Guia SPUDS Usuarios

10/7/2014
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Guia SPUDS Usurios
Escrito e desenvolvido por

Dr. Michael W. Lufaso
e-mail: michael.lufaso @ unf.edu
Dr. Patrick Woodward
e-mail: woodward@chemistry.ohio-state.edu
Atualizao de documentos: 14 jan 2013
http://translate.googleusercontent.com/translate_f
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Prefcio
Renncia
Ao baixar as batatas programas de software (Structure Prediction Diagnostic
Software) e (tubrculos) (a inclinao Usando equao bsica Software de Relacionamento), voc
concorda com os termos e condies referentes sua utilizao especificados no contrato de licena
que fornecido como parte da distribuio. O Software fornecido ao Usurio Final em um como
base. Sem suporte ao usurio fornecido ou implcita. Nenhuma garantia, expressa ou implcita ao fim
usurio ou a qualquer outra pessoa ou entidade feita.
Agradecimentos
MWL gostaria de agradecer ao Dr. Patrick Woodward na inicializao e assistncia
ao longo do desenvolvimento de batatas. Recursos fornecidos pela Universidade do Estado de Ohio,
Columbus, OH so reconhecidas. Discusses com ID Brown (Universidade McMaster)
so apreciados.
Usando SPUDS
Publicao dos resultados obtidos com as batatas do programa ou tubrculos, deve indicar que
Batatas e / ou tubrculos foram utilizados e conter a seguinte referncia:
MW Lufaso, PM Woodward, (2001) "A previso das estruturas cristalinas de
Perovskitas Usando as batatas programa de software "Acta Cryst., B 57, 725-738.
Pedidos
Os pedidos de recursos adicionais (por exemplo, vrios nveis de dopagem em A-e M-local), adicionais
explicaes no Manual do Usurio, o clculo do ngulo de inclinao ou quaisquer outros comentrios adicionais
e perguntas podem ser dirigidas a Michael Lufaso (michael.lufaso @ unf.edu) e Patrick
Woodward (woodward@chemistry.ohio-state.edu). O software continuamente sob
reas de desenvolvimento, mas de investigao que sejam solicitados sero abordadas em primeiro lugar.
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SPUDS
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Contedo
Introduo 1.
Descrio 1.1 SPUDS
1.2 Instalao
1.3 Octahedral Inclinao Notation
Algoritmo de clculo de 1,4 SPUDS
2. Estrutura cristalina Clculo
2.1. Instrues de Clculo
2.2. Exemplo de clculo de CaTiO
3
2.3. Arquivos de sada
2.3.1. As informaes contidas na produo
2.4. Clculo estrutura cristalina de temperatura varivel
2.5. Desordenada clculo M local e composio varivel
2.6. Jahn-Teller e Octahedral Distores
2.6.1. M local desordenada
2.6.2. Ordenada M local
2.7. Pirocloros
2.8. Anti-perovskitas
2.9. Perguntas Frequentes
3. Clculo Tilt Angle utilizando tubrculos
3.1. Viso global
3.2. Solteiro perovskitas M-site
3.2.1. I 4 / mcm
3.2.2. PNMA
3.3. Vrios perovskitas M-site
0c -) E 14 (um -uma
-uma
-)]
3.3.1. Verso de texto SPUDS [22 (a 0uma
-b +) Grupo espacial P 2 / N]
3.3.2. Tubrculos [# 10 (a -uma
1
3.3.3. Tubrculos [# 20 (a 0b -b -) Grupo espacial I 2 / m]
4. Bibliografia
5. Apndice
5.1. A
5.2. B
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Captulo 1
Introduo
1.1 Viso geral de batatas
As batatas do programa de software tem sido desenvolvido para prever as estruturas cristalinas
de perovskitas, incluindo os distorcidos pela inclinao do octaedro. O usurio insere o
composio e batatas calcula a estrutura ideal em dez diferentes de inclinao Glazer
sistemas para solteiros ctions M-site e seis para 1:01 de sal-gema ordenou perovskitas duplas.
Isto realizado atravs da distoro da estrutura para minimizar o ndice de instabilidade global
mantendo octaedros rgida. A localizao do catio Um local escolhido de forma a
maximizar a simetria do seu ambiente de coordenao. Em seus atuais SPUDS formulrio pode
lidar com at quatro diferentes ctions A-site na mesma estrutura e dois ons octadricos.
Estruturas preditos por SPUDS so comparadas com uma srie de previamente determinada
estruturas para ilustrar a preciso desta abordagem.
Detalhes adicionais podem ser encontrados na seguinte pgina.
http://www.unf.edu/michael.lufaso/spuds/index.html
1.2 Instalao
Clique no arquivo setup.exe e instalar em qualquer pasta de sua escolha. O padro
localizao para a instalao C: \ Program Files \ SPUDS \. Note que voc vai precisar para abrir o
pasta que contm os arquivos e spud.exe tubers.exe para examinar os arquivos de sada ou qualquer log
arquivos. Copie e renomeie o arquivo resultado.txt para manter a estrutura de cristal calculado para mais tarde
comparao. Se tiver mensagens de erro sobre "MSVBVM60.dll no apresentar
encontrado ", em seguida, descompacte o bsico em tempo de execuo DLL msvbvm60.zip Visual para o Windows
\ sistemaME) ou Windows \ system32 (XP), se ainda no estiver instalado em seu PC. Reinicie o
(95,98,
computador e, em seguida, executar SPUDS novamente.
1.3 Octahedral Inclinao Notation
Inclinao Octahedral reduz a simetria da coordenao catio Um local
ambiente e resulta em uma mudana na comprimentos de ligao do AX. No entanto, existem mltiplos
formas em que o octaedro pode inclinar, cada um levando a um ambiente de coordenao diferente
para o catio (s) A-site. A notao padro foi desenvolvido para descrever octadrica
inclinando distores em perovskitas por Glazer (1972). A notao descreve um sistema de inclinao,
rotaes de MX 6 octaedro sobre qualquer um dos trs eixos cartesianos ortogonais, que so
coincidentes com os trs eixos da clula unitria cbica aristotype. A notao especifica o
magnitude e fase das rotaes octadricos. As letras na notao Glazer indicam
a magnitude da rotao em torno de um determinado eixo, por exemplo, as letras a, b, e c implicam desigual
inclina sobre os X, Y, e Z. Um sobrescrito utilizada para designar a fase do octadrica
inclinando em camadas vizinhas. Um expoente positivo denotaria a vizinha
tilt octaedro na mesma direo (em fase) e um expoente negativo implica as inclinaes
da vizinha octaedro inclinao na direo oposta (de fase). Um expoente de 0
significa nenhuma inclinao em torno desse eixo. A rotao de um octaedro provoca a quatro adjacente
octaedros na mesma camada de rodar na direco oposta no mesmo ngulo. Gelosia
conectividade tal que as rotaes do octaedro na camada acima e abaixo no so
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geometricamente limitados rotao inicial e pode ocorrer na fase de (+ sobrescrito) ou

