Sntese e caracterizao de nanopartculas de TiO2 usando novos

controladores de forma e sua aplicao em corante clulas solares

sensibilizadas
INTRODUO
Nanoestruturado TiO2 tem atrado uma grande quantidade de
interesses devido s propriedades pticas e eltricas nicas e suas
amplas aplicaes potenciais em fotocatlise [1,2], clulas
fotovoltaicas [3], cermica dcteis [4], sensores [5-7], e cristais
fotnicos [8]. TiO2 tem trs fases cristalinas, ou seja, anatase, rutilo, e
brookite. Anatase TiO2 tem sido amplamente investigada devido s suas
funes notveis para fotocatlise e transferncia fton-eltron [9,10]. Por
outro lado, uma fase rutilo termodinamicamente estvel possuindo
energia da banda menor (3,0 eV) do que a fase de anatase (3,2 eV) [11,12].
Na pesquisa fotocatlise, os qumicos tm vindo a pagar muito mais ateno
do que a anatase para rutilo porque anatase tinha sido considerado para ser
mais ativo do que o rutilo. Nanocristais de TiO2 foram sintetizados utilizando
vrios mtodos, incluindo reaces em micelas invertidas [13], as reaces
de poliol [14], sntese sonoqumica [15], e as reaces de sol-gel [10]. Na
maioria destas snteses anteriores, o controlo da reactividade dos
precursores de titnio, tais como TiCl4 e alcxidos de titnio, era crtico para
sintetizar nanocristais de TiO2 de alta qualidade, devido elevada
reactividade dos precursores. Recentemente, muito esforo tem sido
dedicado para controlar o tamanho das partculas de TiO2. Uma das
abordagens comuns para a obteno de nanopartculas com tamanho
controlvel est empregando surfactantes orgnicos [16-19]. Sugimoto
examinou cerca de aminas como controlador forma para TiO2 sntese
nanoestrutura e observaram o comportamento de adsoro fi c
especificidade de alguns amina primria tpico [20]. Neste estudo, o mtodo
hidrotrmico foi escolhido para a preparao nanopartculas de TiO2 e trs
tipos de ligandos de amina foram usadas para o tamanho de controlo. Alm
disso, a aplicao de produtos preparados em TiO2 DSSC foi investigada no
presente trabalho. Recentemente, nosso grupo de pesquisa focado na
preparao de clulas solares [21-24] DSSC baseado em nanocristalinos
mesoporosos lms TiO2 fi tm atrado muita ateno como potencial

alternativa de baixo custo para clulas solares de silcio p-n juno simples
ou policristalinos. DSSCs pode chegar solar para converso de energia
eltrica ef deficincias above10%. Aps a iluminao, os fotes so
absorvidos por molculas de corante, que injectam electres dos seus
estados excitados para a banda de conduo das nanopartculas de titnia.
O baixo coeficiente de absoro de uma monocamada de corante
compensada pela estrutura mesoporosa do fi lm TiO2, o que leva a um forte
aumento no nmero de interfaces de TiO2 / corante / electrlitos atravs
das quais passam fotes, aumentando assim a probabilidade de absoro.
DISCUSSO
Caracterizao das nanopartculas de TiO2
3.1.1. Padres de difraco de raios-X
Os padres de difraco de raios-X de amostras obtidas com trs
ligandos diferentes esto apresentados na Fig. 2. Todos os produtos
preparados como mostram os picos caractersticos da estrutura cristalina
anatase e esta a nica fase nica nestas amostras em p. Os picos de
difraco pode ser bem indexada para anatase de xido de titnio puro
estrutural. Nenhuma
picos foram detectados em excesso, e todos os picos so marcados e
podem ser indexadas para JCPDS carto n 04-0477 e tambm constantes
de rede para as nanopartculas de TiO2 anatase esto includas a = 3,783, b
= c = 3,783 e 9,510. O tamanho de cristalito das partculas pode ser
determinada pela equao da Scherer [36]. Tamanhos cristalinas calculados
tm encontrado para ser 35,73 nm para S1 e S2 para 20,5 nm e 13 nm para
S3, respectivamente. Pode-se concluir que o H2 [H4salophen] ligando tem
um papel eficaz no controlo do tamanho da partcula cristalina, em vez de
dois outros.
3.1.2. MEV
Foram estudados MEV de amostras diferentes para melhor
imaginao das morfologias de TiO2. O tamanho aglomerao das

