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UNIVERSIDADE ESTADUAL DO OESTE DO PARAN

LUIZA BEATRIZ HAAS

DESENVOLVIMENTO DE UM FILTRO PARA REMOO DE H2S DE BIOGS

CASCAVEL
PARAN - BRASIL
FEVEREIRO 2013
LUIZA BEATRIZ HAAS

DESENVOLVIMENTO DE UM FILTRO PARA REMOO DE H2S DE BIOGS

Dissertao apresentada Universidade Estadual do


Oeste do Paran, como Parte das exigncias do
Programa de Ps-Graduao em Energia na
Agricultura para obteno do ttulo de Mestre em
Energia na Agricultura.

Professor Orientador: Dr. Reinaldo Aparecido


Bariccatti.
Professor Co-orientador: Dr. Samuel Nelson Melegari
de Souza.

CASCAVEL
PARAN - BRASIL
FEVEREIRO 2013
DADOS INTERNACIONAIS DE CATALOGAO-NA-PUBLICAO (CIP)

BIBLIOTECA CENTRAL DO CAMPUS DE CASCAVEL UNIOESTE


Ficha catalogrfica elaborada por Jeanine da Silva Barros CRB-9/1362

H113d Haas, Luiza Beatriz


Desenvolvimento de um filtro para a remoo de H2S de Biogs. / Luiza
Beatriz Haas. Cascavel, PR: UNIOESTE, 2013.
45 p.

Orientador: Prof. Dr. Reinaldo Aparecido Bariccatti


Co-orientador: Prof. Dr. Samuel Nelson Melegari de Souza
Dissertao (Mestrado) Universidade Estadual do Oeste do
Paran.
Bibliografia.

1. Biogs. 2. Reao de oxi-reduo. 3. Azul de metileno. 4.


Espectroscopia. I. Universidade Estadual do Oeste do Paran. II. Ttulo.

CDD 21.ed. 628.74


i
Dedico este trabalho

minha famlia.
ii
AGRADECIMENTOS

Deus, em primeiro lugar, por ter me dado serenidade e sabedoria para atingir mais um
objetivo em minha vida.

A minha famlia, que sempre me incentivou.

Ao Professor Orientador Dr. Reinaldo Aparecido Bariccatti, pelo conhecimento a mim


repassado nesta etapa.

Aos Professores e colaboradores do programa de ps-graduao em Energia na Agricultura


que contriburam para o meu desenvolvimento acadmico.

A Unioeste, por oferecer o programa de Mestrado.

A CAPES pelo incentivo atravs da bolsa de pesquisa.

Ao meu namorado Cleiton Pedro Martelo pela ajuda na instalao do filtro em campo.

A famlia Ely, por ter me permitido testar o experimento em sua propriedade.

A BRF Brasil Foods S.A. e ao Engenheiro Adilson L. Borssoi por ter autorizado os testes
experimentais em campo em um dos seus biodigestores.

Aos novos amigos que fiz durante o perodo de ps-graduao. Principalmente as minhas
amigas: Marta, Andreia, Marta Juliana, Rosana e Karina.

As minhas queridas amigas de todas as horas: Daniela Martins, Marcia Engelsing, Ligia
Cividini, Liane lenz e Ieda Risse.

A todos os meus amigos e familiares, que me apoiaram e incentivaram.

Enfim a todos os que contriburam de maneira direta ou indireta para minha formao.

Muito Obrigada!

ii
LISTA DE FIGURAS

FIGURA 1 - ESTADOS DE OXIDAO DO ENXOFRE ...................................................... 5

FIGURA 2 - QUEIMADOR DE BIOGS. ............................................................................... 7

FIGURA 3 - ESQUEMA DE UM FILTRO DE MEMBRANA (FONTE: SILVA, 2009). .... 10

FIGURA 4 - ESQUEMA DE PURIFICAO WS (WATER SCRUBBIN), (FONTE:


SILVA, 2009). .......................................................................................................................... 11

FIGURA 5 - ESQUEMA DE CAPTAO DE IMPUREZAS DO BIOGS PSA


(PRESSURE SWING ADSORPTION). (FONTE: SILVA, 2009). ......................................... 11

FIGURA 6 - ESQUEMA DE PURIFICAO PSA (PRESSURE SWING ADSORPTION).