fora de fase (- sobrescrito) no que diz respeito primeira camada octadrica. A inclinao da
octaedro reduz a simetria do a0a0a0 sistema tilt perovskita sem distores. Glazer
derivada 23 sistemas diferentes de inclinao, que levam a 15 grupos espaciais diferentes. H 15 tilt
sistemas que podem ocorrer em cristais reais, cada um com um grupo de espao diferente para simples
perovskitas. Perovskitas duplas ordenados, A
2MM'O 6, Tambm tm sido descritas pela
Glazer inclinando notao.
A fim de a notao de inclinao de algum modo arbitrrio, em que as estruturas de cristal
no tem o eixo cristalogrfica paralela aos ttulos MXM. Por exemplo, considere
+uma
-).
a perovskita em grupo espacial PNMA (sistema de inclinao #-b10,
umOlhando para baixo a um eixo
avisos, por causa da 2a
p 2a p 2a p o tamanho da clula relativo ao clula cbica aristotype,
no corresponde a qualquer um dos trs eixos cartesianos ortogonais que so coincidentes
com os trs eixos aristotype. No entanto, olhando para o eixo-b facilmente perceptvel
que a inclinao octadrica em fase (+). A inclinao de fase no plano ac, portanto, um
+
b uma
seria uma escolha lgica.
-) # 10.
Grupo espacial perovskita PNMA (um-b +uma
Perovskitas cristalizando no grupo espacial PBNM so melhor descritos pela inclinao
-b +. Um exemplo mostrado abaixo. Da mesma forma, 1:1 ordenadas perovskitas duplas em
notao um -uma
-b + (# 10).
grupo espacial P2 / N so melhor descritos por octadrica inclinao notao um-uma
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-b +) # 10.
Grupo espacial perovskita PBNM (um -uma
-b +) # 10.
Grupo espacial P2 / N perovskita (um-uma
1
Algoritmo 1.4 SPUDS Clculo

Uma breve descrio do algoritmo de clculo dado, no entanto, o interessado
leitor remetido para Lufaso & Woodward (2001) para uma descrio mais detalhada.
Adies ao software foram adicionadas que no fazem parte da verso 1 do
software. SPUDS procedimento de clculo
Otimizao da estrutura cristalina de uma maneira irrestrita exige
determinao das dimenses da clula unitria e todos os parmetros de posio livre. A fim de
simplificar este processo SPUDS restringe o octaedro permanecer rgida (seis MX equivalente
distncias e todos os ngulos XMX iguais a 90 ). Esta parece ser uma restrio razovel em
luz do fato de que a maioria perovskitas distorcidas mostrar muito pouca distoro do MX
6
octaedro, embora, obviamente, batatas no vai funcionar bem em sistemas onde octadrica
distores so esperados. Uma vez que essa restrio est em vigor a estrutura de cristal completo pode ser
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gerado a partir de duas variveis: o tamanho do octaedro e a magnitude da

Octahedral inclinao distoro. Graus de liberdade adicionais devem ser tomadas em
considerao nos sistemas de inclinao em que tanto o A-cao no se sentam em um fixo
-b +uma
-um
+c -). SPUDS
posio (por exemplo,
) ou distores octadricos no pode ser evitada (um +uma
calcula a posio fraccionada de cada tomo de cada passo, ngulo de inclinao ao longo de uma ampla gama de
ngulos de inclinao octadricos. A optimizao inicial grossa para permitir que uma ampla gama de
estruturas a ser calculado de forma rpida e o incremento do ngulo de inclinao mais fina para sucessivas (3 5) rotinas de otimizao, resultando em uma determinao do ngulo de inclinao ideal.
O tamanho do octaedro e a magnitude da inclinao ptima octadrica
distoro so calculados utilizando o modelo de valncia de ttulos, que usado para quantitativamente
descrever a ligao inorgnico em slidos inicos (Brown, 1978). A valncia de ttulos,
,
ij
associado a cada interao ction-nion calculado usando
, Onde d
a distncia catio-anio. O parmetro B determinada empiricamente, mas
ij
pode muitas vezes ser tratada como uma constante universal com um valor de 0,37.
R
ij empiricamente
determinado para cada par catio-anio baseado em um grande nmero de bem-determinada
vnculo distancia para o par ction-nion em questo. SPUDS utiliza moderna valncia vnculo
parmetros de Brown de 2004. As valncias atmicas, V
(Calc), dos caties A e M e
Eu
X nion so calculados somando as valncias de ttulos individuais (SIJ) sobre cada on.
Seis nions vizinhos mais prximos so usados
para o ction M, seis ctions vizinhos mais prximos
para o anio X e doze anies mais prximos vizinho para o catio de um local so usados
na
clculos. No suposio feita sobre o nmero de coordenao do ction A-local
(Valncias para doze interaces AX so calculados em todos os casos), mas a contribuio
a soma de valncia atmica torna-se menor medida que os ttulos AX distncia aumenta. O B
ctions permanecem em posies fixas em todos os grupos espaciais gerados pela simples inclinao do
MX 6 octaedro. A distncia da ligao de MX, o qual determina o tamanho do octaedro,
calculado de forma a otimizar a soma ligao de valncia do ction octadrico. O XMX
ngulos de ligao do MX octaedro permanecer ideal (90 ) e as distncias MX ttulos so
6
mantido constante nos clculos. A soma de valncia do catio Um local variada
alterar o tamanho da distoro de inclinao octadrica.
A estrutura optimizada aquele em que a diferena entre a ligao calculado
soma de valncia e da valncia formal (igual ao seu estado de oxidao) de cada on
minimizada. Este valor, que denominado o factor de discrepncia (Rao et al, 1998), d, um
medida das estirpes de trelia presentes no composto. O fator de discrepncia
calculada de acordo com a
, Onde Vi (boi) a valncia formal e Vi (calc) a soma calculada ligao de valncia para
o io om. A estabilidade global estrutura determinada por comparao da ligao calculado
valncia resume com as valncias formais ideais. Esta quantidade referida como a mundial
ndice de instabilidade (GII) e calculado de acordo com (Salinas-Sanchez, 1992):
SPUDS
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As variveis
envolvidas na equao GII so fator de discrepncia (d
Eu
) E N,
que o nmero de tomos na unidade de frmula. Durante o processo de otimizao do
ngulo de inclinao octadrica intensificada de forma incremental ea AX individual e MX vnculo
distncias, fatores de discrepncia e ndice de instabilidade global so calculados a cada passo.
Aps o primeiro processo de optimizao, o procedimento repetido usando o ngulo de inclinao menor
incrementos, a fim de minimizar a GII. A estabilidade das composies de perovskite com
tomos diferentes, simetria, sistemas de inclinao e da estrutura pode ser avaliada comparando o
GII. O valor GII normalmente <0,1 unidades de valncia (VU) para estruturas unstrained e como
grande como 0,2 vu em uma estrutura de trelia com estirpes induzida. Estruturas de cristal com uma GII
maior do que 0,2 vu so normalmente encontrados a ser instvel, e os relatos de tais estruturas so
geralmente considerada incorreta.
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Estrutura cristalina Clculo