nanoestruturas sintetizadas pode ser estimada a partir da fig. 3. A forma de

nanopartculas em todas as trs amostras esfrica. Relatrio anterior [20]
mostra que o uso de aminas tercirias traz mais esfrica forma, em vez de
elipsides, sugerindo seu papel significante como um agente de
complexao para promover o controlador de crescimento das partculas.
Portanto, espera-se a forma esfrica de nanopartculas resultantes. Por
outro lado, a simetria e os grupos activos
de o agente complexante ter um papel crucial na morfologia dos
produtos.
3.1.3. Imagens de TEM
TEM, imagem SAED de S3 ilustrado na Fig HR-TEM e. 4a-c.TEM
imagem mostra um certo nmero de aglomerados de partculas que so na
maior parte esfrica. A aglomerao pode ser devido ao pequeno tamanho
das partculas. HR-TEM indica que o tamanho do dimetro das
nanopartculas de TiO2 de S3 de cerca de 5 nm. Geralmente, os dois
passos de mtodo hidrotrmico resulta em tamanhos de partcula que varia
de 20 nm a 40 nm, [31,32]. Embora tais tamanhos de partculas so
observadas imagem TEM em, atravs da aplicao de agentes de
complexao novos neste trabalho muito pequenas nanopartculas tambm
sejam alcanados. A difrao de rea selecionada (SAED) padro de S3
inserir na Fig. 4c que indica nanopartculas de TiO2 esto em alta
cristalinidade e tambm no bem comum acordo com estudo DRX. A imagem
HRTEM das NPs anatase mostra claramente a [1 0 1] Plano de trelia. O
padro SAED (insero na Fig. 6b) a partir de uma partcula de TiO2 indica
que as partculas so monocristalino com o eixo de rotao de acordo com o
eixo c do sistema tetragonal [37].
studo FT-IR
Os espectros de FT-IR de TiO2 sintetizados esto apresentados na Fig.
5. A absoro em torno de 3400 cm1 devido vibrao de alongamento
dos grupos OH ligado a hidrognio da gua adsorvida. A absoro por volta
de 1600 cm1 atribudo vibrao de flexo de gua adsorvida e a banda

larga abaixo cm1 950 nos espectros de FT-IR de todas as amostras de TiO2
pertence s vibraes caractersticas da rede inorgnica Ti-O-Ti [36].
3.1.5. Estudos pticos
Os espectros de absoro de photoelectrodes sensibilizados por N719
so mostrados na Fig. 6. Observou-se que o corante absorvido S3 N719 mais
do que as outras duas amostras S1 e mostram uma quantidade muito baixa
de absoro e que no mostrada na Fig. 6. Para S3 a alta absoro
devida ao pequeno tamanho das partculas, que resulta em uma maior
eficincia e fi DSSC. Na regio do visvel, os espectros de complexos de Ru
(II) contendo ligandos polipiridilpaldio em N719 so dominadas por bandas
resultantes de metal-ligando transies de transferncia de carga, em que
um electro promovido a partir de um metal orbital d a p o sistema de
o ligando polipiridilpaldio [38]. A banda na regio de UV devido a
transies intraligand (p! P *). A banda de transferncia de carga intraligand
foi observado a 310 nm. As bandas de transferncia de carga de metal de
ligandos foram observadas a 510 nm.
CONCLUSO
Usando trs ligantes amina diferentes, nanopartculas de TiO2 com
morfologia e agregao tamanhos esfricos atravs de duas etapas mtodo
hidrotermal foram sintetizados e sua aplicao em DSSC foram
investigados. Para alta eficincia de converso e fi, o tamanho da
Nanopartculas de TiO2 muito importante por causa de sua rea de
superfcie c especi fi. As clulas solares sensibilizadas com corante foram
fabricados a partir de produtos. Clula solar baseada nanopartculas de TiO2
sensibilizadas com corantes N719 mostrou a converso ef fi cincia mximo
de 2,6%. Os resultados indicaram que a diminuio no resultado do
tamanho de partcula em maior eficincia de converso.