequada 0,01
o adequada 0,01
-
-
100%
100%
)
)
no aplic
no aplic
vel a elementos leves (

vel a elementos leves (
dificuldades de
dificuldades de
detec
detec
o de elementos de n
o de elementos de n
at
at
mico < 23
mico < 23
)
)
(Equipamentos comerciais
(Equipamentos comerciais
B(
B(
5
5
), C(
), C(
6
6
), O(
), O(
8
8
))
))
elevado custo (
elevado custo (
5000
5000
-
-
150000
150000
euros
euros
)
)
6. Difrac
6. Difrac
o de Raios X (
o de Raios X (
XRD
XRD
)
)
M
M
todo de absor
todo de absor
o
o
parmetro anal
parmetro anal
tico
tico
absor
absor
o da linha ou banda
o da linha ou banda
de Raios X
de Raios X
menor campo de aplica
menor campo de aplica
o que os m
o que os m
todos
todos
pticos
pticos
de absor
de absor
o tradicionais
o tradicionais
mais limitado que
mais limitado que
XRF
XRF
aplic
aplic
vel a amostras cujo efeito de matriz seja

vel a amostras cujo efeito de matriz seja
m
m
nimo e a elementos pesados (

nimo e a elementos pesados (
e. g.
e. g.
Pb nas
Pb nas
gasolinas)
gasolinas)
Descoberto em 1912 por Max

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von
von
Laue
Laue
Importncia industrial e cient

Importncia industrial e cient
fica
fica
propriedades f
propriedades f
sicas de metais, pol

sicas de metais, pol
meros e ligas
meros e ligas
arranjo espacial e determina
arranjo espacial e determina
o das distncias
o das distncias
interat
interat
micas
micas
determina
determina
o das estruturas de
o das estruturas de
ester
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ides
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, vitaminas,
, vitaminas,
antibi
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ticos, outros compostos

ticos, outros compostos
(
(
e. g.
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orgnicos,
orgnicos,
inorgnicos e
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organomet
organomet
licos
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)
)
nico m
nico m
todo anal
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tico capaz de fornecer informa

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o
o
qualitativa e quantitativa sobre os compostos
qualitativa e quantitativa sobre os compostos
presentes numa amostra
presentes numa amostra
(
(
e. g.
e. g.
m
m
todo de p
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s
s
composico
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% de uma mistura s
% de uma mistura s
lida de
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KBr
KBr
e
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NaCl
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vs.
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outros m
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todos
todos
composi
composi
o % de K
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+ +
, Na
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+ +
, Br
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- -
e Cl
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- -
)
)
Prepara
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o da amostra
o da amostra
an
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lise composicional
lise composicional

m
m
todo de p
todo de p
s
s
ou
ou
de
de
Debye
Debye
-
-
Scherrer
Scherrer
(amostra
(amostra
mo
mo
da de forma a que
da de forma a que
quando o feixe de Raios X atravesse a amostra, um
quando o feixe de Raios X atravesse a amostra, um
n
n
mero significativo de part

mero significativo de part
culas esteja orientada

culas esteja orientada
de forma a cumprir a
de forma a cumprir a
Lei de
Lei de
Bragg
Bragg
para as reflexes
para as reflexes
resultantes de todas as poss
resultantes de todas as poss
veis distncias
veis distncias
interplanares
interplanares
)
)
amostras podem ser analisadas na forma de filme
amostras podem ser analisadas na forma de filme
ou misturadas com um aglomerante no cristalino e
ou misturadas com um aglomerante no cristalino e
moldados na forma adequada
moldados na forma adequada
an
an
lise estrutural
lise estrutural