2.1 Instrues de clculo simples
O software SPUDS composto por vrios menus. A entrada do usurio exigido no
cada um dos passos descritos abaixo.
Menu
Menu 1 permite a seleo estequiometria para solteiros ctions M-site simples
perovskitas, 01:01 perovskitas duplas encomendados e perovskitas desordenada. Selecione o menu
clicando no nmero da frmula de juros (1-23). Uma caixa ir aparecer com o
nmero de menu.
Sistema de inclinao
Menu 2 seleciona o sistema de inclinao para o qual os resultados de sada ser exibida. A
descrio mais detalhada da notao Glazer podem ser encontrados na literatura e no papel
detalhando a primeira verso de batatas. Clique no nmero do sistema de inclinao de interesse, ou
escolher 23 para a perovskita untilted. Uma caixa ir aparecer com o nmero do tilt
sistema. Neste ponto, as caixas apropriadas para o A-local e M-cao local aparecer.
Frmula
Entrada dos ons e estados de oxidao realizada clicando no menu suspenso
caixas que aparecem dependendo da seleo do menu. Seleo dos ons e da oxidao
estados para cada um dos ctions e nions.
'Calcular'
Clicando calcular passa os valores inseridos para as sub-rotinas de clculo. Nota
que a verificao de erros pode no determinar todos os erros na entrada e travar o software. Email o autor, se o problema persistir.
Opes
Defina ngulo de inclinao?
Certos sistemas de inclinao (actualmente # 22, 21, 20, 17, 16, 14, 10, 3) com um nico local B
cao) permitem ao usurio definir o ngulo de inclinao em vez de batatas calcular o vnculo
soma valncia otimizado ngulo de inclinao. Em geral esta caixa deve ser desmarcada.
Definir Temperatura?
Clique na caixa de seleo para definir a temperatura. Esta opo altera o vnculo
distncias calculadas a partir dos parmetros de ligao de valncia. A temperatura padro 298 K.
Varie M-site no n 23?
Permite a expanso M-site no nmero de sistema de inclinao 23 (grupos espaciais Fm-3m e
Pm-3m).
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Tilt Entrar
Ajusta a fase do ngulo de inclinao (positiva ou negativa). Esta opo no est
implementado em todos os sistemas de inclinao.
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Jahn-Teller M-cao local?

3+
Permite utilizar um Jahn-Teller distorcida catinica (por exemplo Mn
) Com desigual MX
distncias de ligao.
2.2 Exemplo de clculo de CaTiO

3
O CaTiO perovskita mineral
cristaliza no grupo espacial PNMA no sistema de inclinao
3
-b +uma
- (Glazer Nmero 10). As selees do menu deve ser semelhante a figura a seguir.
uma
Clique Calcular a estrutura de cristal. Aps o procedimento de clculo concludo,

o software deve exibir os resultados mostrados na figura a seguir.
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2.3 Arquivos de sada

Vrios arquivos de sada so preparados e descritos abaixo.
2.3.1 resultado.txt
Este arquivo mostrado na caixa de sada principal do SPUDS. Ele contm a maior parte do til
informao de cristal. A frmula, notao Glazer tilt, fator de tolerncia calculada a partir
mtodo de raios e ligao de valncia inica, o ngulo de inclinao octadrica, volume da clula unitria, a Global
ndice de instabilidade, a temperatura do clculo, as somas de valncia de ttulos, local Wyckoff
ocupaes, grupo espacial, parmetros de rede, coordenadas fracionrias, distncias de ligao e
valncias, e ngulos de ligao me.
2.3.2 gii.txt
Este arquivo contm o GII calculado para cada um dos sistemas de inclinao. Isso exibido
na caixa direita do programa de batatas. Estes valores podem ser usados
para comparar o
estabilidade relativa para cada um dos sistemas de inclinao. Observe o menor GII no indica, necessariamente, a
sistema de inclinao mais provvel. Se o GII est abaixo de um certo limiar, os efeitos no considerados em
estes clculos so a conduo de direo cristalizao em um grupo determinado espao
e sistema de inclinao.
2.4 Temperatura varivel de estrutura de cristal Clculo
SPUDS tem a capacidade de realizar clculos de estrutura de cristal na varivel
temperaturas. Temperatura parmetros valncia de ligao dependente so baseados em idias
apresentado em Brown, Dbkowski e McCleary (1997). Os parmetros de dR / dt utilizados na
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-1. Estes
clculo dos parmetros ligao de valncia de temperatura varivel tm unidades de um K
parmetros de modificar a ligao de valncia parmetro Ro (Brown, 2004) como uma funo de
temperatura usando
R oT = R o + (DR / dT) AT
A entrada de valores em batatas so dadas em unidades de x10 5, Ou seja, as entradas do usurio "7.8"
na caixa de texto para o parmetro de temperatura para um A (2 +). A temperatura padro
298 K, e usando esta temperatura que a entrada para a caixa de texto, resulta em nenhuma exigncia
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para
valores em
"T"5caixas
de texto.
Valores dos
parmetros
de temperatura
obtidos por
aproximao
fig.
em Brown,
Dbkowski
e McCleary
(1997).
Os valores padro
podem foram
precisar
ser alterado para cada sistema investigado para refletir com preciso a expanso dos laos
com um aumento na temperatura.
Oxidao
Estado
1
2
3
4
5
6
Um local (dR / dT 105)
M-local (dR / dT)
8
7.8
4,5
-
5
1.9
1.5
1.1
0,9
0,8
O clculo da amostra mostrado para CaTiO 3. Marque a caixa "Definir Temp. K" e
entrada de temperatura de interesse, neste exemplo 1273K ser usado.
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Note-se que o ngulo de inclinao octadrica diminuiu de -14,6 graus para -11,01 graus.
SPUDS previu coordenadas fracionrias so dar a seguir para o clculo a uma temperatura
igual a 1273 K.
************************************************** ********************
Espao Grupo: PBNM (# 62)
Parmetros de rede (Angstrom)
a = 5,4854
b = 5,5542
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c = 7,8051
Atom site x
y
z
Ca
4c 0,5049 0,5180 0,2500
Ti
4b 0,0000 0,5000 0,0000
O
4c 0,4438 -0,0062 0,2500
O
8d 0,7219 0,2774 0,0281
************************************************** ********************
Isto pode ser comparado a um estudo experimental de difraco de alta temperatura de CaTiO
1273K por Kennedy et ai, 1999 mostrada abaixo. Transformaes de clulas so mostradas na
Apndice.
3 em
Atom site x
y
z
Ca
4c 0,503 (1)
0,519 (1) 0,2500
Ti
4b 0,0000
0,5000
0,0000
O
4c 0.445 (1)
-0,008 (1) 0,2500
O
8d 0,7177 (5) 0,2802 (5) 0,0286 (4)
Compare com as batatas valores previstos, ilustrando prximo acordo entre
valores refinados e previstos, mesmo a 1273 K.
Considere agora uma fase de transio. Calcula-se a estrutura cristalina de CaTiO
3 em 1473
0c -). Um fora de fase
K, mas alterar o grupo de espao para Cmcm, que o sistema de inclinao 17+b(um
inclinao no est presente em comparao com a estrutura de cristal de temperatura baixa.
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SPUDS previu coordenadas fracionrias para CaTiO
3 em 1473 K em grupo espacial
Cmcm so:
************************************************** ********************
Grupo espacial Cmcm (# 63)
a = 7,7866
b = 7,8492
c = 7,8492
Atom site x
y
z
Ca
4c 0,0000 0,4894 0,2500
Ca
4c 0,0000 -0,0081 0,2500
Ti
8d 0,2500 0,2500 0,0000
O
8e -0,2187 0,5000 0,0000
O
8f 0,0000 0,2184 0,0316
O
8g 0,2818 0,2520 0,2500
************************************************** *
As coordenadas fracionrias refinados de Kennedy et al, 1999 so:
************************************************** **
Atom site x
y
z
Ca
4c 0,0000
0,505 (5) 0.2500
Ca
4c 0,0000 -0,019 (4) 0,2500
Ti
8d 0,2500
0,2500
0,0000
O
8e -0,222 (2) 0,5000
0,0000
O
8f 0,0000
0,226 (2) 0,032 (1)
O
8g 0.280 (2) 0.251 (2) 0,2500
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Procedendo a temperaturas mais altas (1.523 K) outra transio de fase ocorre a

