Aula 12

tomos com mais de um eltron

(quase) Tudo sobre os tomos

Fsica Geral F-428

1
 Resumo da aula passada:
ainda o tomo de hidrognio...

Estados qunticos caracterizados por n, , m , ms ;

Energias dos nveis (estados) dependem essencialmente
de n (vamos desprezar efeitos menores, que so correes
10-5 eV);
Momentos angulares orbitais, de spin e total dos vrios
estados;
Momentos de dipolo magntico;
Quebras de degenerescncia dos estados; 2
 Algumas propriedades atmicas:

tomos so estveis (os ncleos atmicos que

podem no ser);
Os tomos podem ser agrupados em famlias
(propriedades peridicas, com o nmero atmico);
tomos emitem e absorvem radiao
eletromagntica com espectros discretos (no com
qualquer l) ;
Os tomos possuem momento angular e magntico;
Os tomos se combinam (como o fazem bem
descrito pela mecnica quntica).
3
A tabela peridica dos elementos

4
Propriedades peridicas
energia de ionizao

Perodo 2 Perodo 3

Perodo 4 Perodo 5 Perodo 6

Energia de ionizao (kJ/mol)

Energia de ionizao (eV)

5
Nmero
Nmeroatmico
atmicoZZ
 Propriedades peridicas
raio atmico
Nmero de elementos em cada perodo:
2, 8, 8, 18, 18, 32

Perodo 2
Perodo 4 Perodo 5 Perodo 6
Perodo 3
Raio atmico (nm)

6
Nmero atmico Z
 Absoro e emisso de luz:
propriedades atmicas & teste da teoria

Espectro contnuo

Espectro de emisso

Espectro de absoro

7
Espectros de emisso e de absoro discretos

l(nm) 400 500 600 700

Espectros de emisso
H

Hg

Ne

Espectro de absoro
H

l(nm) 400 500 600 700

As linhas pretas no espectro indicam a FALTA daqueles lno contnuo. 8
Esses lforam absorvidos.
tomo de hidrognio...
E tomo ionizado para E>0
0

9
Hoje iremos abordar tomos
com mais de um eltron!

Para um tomo com Z eltrons....

quantas variveis sero necessrias?

3Z !!! 10
 A equao de Schrdinger
(independente do tempo).....

Z
"2 2 Ze 2 e2
i + ! ! = E
i =1 2m 4 0 ri i > j 4 0 ri rj

com Etot = E1 + E2 + .... + EZ

Y uma funo de Z 3 variveis que satisfaz a equao acima....

Precisamos ser inteligentes para resolver ...
Ou ter um bom computador... 11
Ou melhor ainda, os dois, simultaneamente....
A equao de Schrdinger para os dois eltrons do He:

2 2 2 2
" 2 Ze e
2m i 4 r + 4 r! r! = E

i =1 0i 0 1 2

! ! ! !
(r1, r2 ) = (r1 ) (r2 )

Etotal = E = E1 + E2
12
 Ns procuramos por uma forma da energia potencial
para um eltron do tomo com mais de um eltron
que aproxime a forma exata, mas que nos permita
separar a Y em um produto de funes, cada uma
descrevendo um eltron:
! ! ! ! ! ! ! !
total ( r1 , r2 , r3 ,..., rZ ) = (r1 ) (r2 ) (r3 )... (rZ )
Para conseguir isso, aproximamos a energia potencial por uma
energia potencial efetiva que seja dependente apenas de ri !

A d para resolver...
(mas os estados que a gente encontra
no sero degenerados como para o H)
13
Para um eltron encontraremos as
solues yi , admitindo que o eltron se
encontre em um potencial efetivo Uefetivo
(s dependente de ri ) que devido ao ncleo
do tomo e aos outros Z-1 eltrons:

"2 2 ! ! !
i i (ri ) U efetivo (ri ) i (ri ) = Ei i (ri )
2m

A parte radial da yresultar diferente e parte angular, igual s do H !!!

