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Potencial de juno

Como os ons tem mobilidade diferente no meio aquoso e em outro on, a diferena de
velocidade de difuso entre ctions e nions atravs da ponte salina, faz com que haja
uma separao de cargas, na qual, em um dado momento haver mais cargas positivas
de um lado e mais cargas negativas do outro. Essa diferena de cargas, bem como, a
diferena de concentrao da espcie inica provoca o aparecimento do potencial de
juno (Ej), interferindo na diferena de potencial da clula.

Ecel = E ind - Eref+ Ej

Experimentalmente, para minimizar o seu efeito utiliza-se uma ponte salina com
soluo saturada de KCl, pois os ons tem tamanhos aproximados e migram
aproximadamente na mesma velocidade.

Equao de Nernst e Potenciometria

A equao de Nernst foi desenvolvida pelo qumico e fsico alemo Walter Nernst e descreve
a relao entre o potencial desenvolvido por uma clula eletroltica frente diferena de
concentrao dos ons em soluo.

A potenciometria dividida em direta e indireta. Na primeira, a equao de Nernst a base


terica para a determinao da concentrao de uma espcie em soluo, sendo esta obtida
atravs da relao com a diferena de potencial desenvolvido por uma clula eletroltica
composta de um eletrodo de referencia e de um eletrodo sensvel espcie inica de
interesse.

O potencial da clula expresso em termos dos potenciais desenvolvidos pelo eletrodo


indicador, de referencia e o de juno, conforme equao: Ecel = E ind - Eref+ Ej.

A potenciometria direta usualmente aplicada na determinao de pH e para que


possa ser utilizada, algumas condies devem ser obedecidas, tais quais reao
reversvel, obedecer equao de Nernst, potencial constante com o tempo, retornar
ao potencial original aps ser submetido a pequenas correntes e exibir baixa histerese
sob ciclos de temperatura.

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