0c -). A inclinao em fase no est mais presente.
grupo espacial I4/mcm (um0uma
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Parmetros estruturais SPUDS previstos so:

**************************************
Grupo Espao I4/mcm (# 140)
a = 5,5098
c = 7,9140
Atom site x
y
z
Ca
4b 0,0000 0,5000 0,2500
Ti
4c 0.0000 0.0000 0.0000
O
4a 0,0000 0,0000 0,2500
O
8h 0,2056 0,7056 0,0000
**************************************
Parmetros estruturais refinados experimentais (Kennedy et al, 1999), so:
**************************************
a = 5,4938 (2)
c = 7,7815 (3)
Atom site x
y
z
Ca
4b 0,0000
0,5000
0,2500
Ti
4c 0,0000
0,0000
0,0000
O
4a 0,0000
0,0000
0,2500
O
8h 0,2783 (5) 0,7783 (5) 0,0000
**************************************
SPUDS
15
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Observe a diferena aparentemente significativa na posio O no local 8h. Isto

porque a inclinao octadrica pode ser arbitrariamente positivo ou negativo. No caso padro,
a estrutura de cristal tem um ngulo de inclinao positiva. Marque a caixa "Definir o ngulo de inclinao" e
mudar Tilt sinal de +1 para -1, ento recalcular a estrutura cristalina. (Nota: este recurso
no funciona em todos os sistemas de inclinao na verso atual de batatas, mas pode ser adicionado em
cima
pedido.)
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Observe o ngulo de inclinao foi 10,07 graus e agora -10,07 graus. O cristal
parmetros da estrutura so agora:
**************************************
a = 5,5098
c = 7,9140
Atom site x
y
z
Ca
4b 0,0000 0,5000 0,2500
Ti
4c 0.0000 0.0000 0.0000
O
4a 0,0000 0,0000 0,2500
O
8h 0,2944 0,7944 0,0000
**************************************
A uma temperatura de 1623 K, sem inclinao octahedal est presente como detectado por difraco
medies. SPUDS foi usada para calcular a estrutura cristalina para o simples primitivo
perovskita cbica em 1623 K. Um parmetro de rede de 3,8933 (1) foi determinada por
Kennedy et ai, 1999, com o equivalente posies atmicas. Os parmetros da estrutura de cristal
so mostrados a seguir.
************************************************** ********************
Grupo espacial Pm-3m (# 221)
SPUDS
16
Page 17

a = 3,9592
Atom site x
y
z
Ca
1b 0,5000 0,5000 0,5000
Ti
1a 0.0000 0.0000 0.0000
O
3d 0.0000 0.0000 0.5000
************************************************** *
Comparao da GII pode dar uma amostra das transies de fase presentes em
CaTiO 3. Os A-site ctions aumenta de tamanho em relao aos ons valente octadricos superior.
Os efetivos aumentos de fator de tolerncia, fazendo com que os menos inclinados (e Untilted) fases menos
-b +(a
-, PNMA).
instvel em relao ao sistema de inclinao # 10
uma
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CaTiO 3 a 298 K
CaTiO 3 em 1623 K
Claro que a verdadeira fsica e qumica muito mais complicada do que

aqui apresentados, mas ainda assim podem ser teis para a compreenso transies de fase em
perovskitas. A preciso das coordenadas fracionrias ilustrar como batatas pode ser
utilizado para gerar modelos de estrutura de partida, no decurso de caracterizar estruturalmente
materiais e tambm para a anlise de dados conhecidos.
2.5 desordenado Estrutura cristalina Clculo e composio varivel

SPUDS tem a capacidade de calcular estruturas cristalinas desordenados com mltipla
-uma
-b + (Grupo espacial PNMA / PBNM)
Um local e vrios ctions M-site para o sistema tilt 10 um
0
0
e n 22 umauma
c (Grupo espacial I4/mcm). Em sua forma atual, resultados confiveis
so apenas
disponvel para # 10 e # 22. Use menu de 9, 11 ou 12 para 1:01 M local desordenada, A e dois
dois M-local, e dois A e trs ctions M-site, respectivamente. Simples sistema de inclinao # 10 tem
17
SPUDS
Page 18
apenas um local M cristalogrfica. Uma distncia de ligao MX calculado de acordo com o

seguinte equaes.
b = b (1) * bcomp (1) + b (2) * bcomp (2) + b * bcomp (3) (3)
Uma nova constante b calculada igual mdia ponderada dos trs b
constantes b (1-3), onde bcomp (1-3) a ocupao fracionria normalizada.
d = (RB (1) * bcomp (1) rb + (2) * bcomp (2) + rb (3) * bcomp (3))-b * LOG (
+ [OXB (1) * bcomp (1) + OXB (2) * bcomp (2) + OXB (3) * bcomp (3)] / 6.)
A nova distncia de ligao calculada usando a equao acima. Esta ponderao
sistema tem uma tendncia a resultar em mdia somas ligao de valncia dos ons M-site para ter
maior do que os valores mdios ideais.
2.6 Jahn-Teller e Octahedral Distores