14
Resumo do tratamento quntico de um tomo
com mais de um eltron:
Supomos que cada eltron se mova independentemente
dos outros eltrons em um potencial efetivo.
Resolvemos a equao de Schrdinger com este potencial
efetivo (ainda esfericamente simtrico, mas no coulombiano).
Encontramos novas y(r, q,f) para cada eltron, em que a
parte angular igualzinha quela das y do eltron no
hidrognio, mas com a parte radial diferente!
Aparecero os mesmos nmeros qunticos para designar os
estados : n, , m .
As energias dos estados agora dependero de n e de . 15
Resumo do tratamento (continuao):
Agora lembramos que eltrons tm spin e assim cada estado
quntico ser caracterizado por 4 nmeros qunticos: n, , m , ms.
Como eltrons so frmions, eles obedecem o princpio de
excluso de Pauli. Eltrons no dividem um estado quntico
com outro eltron. Eles querem o estado s para si!
Para encontrar a configurao do estado fundamental, colocamos
os estados qunticos em ordem crescente de energia e vamos
colocando um e somente um eltron em cada estado at colocar os Z
eltrons.
A energia total ser a soma das energias dos Z eltrons e a Ytotal
ser o produto das yindividuais de cada eltron:
! ! ! ! ! ! ! !
total ( r1 , r2 ,r3 ,...,rZ ) = (r1 ) (r2 ) (r3 )... (rZ ) 16
 IMPORTANTE
QUANDO TEMOS MAIS DE UM ELTRON:

Princpio de Excluso de Pauli

Dois eltrons no podem estar no mesmo

estado quntico, ou seja, dois eltrons no podem
ter todos os quatro nmeros qunticos iguais!!

Pauli ganhou o Prmio Nobel de Fsica de 1945

17
 IMPORTANTE

PRINCPIO DE EXCLUSO DE PAULI

O princpio tem validade geral para todas as situaes em

que h dois ou mais eltrons (ou dois ou mais frmions):
Exemplos:
tomos com mais de um eltron;
Poo unidimensional contendo mais de um eltron;
Poo bidimensional ou tridimensional contendo mais
de um eltron.

18
 Aplicao do princpio de excluso de Pauli
Tabela peridica dos elementos
nmero nmero nmero nmero nmero
estado quntico quntico quntico quntico mximo
principal orbital magntico de spin de eltrons

19
Exemplo:
A funo de onda total Ypara os 2 eltrons do tomo
de hlio ser: ! ! ! !
(r1 , r2 ) = (r1 ) (r2 )

Cada y descrever um estado que soluo de uma

equao de Schrdinger (3D) com o potencial
efetivo.

Ainda teremos os estados de cada eltron

caracterizados pelos mesmos nmeros qunticos:

n , ,m , ms
e cada eltron ser ainda descrito por uma yn , ,m , ms 20
Para cada eltron do He daremos:

o seu nmero quntico principal n

o seu nmero quntico orbital

o seu nmero quntico magntico m

o seu nmero quntico de spin ms

21
Portanto, podemos colocar dois eltrons em cada estado
caracterizado por:

n , ,m

um com ms= + (),

um com ms= - ().

(Os eltrons tero o quarto nmero quntico ms diferente (Pauli).)
22
Exemplos de configuraes de estados fundamentais

Hlio (Z=2) : 1s2

Carbono (Z=6) : 1s2 2s2 2p2
Oxignio (Z=8) : 1s2 2s2 2p4
Cloro (Z=17) : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
Argnio (Z=18) : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6
..etc...
23
E como ficaro as configuraes eletrnicas
desses tomos para os vrios estados excitados ?

Assim como para o hidrognio, um eltron do tomo pode

receber energia e passar para um estado menos ligado
(mais energtico). Assim, a energia total do tomo ficar
maior tambm e o tomo estar em um estado excitado.

Usualmente movemos apenas o eltron mais externo, que

requer menor energia para ser excitado:

Etot = E1 + E2 + .... + EZ*

24
 Por exemplo, um tomo de hlio....

Note que neste exemplo estamos mostrando apenas um

25
eltron no nvel (o outro ainda est no estado 1s) .......
 Ou ainda um tomo de ltio (Z=3)....

Note que neste exemplo estamos mostrando apenas um

26
eltron no nvel (os outros dois esto no estado 1s) .......
Ou ainda, um tomo de sdio (Z=11)...

Note que neste exemplo estamos mostrando apenas

o ltimo eltron (os outros esto em 1s22s22p6) 27
Exemplo: sdio (Z =11)
Estado fundamental: 1s22s22p6 3s1

Estados excitados:
1s22s22p6 3p1
1s22s22p6 3d1
1s22s22p5 3s2
E por que no 1s12s22p6 3s2?
E se fr 1s12s22p6 3s1? O que aconteceu?
28
Construo da tabela peridica:
(ordem de preenchimento com eltrons)
Exemplos: IMPORTANTE
Em tomos multi-
eletrnicos, eltrons
com nmero
quntico orbital mais
baixo tero energia
menor, por estarem
mais prximos ao
ncleo e sofrerem
menos blindagem
dos demais eltrons.

Existem algumas excees apenas, como

por exemplo Cr, Cu, Mo, Ag (alguns nveis
3d so preenchidos antes do nvel 4s)
29
Voc pode ter visto assim..

