RELATRIO DE QUMICA ANALTICA II

ESPECTROMETRIA DE MASSA COM PLASMA INDUTIVAMENTE

ACLOPADO:
Determinao de Metais em gua Mineral













1. INTRODUO

A espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS)
uma tcnica que tem como principal vantagem a possibilidade da anlise multielementar
e a sua sensibilidade que tambm ir permitir a determinao de elementos em baixas
concentraes em diversas matrizes. A tcnica se baseia na separao e na posterior
contagem de ons formados quando o aerossol, resultante da nebulizao de uma
soluo estudada, atravessa um plasma de argnio.
No seguinte trabalho, buscou-se determinar a concentrao de metais, como
Cromo, Nquel, Cdmio, Chumbo, Arsnio e Prata em amostra de gua mineral por
meio da tcnica apresentada.

2. OBJETIVOS
Determinao das concentraes dos metais Cr, Ni, Cd, Pb, As e Ag em
amostra de gua por meio da tcnica de ICP-MS;
Obteno dos limites de deteco (LD) para cada anlise.

3. MATERIAIS E MTODOS

3.1.Materiais

Amostra de gua;
Padres dos metais nas concentraes 0,5, 1,0, 2,5, 5,0 e 10 g/L;
Equipamento de ICP-MS.

3.2.Metodologia

3.2.1. Otimizao do espectrmetro

Vazo do gs principal: 15 L/min;
Vazo do gs auxiliar: 1,2 L/min;
Vazo do gs nebulizador: 1,1 L/min.
Escolha dos Istopos apropriados, ou seja, elementos com mesmo nmero de
prtons, Tabela 1.

Tabela 1. Istopos selecionados para o experimento.

Analito
Massa
g/mol
Cr 50
Cr 52
Ni 58
Ni 60
Cd 106
Cd 108
Pb 204
Pb 206
As 75
Ag 107
Ag 109


3.2.2. Procedimento

Primeiramente aspiraram-se os padres e anotaram-se os valores de cps para a
construo da curva analtica. Aps, aspirou-se a amostra de gua e os valores de cps
foram anotados para cada istopo. O branco foi aspirado para a obteno dos desvios-
padres para o posterior clculo do Limite de Deteco. E, por meio da curva de
calibrao, determinou-se a concentrao de cada elemento na amostra.




4. RESULTADOS E DISCUSSES
Na Tabela 2 encontram-se dispostos os valores dos cps obtidos com os padres dos
metais analisados em diferentes concentraes. Aps, foram construdas curvas de calibrao
para cada metal, como mostram as Figuras 1, 2, 3, 4, 5 e 6.

Tabela 2. Dados para a construo das curvas de calibrao.

Concentraes g/L 0 0,5 1 2,5 5 10
Analito Massa CPS CPS CPS CPS CPS CPS
Cr 50 316 850 1556 3447 6534 12713
Cr 52 14388 23793 34482 64358 117713 217592
Ni 58 0 4106 10092 28086 57677 113881
Ni 60 314 2528 4995 12223 24192 47000
Cd 106 0 168 356 877 1810 3457
Cd 108 0 128 259 621 1377 2537
Pb 204 17 324 665 1641 3339 6354
Pb 206 249 5672 11174 27765 55769 107644
As 75 66 1709 3381 8363 17253 33599
Ag 107 117 9181 18232 44942 91071 178725
Ag 109 107 8699 17351 43139 87024 169013



Figura 1. Curva de Calibrao para o Cromo 50 e 52.



Figura 2. Curva de Calibrao para o Nquel 58 e 60.


y = 1243,1x + 299,65
R = 0,9999
y = 20406x + 14101
R = 0,9999
0
50000
100000
150000
200000
250000
0 2 4 6 8 10 12
C
P
S

Concentrao g/L
Cromo
Cr 50
Cr 52
y = 11508x - 800,65
R = 0,9997
y = 4684x + 375,89
R = 0,9998
-20000
0
20000
40000
60000
80000
100000
120000
140000
0 2 4 6 8 10 12
C
P
S

Concentrao
Nquel
Ni 58
Ni60

Figura 3. Curva de Calibrao para o Cromo 106 e 108.