2.6.1 desordenado M local
Clculo das estruturas cristalinas de compostos contendo octadrica
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distores
possvel
batatas.
s precisa
de marcar
caixa
apropriada
+b -para
Teller M-site.
Em suaem
forma
atual,Um
apenas
inclinao
nmeroa de
sistema
10 (a
b -) Jahnsuportado. Trs
caixas devem aparecer (x, y, z).
A descrio da distoro Jahn-Teller em combinao com o Jahn-Teller
distoro conseguida atravs da aplicao de equaes de inclinao octadrica para octaedros distorcida,
mantendo cerca de 90 ngulos de ligao OMO. Equaes que descrevem o oxignio
posies fracionados com base no ngulo de inclinao octadrico so obtidas por um mtodo semelhante como para
octaedro sem distores, mas so mais complicados.
Trs factores distncia ligao (x, y, z) so includos para modificar a amplitude da
distoro octadrica. Os valores iniciais so x = -0.1, y = -0,04, z = 0,18. Esses valores foram
3+
escolhida para aproximar a distoro observada de Mn
. A ligao Mn-O resultando
as distncias so 1,9765 , 1,9194 e 2,1925 , o que d uma soma ligao de valncia igual
para 3.036 vu para Mn 3 +
. O cristal experimental por Rodriguez-Carvajal et al. (1998), tem
Distncias Mn-O bnus temperatura ambiente de 1,9680 (3) , 1,907 (1) , e 2.178 (1) a.
Os fatores de distncia vnculo influenciar as distncias de ligao da seguinte forma. A
valor negativo reduz o vnculo MO, enquanto valor positivo aumenta o MO
bond. Mudando 'x' influencia mais fortemente a ligao M-O2, 'y' o vnculo M-O1, e z
a ligao M-O3 na ordem dos laos MO esto listados no arquivo de sada. Um exemplo
clculo mostrado abaixo para LaMnO
3 usando o padro (-) ngulo de inclinao.
Fatores de Bond Distncia
x
0
0
0
-0.05
y
0
0
-0.05
0
z
0
0.18
0
0
Mn-O1
( 2)
2,0165
2,0165
1,9665
2,0166
Mn-O2
( 2)
2,0165
2,0191
2,0165
1,9669
Mn-O3
( 2)
2,0165
2,1926
2,0165
2,0159
BVS
(VU)
3,00
2,61
3.14
3.14
18
SPUDS
Page 19
-0.1
-0.04
Exemplos adicionais
-0.05
-0.04
-0.1
-0.08
-0.12
-0.02
-0.1
-0.08
0.18
1,9765
1,9194
2,1925
3.04
0.18
0,22
0.18
0.18
1,9765
1,9365
1,9965
1,9365
1,9692
1,9198
1,8996
1,9191
2,1926
2.232
2,1922
2.193
2.87
3.09
3.05
3.16
A orientao da distoro Jahn-Teller observada dada usando o padro

fatores de distncia de ligao (-0,1, -0,04, 0,18). Ao alterar o valor de x de -0,1 a -0,05,
o vnculo Mn-O2 alongada ea soma ligao de valncia Mn diminui para 2,87. O
magnitude da distoro ajustvel atravs da variao destes trs parmetros.
Considere La Ca Mn 3 + Mn 4 + O , Com Mn 4 +, que muitas vezes ocupa um simtrica
0,5 0,5
0,5
0,5 3
ambiente coordenao octadrica. No caso desordenado, a magnitude da JahnDistoro Teller pode vir a ser reduzida. Utilizando os fatores de distncia de ligao (-0,07, 0,025, 0,12), a estrutura de cristal resultante teria distncias de ligao de Mn-S de 1,9309 ,
3 +e 3,47 para vu
1,8872 e 2,0473 e ligao de valncia somas de 3,53 vu para Mn
Mn 4 +na M-local desordenada. Esta abordagem tem o efeito de fazer a mdia da distoro
em torno de M-site. A magnitude da distoro octadrica difcil de avaliar, e
deixada para o usurio para gerar a distoro octadrica apropriado.
Quando se deve usar a opo de distoro Jahn-Teller? No h simples
responder. Por exemplo, La
Ca MnO (Radaelli et al, 1997) tem octaedro simtrico em
0,5 0,5
3
T = 300 K, enquanto que em 1,5 K um vnculo Mn-O curta formado. Obviamente, neste caso, uma
simulao da estrutura de temperatura ambiente no precisaria de uma distoro Jahn-Teller,
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ao passo que uma estrutura cristalina de baixa temperatura melhor descrita por um cristal distorcida
estrutura. Um ponto de partida pode ser (x = 0, y = -0,05, z = 0), que do Mn-O vnculo
distncias de 1,9021 , 1,9521 , 1,9521 em boa concordncia com o experimental
valores de 1,9148 (3) , 1,951 (1) , e 1.959 (1) a. O calculado e experimental
estruturas cristalinas (imagem espelho sobre ab-plane) so mostrados abaixo na configurao PNMA em
1,5 K com o sinal (-) de inclinao.
La 0,5Ca 0,5MnO 3
Experimental
A (a)
B (A)
C (a)
La / Ca x
La / Ca z
O (4-C) x
O (4-C) z
O (8d) x
O (8d) y
O (8d) z
5,4466 (3)
7,5247 (4)
5,4763 (3)
0,5195 (3)
0,5036 (2)
-0,0095 (4)
0,4355 (2)
0,2720 (2)
0,0337 (1)
0,7271 (2)
SPUDS
calculado
5,4917
7,5256
5,4320
0,5155
0,4999
-0,0053
0,4488
0,2757
0,0270
0,7237
2.6.2 ordenada M local

Clculo de uma estrutura do tipo de carga ordenada, tambm possvel. Considere o
3+
4+
clculo da estrutura cristalina de La
0,5Ca 0,5Mn 0,5Mn 0,5O 3 hipoteticamente com rock19
SPUDS
Page 20
Tipo sal ordenao Mn 3 +e Mn 4 +