(FONTE: SILVA, 2009). .......................................................................................................... 12

FIGURA 7 - ESPECTRO ELETROMAGNTICO (FONTE: CARNEIRO, 2008). .............. 14

FIGURA 8 - ESTRUTURA MOLECULAR DO AZUL DE METILENO (FONTE: MATIAS,


2010). ........................................................................................................................................ 15

FIGURA 9 - REAO ENTRE A N,N DIMETIL AMINA E O SULFETO PRODUZINDO


O AZUL DE METILENO (FONTE: MATIAS, 2010). ........................................................... 16

FIGURA 10 - AMOSTRAS DE SOLUO DE SULFETO DE SDIO EM PH 7 E PH 10


NA AUSNCIA E PRESENA DE FERRO III, APS TESTE ALFAKIT. ...................... 19

FIGURA 11 - ESQUEMA DE BORBULHAMENTO DE OXIGNIO (AR) NAS


AMOSTRAS DE SOLUO DE SULFETO DE SDIO NA PRESENA DE FERRO III
EM PH 10 (A) E PH 7 (B)........................................................................................................ 19

FIGURA 12 - AMOSTRA DE SOLUO DE SULFETO DE SDIO EM PH 7 E PH 10 NA


PRESENA DE FERRO III APS 12 HORAS DE BORBULHAMENTO DE OXIGNIO
(AR) E REALIZAO DO TESTE ALFAKIT. .................................................................. 20

FIGURA 13 - FILTRO ELABORADO COM CANOS DE PVC. .......................................... 21

FIGURA 14 - FILTRO INSTALADO EM CAMPO. .............................................................. 21

FIGURA 15 - ESPECTROFOTMETRO UV-VISVEL SHIMADZU. MODELO 1601 PC.


.................................................................................................................................................. 23

FIGURA 16 - ESPECTROS DE ABSORO DAS SOLUES DE NA2S = 1,0 X 10-3


MOL L-1, NA PRESENA E AUSNCIA DE FE3+ = 5,0 X 10-3 MOL L-1. ..................... 24

FIGURA 17 - ESPECTROS DE ABSORO DO AZUL DE METILENO EM PH 10 E PH


7, UTILIZANDO SOLUO DE NA2S = 1,5 X 10-3 MOL L-1 E FERRO (III) = 1,0 X 10-3
MOL L-1 E BORBULHANDO AR. ........................................................................................ 25

iii
FIGURA 18 - DIAGRAMA DE EH/PH MOSTRANDO A ESTABILIDADE DE XIDOS
DE FERRO E MANGANS, PIRITA E CARBONO ORGNICO (ADAPTADA DE ROSE
ET AL. 1979 APUD ROCHA ET AL. 2004). ......................................................................... 26

FIGURA 19 - ABSORBNCIAS DO AZUL DE METILENO EM PH 10 E PH 7.


UTILIZANDO SOLUO DE NA2S =1,5 X 10-3 MOL L-1 E FERRO(III) = 4,0 X 10-3
MOL L-1. ................................................................................................................................. 26

FIGURA 20 - VARIAO DA CONCENTRAO DE SULFETO DE HIDROGNIO AO


LONGO DOS DIAS DE ANALISE. ....................................................................................... 28

FIGURA 21 - ESPECTRO DE ABSORO DA SOLUO 0,1 MOL L-1 DE FE(III) COM


DIFERENTES TEMPOS DE BORBULHAMENTO. ............................................................. 29

FIGURA 22 - ESPECTRO DE ABSORO DA SOLUO 0,1 MOL L-1 DE FE(III)


RENOVADA COM DIFERENTES TEMPOS DE BORBULHAMENTO. ........................... 30

FIGURA 23 - ESPECTRO DE ABSORO DA SOLUO 0,1 MOL L-1 DE FE(III) COM


DIFERENTES TEMPOS DE BORBULHAMENTO. ............................................................. 31

FIGURA 24 - ESPECTRO DE ABSORO DA SOLUO 0,1 MOL L-1 DE FE(III)


RENOVADA COM DIFERENTES TEMPOS DE BORBULHAMENTO. ........................... 31

FIGURA 25 - ESPECTRO DE ABSORO DA SOLUO 0,2 MOL L-1 DE FE(III) COM


DIFERENTES TEMPOS DE BORBULHAMENTO. ............................................................. 33

FIGURA 26 - ESPECTRO DE ABSORO DA SOLUO 0,2 MOL L-1 DE FE(III)


RENOVADA COM DIFERENTES TEMPOS DE BORBULHAMENTO. ........................... 33

FIGURA 27 - ESPECTRO DE ABSORO DA SOLUO 0,2 MOL L-1 DE FE(III)


COM DIFERENTES TEMPOS DE BORBULHAMENTO. ................................................... 35

FIGURA 28 - ESPECTRO DE ABSORO DA SOLUO 0,2 MOL L-1 DE FE(III)


RENOVADA COM DIFERENTES TEMPOS DE BORBULHAMENTO. ........................... 35

FIGURA 29 - AMOSTRAS OBTIDAS DA SOLUO DE FE(III) ANTES E APS O USO


NA PURIFICAO DO BIOGS. ......................................................................................... 36

FIGURA 30 - AMOSTRAS DA SOLUO SEM USO NA PURIFICAO (DOIS


PRIMEIROS FRASCOS) E APS USO NA PURIFICAO (DOIS LTIMOS FRASCOS)
AMBAS TRATADAS COM CIANETO. ................................................................................ 37