monocristal
monocristal
sem defeitos
sem defeitos
amostra montada num tubo capilar, selado sob
amostra montada num tubo capilar, selado sob
N
N
2 2
,
,
Ar
Ar
ou
ou
v
v
cuo
cuo
Difract
Difract
metros
metros
autom
autom
ticos
ticos
Fig. 16 Fig. 16 - - Espectr Espectr metro para difrac metro para difrac o de Raios X o de Raios X
(an (an lise estrutural). lise estrutural).
O padro de difrac O padro de difrac o o obtido por varrimento autom obtido por varrimento autom tico tico
O detector roda a uma velocidade 2 O detector roda a uma velocidade 2 xs xs superior superior velocidade velocidade
do cristal do cristal
Recorre Recorre- -se a programas matem se a programas matem ticos para determinar, a ticos para determinar, a
partir dos dados experimentais, as energias e comprimentos partir dos dados experimentais, as energias e comprimentos
de liga de liga o e para tra o e para tra ar a estrutura do composto ar a estrutura do composto
Fig.17 Fig.17- -Diagrama molecular Diagrama molecular
do catio do composto do catio do composto
[ [Ru Ru( (
5 5
- -C C
5 5
H H
5 5
)( )(dppe dppe)( )(p p- -
N NCC( CC(H) H)C( C(H) H)C C
6 6
H H
4 4
N NO O
2 2
)] )]
[PF [PF
6 6
]. ].
ORTEP
Ctia Ornelas et. al. Resultados no publicados
Difract
Difract
metro
metro
de
de
p
p
s
s
-
-
Debye
Debye
-
-
Scherrer
Scherrer
Fig.18 Fig.18 - - Esquema de uma cmara de p Esquema de uma cmara de p s (a); (b) filme fotogr s (a); (b) filme fotogr fico depois fico depois
da revela da revela o. D2, D1 e T so as posi o. D2, D1 e T so as posi es do filme na cmara. es do filme na cmara.
Medindo a intensidade das linhas de difrac Medindo a intensidade das linhas de difrac o e comparando o e comparando
com os padres tabelados pode com os padres tabelados pode- -se fazer uma an se fazer uma an lise lise
quantitativa das misturas cristalinas quantitativa das misturas cristalinas
7. Bibliografia
7. Bibliografia
[1] [1] - - D. A. D. A. Skoog Skoog e J . J . e J . J . Leary Leary, , Principles Principles of of Instrumental Instrumental analysis analysis, 4th , 4th
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Figuras Figuras: 2 : 2- -7, 9 7, 9- -16, 18 Ref. [1]; 8, Ref. [4]; 17, J . M. C. Rodrigues, Tese 16, 18 Ref. [1]; 8, Ref. [4]; 17, J . M. C. Rodrigues, Tese
de Doutoramento, FCUL, Lisboa, 1999. de Doutoramento, FCUL, Lisboa, 1999.
8
8
-
-
Locais na rede
Locais na rede
http://www http://www- -structure.llnl.gov/Xray/101index.html structure.llnl.gov/Xray/101index.html (imagem de abertura) (imagem de abertura)
http:// http://www.noah.org www.noah.org/ /science science/ /x x- -ray ray/ / (como construir uma m (como construir uma m quina de raios X quina de raios X
em casa...) em casa...)
http:// http://www.ccdc.cam.ac.uk www.ccdc.cam.ac.uk/ / (Cambridge (Cambridge Crystallographic Crystallographic Data Centre) Data Centre)
http:// http://www www- -structure.llnl.gov structure.llnl.gov/ /Xray Xray/101index.html /101index.html ( (tutorial tutorial) )
http://www.matter.org.uk/diffraction/ http://www.matter.org.uk/diffraction/ ( (tutorial tutorial) )

9
9
-
-
Pr
Pr
mios Nobel
mios Nobel
1901 - W. C. Roentgen in Physics for the discovery of x-rays.
1914 - M. von Laue in Physics for x-ray diffraction fromcrystals.
1915 - W. H. Bragg and W. L. Bragg in Physics for crystal structure derived fromx-
ray diffraction.
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1924 - K. M. G. Siegbahn in Physics for x-ray spectroscopy.
1927 - A. H. Compton in Physics for scattering of x-rays by electrons.
1936 - P. Debye in Chemistry for diffraction of x-rays and electrons in gases.
1962 - M. Perutz and J . Kendrew in Chemistry for the structure of hemoglobin.
1962 - J . Watson, M. Wilkins, andF. Crick in Medicine for the structure of DNA.
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1981 - K. M. Siegbahn in Physics for high resolution electron spectroscopy.
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ray structures.
1988 - J . Deisenhofer, R. Huber, and H. Michel in Chemistry for the structures of
proteins that are crucial to photosynthesis.
Ref. http:// Ref. http://xray.uu.se xray.uu.se/ /hypertext hypertext/ /nobelprize.html nobelprize.html
Museu de La
Museu de La
Villette
Villette
-
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Paris
Paris
Difract
Difract
metro
metro
de cristal
de cristal
nico
nico
Modelo mach3
www.bruker-axs.de
Difract
Difract
metro
metro
de cristal
de cristal
nico com
nico com
detector de
detector de
rea
rea
Detector
Fonte
Gonimetro
Cmara
Modelo KappaCCDSystem
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Difract
Difract
metro
metro
de p
de p
s
s
Modelo DIP-2030
www.bruker-axs.de

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Espectroscopia

3 Copyright 2002-2005 J oo Manuel Cunha Rodrigues

nuos so caracterizados por

emisso de um foto com energia

Os electres so desacelerados numa s

Energia dos fotes de Raios X varia

ximo de energia do foto emitido

comprimento de onda limite da radia

pico de elementos com n

A intensidade de um feixe de Raios X ao

o de um dos electres internos do

o ocorre quando Energia

ria para remover um electro do

Convertem a energia radiante em sinais

registado digitalmente em termos de

mero de contagens por unidade de

Comprimento de onda dispersivo

Tipo sequencial (ou de Canal

lidos pulverizados, filmes,

quidos puros ou solu

cada detector possui o seu pr

computador controla toda a instrumenta

o e outras ligas, colas,

Fonte policrom Fonte policrom tica: tica:

o de enxofre e chumbo nas gasolinas

Amostra irradiada por um feixe de

Amostra sujeita a irradia

o por um tubo de Raios X

feita por compara

lise de Pb e Br em gasolinas e Ca, Ba e Zn em

vel a elementos leves (

vel a amostras cujo efeito de matriz seja

nimo e a elementos pesados (

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ticos, outros compostos

tico capaz de fornecer informa

mero significativo de part

culas esteja orientada

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