. Este recurso est em testes, mas por meio apropriado
substituio de x, y, z fatores distncia vnculo, uma estrutura cristalina com uma Jahn-Teller
distorcida e um io simtrico octaedricamente pode ser gerado. As orientaes corretas
das longas, mdias e curtas ligaes MO precisam ser obtidos para corresponder ao observado
experimentalmente. Note-se que mais de distoro dos ngulos octadricos (OMO) esperado
com um aumento da distoro do vnculo MO comprimentos em um nico stio octadrico no
ordenadas, ao contrrio do caso em que os distrbios so distores cooperativa.
Fatores de Bond Distncia
x
0
y
0
z
0
0.18
0,1
0,1
-0.1
-0.04
0.18
Mn-O1
( 2)
2,0212
1,8991
2,1234
1,9016
2,0248
1,8974
2,0677
1,8961
2,0744
1,9081
Mn-O2
( 2)
2,0118
1,9068
2,0896
1,9064
2.12
1,9085
2,0626
1,9113
2,0407
1,9047
Mn-O3
( 2)
2,0174
1.902
2,0209
1,9052
2,1142
1,9018
2,0196
1.904
1,9794
1,9028
BVS M1, 2
(JT) (vu)
3,00
4.00
2.56
3.99
2.76
4.01
2.75
3.99
2.90
3,98
2.7 pirocloros
Predio de estrutura simples para uma 2B 2O 7 pirocloros est disponvel. A tolerncia
clculo dos factores baseado no de (Isupov, 1958).
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2.8 Anti-perovskitas
Previso de estrutura para os anti-perovskitas est disponvel para as frmulas do tipo
A OX. A entrada exige que o X e A-sites para ser revertida. Entrada de exemplo mostrado
3
abaixo.
SPUDS
20
Page 21
2.9 Perguntas Frequentes

-uma
-uma
-) R-3c sempre dar o menor GII, mas PNMA (n 10,
Q. Porque que a (n 14, um
-b +uma
-) So mais frequentemente observados experimentalmente?
uma
A A inclinao. Simtrica sobre o rosto resultados octadricos na estrutura cristalina
a obteno do menor GII, mas no considera que desfavoravelmente curto AO e OO
interaces podem ocorrer na estrutura de cristal hipottico. Captulo 6 e figura 6.4 do
'The Chemical Bond em Qumica Inorgnica; Oxford; 2002 pela ID Brown dar alguma
orientaes teis para distncias OO tpicas. Grande ngulo de inclinao em (n 14, aaa-) grupo espacial
Resultado de R-3c, em trs ligaes AO muito curtas, que no so favorveis
em comparao com uma mais
ambiente coordenao simtrica para o ction A-site. Por exemplo, o hipottico
estrutura cristalina de CaZrO 3 no grupo espacial R-3-C (N 14, aaa-) tem 3 ttulos Ca-S de 2,22
2 +bonding
com valncias de 0,50 vu cada. Isto significa que 75% (1,50 vu / 2 VU) do Ca
requisitos est satisfeito com apenas 3 ttulos. Contraste isso com os trs ttulos do Ca-O curtos
-b +uma
-), Que so 0.366 vu, vu 0.324 e 0.280
de CaZrO no grupo espacial PNMA (# 10, um
3
2 +ligao.
vu para um total de 0,97 vu, o que menos que 50% de Ca
-b +uma
-) Esto
O exemplo acima ilustra por grupo de espao perovskitas PNMA (# 10, um
observado mais frequentemente do que (# 14, aaa-) Grupo espacial perovskitas R-3c, embora o
GII menor para R-3-C (0,00018 vu) em comparao com PNMA (0,01413 vu). O GII apenas um
indicao da estabilidade da estrutura relativa, mas no contm informaes relativas
a ligao ou se distncias de ligao instveis
esto envolvidos. Abaixo de um certo valor limiar de
o GII, qualquer sistema de inclinao pode ser estvel e fatores adicionais devem ser considerados, tais
como a colagem AO descrito acima.
-b -ba- inclinao,
em oposio 20
Q. Y UO usar um tomo de 40 C clula 2 / c para descrever
uma
tomo de I2 / uma clula. Qual a razo?
Um A configurao C 2 / c. Foi originalmente utilizado por Glazer (1972) e tambm pela
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Howard e Stokes
(1998). O
em SPUDS foi usado para dar uma estrutura
semelhante
configurao
decenrio
C 2 / c escolhido
de BiMnO
3 (ICSD 56842). A previso da estrutura para o
raramente observada buma
b sistema de inclinao ainda est sendo testado. H ainda alguns bugs presentes na
o cdigo, uma vez que as distncias de ligao octadricos no permanecem ideal. Se voc tem um especfico
interesse neste sistema de inclinao, deixe-me saber e em algum momento eu posso rever o cdigo de lidar
com esta sub-rotina. Se o I 2 / a clula mais conveniente, pode ser uma possibilidade de
incluir isso tambm (como eu fao com o PNMA e configurao PBNM).
21
SPUDS
Page 22
Captulo 3
Incline Clculo Angle utilizando tubrculos
3.1 Viso geral
TUBRCULOS pode ser utilizada para calcular os ngulos de inclinao dos octaedros de um
estrutura cristalina experimental. Esta funcionalidade s est disponvel para os sistemas de inclinao com espao
grupos de P12/ N, PNMA, R c -3, I 2 / m, 4 / MCM, e 4 / m, na verso TUBRCULOS actual.
Fale com o autor (michael.lufaso @ unf.edu) para obter mais detalhes ou para solicitar um determinado
sistema de inclinao.
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3.2 Simples perovskitas M-site

Alguns sistemas de inclinao tm equaes diretas para ir de coordenar fracionrio para inclinar
ngulo. Neste caso, o programa ir pedir para coordenar o fracionrio, que deve ser
perto da posio geral dada no prompt.
3.2.1 # 22 (a 0uma
0c -) Grupo espacial I4/mcm
O fracionrio coordenada a nica entrada necessria para o clculo do octadrica
Inclinao em grupo espao perovskitas I4/mcm.
SPUDS
22
Page 23
3.2.2 # 10 (a -b + a-) Grupo espacial PNMA

O clculo do ngulo de inclinao em PNMA requer apenas as posies fracionrias de
os tomos de S. As posies fracionrias de nions deve corresponder configurao utilizada para o
SPUDS clculos. necessrio converter a configurao PNMA a partir de qualquer outra configurao
(Por exemplo PBNM). O ngulo de inclinao dado obtida resolvendo as equaes indicadas por O'Keefe
& Hyde (1977) para o z fraccionada coordenadas de O a Wyckoff posio 4c e o x,
y, e z coordenadas fracionrios para a posio O na posio 8d Wyckoff. O
resultando ngulo de inclinao dada como no clculo tubrculos. A inclinao secundrio
necessrio. A relao entre e dada abaixo e pormenores podem ser encontrados
em O'Keeffe & Hyde (1977). O ngulo de inclinao octadrica mdia tambm dada.
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SPUDS
Page 24
6
5
)
se
er
g
ed 4.0
(Eu
sp
n
o
3.0
tEu
tuma
o
R
y
ruma
2.0
d
n
o
c
e
S 1.0
0,0
0
10
15
20
25
30
35
Phi rotao primrio (graus)
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3.3 Mltiplas perovskitas M-site