30
A tabela peridica dos elementos

s
p
d

f
31
Porm, .....o ordenamento dos nveis de energia muda
ao longo do preenchimento

32
 Assim como aconteceu para o
tomo de H, h outros efeitos que
podem ser considerados para
tomos com mais de um eltron....

Mas o tratamento deles est fora do nvel de Fsica IV.

33
Momento angular total dos tomos
! ! !
J total = Li + Si

Para somarmos os dois momentos

angulares h algumas regras, que
dependem do Z do tomo

" " "

J = L+S
"
J = j ( j + 1)!
J z = m j! 34
 Um exemplo.....
Um momento angular orbital com =1 somado com um
momento angular de spin com s = dando um
momento angular total com j = 3/2.

35
 E se...arrancarmos um
eltron mais interno
de um tomo??

O que pode acontecer???

36
 O tomo ficar em um
estado muito excitado e ir
desexcitar emitindo ftons
com lna faixa dos raios X!

37
Emisso de ftons na faixa de raios X
Ocorrer emisso de:

um espectro contnuo,

um espectro discreto,
que depender da
composio do nodo
(ou seja, caracterstico
do Z do elemento que
compe o nodo).
C : ctodo
A : nodo
F: filamento
38
Exemplo: espectro do molibdnio

39
 Espectro de raios X discreto
As linhas de emisso de
raios X discretas
dependem do elemento
qumico (de Z).
A tabela peridica passou
a ser determinada pelo
nmero atmico (Z) e no
mais pela massa atmica.
e-
hn

e-
e- 40
 Espectro de Raios X contnuo
K f = K i K
Ex: molibdnio a 35 kV Ze

e-
espectro
contnuo
Ki
K = h

Se K f = 0 :
hc
K i = h mx =
mn
hc 1240 eV nm Espectro contnuo
mn =
K max

35 103 eV
hc
mn =
mn 0.035 nm S depende da Ki 41
energia do e- incidente
 Espectro de Raios X
Ex: molibdnio a 35 kV

Bremsstrahlung
continuum

Espectro contnuo + Linhas discretas

(espectro caracterstico)
Energia positiva de
S depende da energia Dependem do alvo e "buracos" (ausncia
do e- incidente energia do e- incidente de eltrons) 42
 Grfico de Moseley
Do modelo de Bohr:
me 4 1 13,6
En = 2 2 2 = 2 eV
8 0 h n n

[( Z 1)e]2 ( e)2 m 1 1
n n ' = 2 3 2 2
8 0 h n n
Z (Z 1) (blindagem)

Para a linha Ka :
n = n1 = 1 e n = n2 = 2
13,6 ( Z 1)2 1
n n ' = 1
h 4
1
2

( Z 1) 2 16
10 43
 Lasers
Propriedades:
Luz altamente monocromtica: 10 15 vs. 10 6 para
descarga num gs

Luz altamente coerente: 102 km vs. 1 m para descarga

num gs (onde x a distncia de coerncia)

Luz altamente colimada: dimetro do foco de alguns metros,

projetado na Lua!

Luz precisamente focalizvel: divergncia limitada pela difrao

44
 Lasers
http://www.colorado.edu/physics/2000/lasers/index.html

45
46
Lasers de He-NeEstado N2 > N1: inverso de populao
metaestvel
E3 = 20,61eV N2 E2 = 20,66 eV
20 eV
Colises
entre He-Ne N1 E1 Luz do laser:
632,8 nm

decaimento
Excitao por rpido
colises entre
corrente de eltrons
e tomos de He

He (20%) Ne (80%)
47
 Resumo da aula:
Vimos o tratamento quntico de tomos com mais de um
eltron;
Vimos um exemplo: nveis de energia para o He levando
em conta a interao entre os eltrons atravs de um
potencial efetivo;
Os quatro nmeros qunticos de cada eltron;
As energias dos estados no seguem mais uma expresso
simples e dependem de n e de ;
A emisso de raios-X: espectro discreto e contnuo.
A emisso estimulada e o laser. 48
Interao com campo B externo: Efeito Zeeman
(Ex.: Linhas espectrais do sdio)
Pieter
Zeeman
1865 1943 m m + 2ms
Nobel de 1
Fsica: 1902
=1 0
3p
-1

E ~ 10 4 eV, se Bz ~ 2 T
" " smbolo valores
E = B = z B z =
n 1,2,3,...
( m! + 2ms ) B B z 0,..,n -1
m -,.., +
Regras de seleo
0
! = 1 3s =0
m! = 0 , 1

Acoplamento Spin-rbita (SL) deve ser levado em conta... 49