Figura 4. Curva de Calibrao para o Chumbo 204 e 206.


y = 346,83x + 15,63
R = 0,9993
y = 255,84x + 12,224
R = 0,9976
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
0 2 4 6 8 10 12
C
P
S

Concentrao g/L
Cdmio
Cd 106
Cd 108
y = 637,16x + 38,997
R = 0,9994
y = 10772x + 600,76
R = 0,9997
0
20000
40000
60000
80000
100000
120000
0 2 4 6 8 10 12
C
P
S

Concentrao
Chumbo
Pb 204
Pb 206

Figura 5. Curva de Calibrao para o Arsnio 75.



Figura 6. Curva de Calibrao para a Prata 107 e 109.


Os valores de cps obtidos para amostra de gua encontram-se na Tabela 3 e a
partir desses, pode-se obter o valor da concentrao de cada elemento e seus istopos
estudados.

y = 3367,1x + 65,888
R = 0,9998
0
5000
10000
15000
20000
25000
30000
35000
40000
0 2 4 6 8 10 12
C
P
S

Concentrao
Arsnio
As 75
y = 17888x + 397,79
R = 0,9999
y = 16930x + 611,66
R = 0,9998
0
20000
40000
60000
80000
100000
120000
140000
160000
180000
200000
0 2 4 6 8 10 12
C
P
S

Concentrao
Prata
Ag 107
Ag 109
Tabela 3. Cps medidos com amostra de gua.

Analito Massa CPS RSD
Cr 50 -536 56,793
Cr 52 9034 12,177
Ni 58 -866 10,681
Ni 60 132 20,9
Cd 106 0 2050,166
Cd 108 3 167,625
Pb 204 -4 19,601
Pb 206 50 5,6
As 75 1918 23,428
Ag 107 24 30,124
Ag 109 27 17,252

Para os valores de cps que foram negativos, na realidade so nulos, pois no h
sentido uma contagem por segundo ser negativa.

Clculo das Concentraes

a. Cromo 50




b. Cromo 52





c. Nquel 58

d. Nquel 60

e. Cdmio 106

f. Cdmio 108

g. Chumbo 204

h. Chumbo 206

i. Arsnio 75




j. Prata 107

k. Prata 109

A partir dos dados obtidos para cada elemento, a determinao da concentrao
apenas foi possvel para o Arsnio (75). De acordo com o modelo linear obtido com
base nos dados experimentais, as demais concentraes encontradas foram negativas.
Porm, valores de concentrao negativos no so possveis fisicamente. Estes
resultados acontecem devido ao fato do modelo ser obtido apenas para valores
superiores a 0,5 g/L. Isso evidencia que, para cps pequenos, se faz necessrio obter
uma curva de calibrao com valores menores de concentraes.
Em relao aos Limites de Deteco (LD) medidos com os brancos das
amostras, ou seja, a menor concentrao da substncia em anlise que pode ser
detectada, mas no necessariamente quantificada, tem-se as seguintes relaes:

Logo, isolando o Desvio Padro, tem-se:

Assim, o LD pode ser determinado:





Os valores obtidos, substituindo os respectivos valores na equao acima,
encontram-se na Tabela 4.

Tabela 4. Dados para o clculo do Limite de Deteco para cada elemento.
Analito CPS RSD
Inclinao da
reta
LD (ppb)
Cr (50) -86 16,519 1243,1 0,03428
Cr (52) 8462 1,623 20406 0,02015
Ni (58) -1409 11,908 11508 0,04374
Ni (60) 40 8,122 4684 0,00208
Cd (106) -1 177,518 347,52 0,01532
Cd (108) -1 309,740 256,37 0,03624
Pb (204) 2 87,410 637,16 0,00823
Pb (206) 19 11,691 10772 0,00062
As (75) 48 6,606 3367,1 0,00282
Ag (107) 19 10,285 17888 0,00033
Ag (109) 19 8,318 16930 0,00028
Atravs dos Limites de Deteco obtidos, foram determinadas as menores
concentraes em que os elementos seriam detectados durante o experimento. Por esse
motivo, alguns valores no foram possveis de serem detectados, pois esses deveriam se
encontrar em concentraes inferiores a LD.


5. CONCLUSO

Atravs da tcnica realizada de ICP-MS foi possvel determinar apenas a
concentrao do elemento Arsnio (75) em amostra de gua. Plotando-se as curvas de
calibrao notou-se a linearidade do modelo para os pontos medidos, sendo o R quase
unitrio em todas as anlises. Contudo, como as curvas de calibrao foram construdas
apenas para valores de concentrao superiores a 0,5 , algumas concentraes no
foram detectadas pelo equipamento devido falta de dados inferiores a concentrao
mnima trabalhada.