+)(uma
O clculo do ngulo de inclinao octadrica possvel para os sistemas de inclinao-uma
#-b10
grupo espacial P2 / N e # 20 (a 0b -b -) Grupo espacial I2 / m .
1
0c -) E # 14 (a -uma
-uma
-)]
3.3.1 SPUDS verso texto [# 22 (a 0uma
(Esta verso de batatas est sendo progressivamente por tubrculos)
24
SPUDS
Pgina 25
necessria a verso baseada em texto de batatas para o clculo da inclinao octadrica

0uma
0de
-uma
-). Equaes usadas para calcular a frao
ngulo de inclinao para sistemas
c -) 22
E 14
(a (um -uma
coordenar a partir do ngulo de inclinao so complexas. Os mtodos de matriz so usados
para obter o
equao para coordenadas fracionrias com base em distncias MX obrigaes e inclinao octadrica
ngulos. As equaes de coordenadas fracionrias incorporar o parmetro de rede no
equao em termos de distncias de ligao e ngulo de inclinao. Portanto obter uma equao para
o ngulo de inclinao do fracionrio coordenar e parmetros de rede no trivial.
Em vez disso, batatas leva a mdia M
1-X e M 2-X distncia de ligao obtidos a partir de
a estrutura de cristal experimental como entrada. As coordenadas so ento fracionadas em srie
calculado para uma variedade de ngulos de inclinao em um arquivo chamado tltangle.txt . Inspeo do arquivo
permite obter o ngulo de inclinao atravs da procura de um fracionrio coordenar perto do
experimental valor estrutura cristalina. As coordenadas fracionrios deve ser refinado ou
convertido para aproximadamente na mesma posio.
Geral
A partir da estrutura de cristal experimental calcular a mdia M
distncias.
1-O-e M
2-O vnculo
Executar verso de texto batatas, escolha o menu 13.

Digite o nmero do sistema de inclinao de interesse.
Digite o nmero correspondente simples ou ordenada.
Digite a mdia M
-O vnculo distncia.
1
Digite a mdia M
2-O vnculo distncia.
SPUDS ir executar e finalizar.
V para a pasta batatas e tltangle.txt aberto, procurar coordenar cada frao
mais prximo do valor experimental e registrar o ngulo de inclinao. A mdia para cada nion
fracionrio coordenar o ngulo de inclinao octadrica experimental.
Note-se, distores do octaedro so a causa para a discrepncia no ngulo de inclinao. Cabe a
o usurio a pesar cada a preciso de cada frao coordenar e descartar os valores atpicos
a fim de obter resultados significativos.
- - +
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3.3.2 tubrculos
O programa
[# 10
de(asoftware
uma
b )tubrculos
Espao grupo
permite
P2 o1/clculo
N ] de ngulos de inclinao para octadricos
perovskitas ordenados em grupos espaciais P2 / N . O algoritmo de clculo para determinar o
1
ngulo de inclinao octadrica (s) envolve o uso das equaes de inclinao que SPUDS utiliza para calcular
coordenadas fracionrias com base na MX distncias de ligao e o ngulo de inclinao octadrica. Em
Alm disso, o clculo da inclinao ngulos w [rotao em torno de (001) do aristotype
perovskita] e j [rotao em torno de (110) do aristotype perovskita] como descrito por Groen
e w (B?)
parecem ser
et ai. (1986), so includas para comparao. As frmulas para w (B)
c
c
trocados no artigo original, e foi mudado para concordar com os ngulos de inclinao
obtido no trabalho original.
Tubrculos utiliza as equaes do software SPUDS para calcular a inclinao
ngulos baseados nas posies fracionrias e distncias mdias de ttulos MO. Este mtodo de
SPUDS
25
Page 26
clculo do ngulo de inclinao octadrica tem uma vantagem sobre o mtodo que separa o
(110) e (001) se inclina, porque garante o octaedro reter cerca de compartilhamento de canto
conectividade. O ngulo de inclinao calculado tubrculos liga o acoplamento inerente do
-uma
-b + sistema de inclinao baseado
octadrico inclina sobre o [001] e [110] eixos. Por exemplo, a um
em uma inclinao sobre o [110] seguido pela inclinao correo secundrio sobre o [001] eixo,
semelhante feita por O'Keeffe, M. & Hyde, BG (1977) para manter canto
conectividade de octaedro no simples AMX
3 perovskita (grupo espacial PBNM / PNMA ).
Dois stios de caties diferentes na P2
1/ N estrutura cristalina e diferente tamanho octaedros marca
as equaes que descrevem as posies fracionrias nion muito complicado. Simplificado
equaes foram resolvidas por mtodos de lgebra matricial; no entanto cada equao vrias
pginas de comprimento. Por causa da complexidade, as equaes no so repetidos aqui. O
leitor interessado pode encontrar as equaes completas no apndice de Lufaso, Ph. D. MW
(2002) em dissertao http://www.ohiolink.edu/etd/view.cgi?osu1039132858.
-uma
-b +), O
Para calcular os ngulos de inclinao octadricos em grupo espacial P2
1/ N (um
entrada do usurio exigido so a mdia M 1-O (Wyckoff posio 2c) e M
2-O (Wyckoff
posio 2d) distncias de ligao, o nion (Oxygen) coordenadas fracionrias e trelia
parmetros. As coordenadas fracionrias deve aproximadamente coincide com o exemplo dado em
o software. Use as tabelas internacionais de Cristalografia para gerar o adicional
posies se as coordenadas aproximadas fracionrios no coincidem. Uma mudana de todos os tomos
a clula unitria ser necessrio se os stios Wyckoff dos caties octadricos so 2a e 2b,
em vez de 2c e 2d, conforme requerido pelas equaes utilizadas nos tubrculos. Unidade aproximado
dimenses celulares so um 2a
p, b 2a p e c 2a p, Onde ump a clula unitria primitiva
comprimento. As posies so fracionados caties M (2c) (0, C, 0), F '(2d) (C, 0, 0) e A (4e) ( x ,
y , z ), onde x , y e z . Anion posies fracionrias para trs ctions so X (4e)
( x , y , z ), onde ( x , y e z 0; x '
, y ' e z '
0; x " C, y " 0 e z "
).
Um exemplo de clculo do ngulo de inclinao octadricos realizada usando um
estrutura cristalina experimental de Nd
2TiMgO 6 (Groen et ai. , 1986). Vnculo Mdia
distncias foram calculadas e entrada em tubrculos . Por conveno, M1-O a mdia
Distncia de ligao MO para o ction M-site na posio 2c, enquanto M2-O para o M-site
cao na posio 2d. Dada coordenadas fracionrias de oxignio, sem ESD'S, so O1
(0,1960, 0,2100, -0,0494), O2 (0,2852, 0,6980, -0,0420) e O3 (0,4130, 0,9746,
0,2559). Note-se que a posio y do necessidades O3 deslocados de -1 para coincidir com a entrada desejada.
As coordenadas fracionrios resultantes so agora O1 (0,1960, 0,2100, -0,0494), O2 (0,2852,
0,6980, -0,0420), e O3 (0,4130, -0,0254, 0,2559). Estas coordenadas fracionrias,
distncias de ligao mdios, e parmetros de rede foram introduzidos e so mostrados abaixo.
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26
SPUDS
Pgina 27
ngulos de inclinao foram calculados premindo o boto "Calcular ngulos de inclinao".
Os ngulos de inclinao do [TiO] E [MgO

] So de 18,8 e 17,8 , respectivamente. Nota
6
6
o ngulo de inclinao calculada com base na posio de O3z significativamente diferente. O
posio do tomo O3z insensvel ao ngulo de inclinao octadrica e ignorada na
clculo do ngulo mdio de inclinao. O ngulo de inclinao mdia calculada com os outros 8
nions de oxignio. A propagao dos ngulos de inclinao est presente por causa de distoro octadrica de
M -O-e M
-O comprimentos de ligao e ngulos de ligao OMO. Note-se a ies de menor sofre uma
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maior
1 inclinao,
2 a fim de manter a conectividade de compartilhamento de canto. Os ngulos w (M1)c,
w (M2) c, j (M1) c e j (M2) c so apresentados, de acordo com os valores encontrados na Groen et al. ,
1986.
Em geral, h concordncia entre os ngulos de inclinao calculados e tericas
a partir de simulaes batatas. A trama de mltiplos grupo espacial P2 / n compostos perovskita
1
mostrado na figura a seguir; com quadrados abertos SPUDS previu ngulos de inclinao e mdios
preenchido ngulos de inclinao mdia literatura quadrados.
27
SPUDS
Page 28
29,0
25,0
)
(
el
g21,0
n
A
tEu
l
T
17,0
13,0
0,84
0,86
0,88
0,90
Tolerncia Fator
0,92
0,94
3.3.3 tubrculos [# 20 (a 0b -b -) Grupo espacial I2 / m ]

O programa de software tubrculos permite o clculo de ngulos de inclinao para octadricos
perovskitas ordenadas grupos espaciais I2 / m . O algoritmo de clculo semelhante ao que
utilizado para P2 / n perovskites. Neste sistema de inclinao, apenas a mdia M1-O, ligao M2-O
1
distncias e coordenadas S fracionrias de O1x e O2z so obrigatrios. A outra fraccionada
coordenadas no so sensveis inclinao octadrica, ento so negligenciados no clculo.
Os caties octadricos so necessrias para estar em Wyckoff stios 2a (0, 0, 0), (1/2, 1/2,
1/2) e 2d (1/2, 1/2, 0) ou (0, 0, 1/2). Considere um exemplo Ba
Bibio
(Cox & Sleight,
2
6
3
+
5+
1976) (ICSD ccode 87326). Bi Mdia
Comprimentos-O obrigacionistas so 2.276
- Oeso
Bi
2.119. Anion coordenadas fraccionais so O (4i) [0,0604 (9), 0, 0,2608 (17)] e O (8j)
+
[0,2613 (9), 0,2552 (21), -0,0334 (4)]. Os ngulos de inclinao resultantes so 9,9 para3Bi
(2a) e
5
+
10,6 para Bi .
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(3 +) (5 +)
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Apndice A
Converso de PBNM
************************************************** ********************
Espao Grupo: PBNM (# 62)
a = 5,4671 (2)
b = 4,4823 (2)
c = 7,7461 (3)
Atom site x
y
z
Ca
4c 0.003 (1)
0,519 (1) 0,2500
Ti
4a 0,0000
0,0000
0,0000
O
4c -0,055 (1) -0,008 (1) 0,2500
O
8d 0,2177 (5) 0,2802 (5) 0,0286 (4)
************************************************** ********************
Note-se que o Ti localizado no local 4b nas batatas preditos estrutura cristalina,
que , no local de 4a na Kennedy et ai , 1999, a estrutura de cristal. O site
simetria -1, tanto na 4a e 4b local, de modo a deslocar por clula unitria (0,5, 0, 0). A resultante
coordenadas fracionrias so agora:
Atom site x
y
z
Ca
4c 0,503 (1)
0,519 (1) 0,2500
Ti
4b 0,5000
0,0000
0,0000
O
4c 0.445 (1)
-0,008 (1) 0,2500
O
8d 0,7177 (5) 0,2802 (5) 0,0286 (4)
As posies equivalentes para o site 4b no grupo espacial PNMA so (0,0,0.5),
(0.5,0,0), (0,0.5,0.5) e (0.5,0.5,0), por conseguinte, as posies equivalentes em PBNM so
(0.5,0,0), (0, 0.5,0), (0.5,0,0.5) e (0,0.5,0.5). Podemos reescrever as posies como:
Atom site x
y
z
Ca
4c 0,503 (1)
0,519 (1) 0,2500
Ti
4b 0,0000
0,5000
0,0000
O
4c 0.445 (1)
-0,008 (1) 0,2500
O
8d 0,7177 (5) 0,2802 (5) 0,0286 (4)
************************************************** ***
Grupo espacial
Cmcm (# 63)
a = 7,7642 (6)
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bc =
= 7,7667
7,7674 (4)
(4)
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Atom site x
y
z
Ca
4c 0,0000 0,505 (5)
0,2500
Ca
4c 0,0000 -0,019 (4) 0,2500
Ti
8d 0,2500
0,2500
0,0000
O
8e 0,278 (2) 0,0000
0,0000
O
8f 0,0000
0,226 (2) 0,032 (1)
O
8g 0.280 (2) 0.251 (2) 0,2500
************************************************** *
Note-se que no local O 8e no so facilmente comparveis
entre as batatas e
estrutura cristalina experimental, assim que encontrar posies equivalentes. Posies site so (x, 0,0), (-x,
0, 0,5), (-x, 0,0), e (x, 0, 1/2) combinado com (0,5, 0,5, 0) para gerar todas as oito posies de
o site. Adicionando (0,5, 0,5, 0) ao O no local 8e, gerando a posio equivalente, d
as seguintes coordenadas fracionrias aps um deslocamento de menos um clula unitria no x direo.
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Apndice B
Simulaes de difrao de nutrons em p ( = 1,5403 )
SrFeO 3 (Sp. grp. Pm-3m )
Sr (Ti 0,65Fe 0,35) O3-(Sp. grp. I4/mcm)
NaTaO
(Sp. grp. PBNM)
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