FIGURA 31 - ESPECTRO DE ABSORO DAS SOLUES UTILIZADAS E NO


UTILIZADAS NO PROCESSO DE PURIFICAO. ........................................................... 37

FIGURA 32 - CROMATOGRAMAS DO BIOGS SEM E COM PURIFICAO E DOS


PADRES METANO E CO2. ................................................................................................. 38

iv
LISTA DE TABELAS

TABELA 1 - COMPOSIO MEDIA DO BIOGS PROVENIENTE DE DIFERENTES


RESDUOS ORGNICOS. ....................................................................................................... 2

TABELA 2 - PCI DE DIFERENTES GASES. .......................................................................... 3

TABELA 3- REDUO DO SULFETO EM %. .................................................................... 25

TABELA 4 - REDUO DO SULFETO EM %. ................................................................... 27

TABELA 5 - REDUO DO SULFETO EM %. ................................................................... 30

TABELA 6 - REDUO DO SULFETO EM %. ................................................................... 31

TABELA 7 - REDUO DO SULFETO EM %. ................................................................... 32

TABELA 8 - REDUO DO SULFETO EM %. ................................................................... 32

TABELA 9 - REDUO DO SULFETO EM %. ................................................................... 34

TABELA 10- REDUO DO SULFETO EM % ................................................................... 35

v
HAAS, LUIZA. BEATRIZ. MSC., UNIVERSIDADE ESTADUAL DO OESTE DO
PARAN, FEVEREIRO DE 2013. DESENVOLVIMENTO DE UM FILTRO PARA
REMOO DE H2S DE BIOGS. PROF. ORIENTADOR: DR. REINALDO
APARECIDO BARICCATTI. CO-ORIENTADOR: PROF. DR.SAMUEL NELSON
MELEGARI DE SOUZA.

RESUMO

O presente trabalho de pesquisa teve por objetivo verificar a eficincia da remoo do Sulfeto
de Hidrognio de correntes gasosas atravs da reao de oxi-reduo utilizando-se sais de
ferro III, e a introduo de oxignio na amostra para regenerao do ferro em soluo aps
reao de oxi-reduo. Os testes foram realizados em escala laboratorial (bancada) e em
campo utilizando-se um filtro de pvc elaborado de maneira artesanal. Os testes laboratoriais
foram realizados na Universidade Estadual do Oeste do Paran - Unioeste, Campus Toledo,
no laboratrio de Fsico-Qumica e anlise instrumental. Os testes em campo foram realizados
em uma propriedade particular no distrito de Concrdia do Oeste Toledo PR. Os reagentes
utilizados foram de grau analtico e as solues foram preparadas utilizando-se tampes de pH
7 e pH 10 em concentrao de 0,1 mol L-1 de nitrato de ferro III, para os testes em laboratrio
e em camposoluo de ferro III em pH 7, em concentrao de 0,1 mol L-1 e 0,2 mol L-1 de
nitrato de ferro III. Para a analise empregou-se a metodologia de analise do azul de metileno
seguido por espectroscopia de uv/visvel. Sendo que ambas as solues tanto em pH = 7 como
pH =10 mostraram-se eficientes na remoo do Sulfeto de Hidrognio assim como nos testes
em campo pode-se comprovar a eficincia das solues antes e depois de renovadas com
oxignio a remoo do Sulfeto de Hidrognio em alguns casos foram superiores a 90% e no
filtro renovado sua melhor eficincia se encontra ao redor de 77%.

PALAVRAS-CHAVE: Reao de oxi-reduo, azul de metileno, espectroscopia.

vi
HAAS, Luiza. Beatriz. MSc., Western Paran State University, February 2013. Development
of a filter for removing H2S from Biogas. Adviser: Prof. Dr. Reinaldo Aparecido Bariccatti.
Co-Adiviser: Prof. Dr. Samuel Nelson Melegari de Souza.

ABSTRACT

The present research aimed to verify the efficiency of removal of hydrogen sulfide from gas
streams by oxidation-reduction reaction using iron salts III, and the introduction of oxygen in
the sample for regenerating the iron in solution after reaction of oxi-reduction. The tests were
conducted on a laboratory scale (bench) and on field using a pvc filter prepared in a
traditional manner. Laboratory tests were conducted at the State University of West Parana -
Unioeste, Campus Toledo, in the laboratory of physical-chemistry and instrumental analysis.
The field tests were conducted in a private property in the district of Concordia do Oeste,
Toledo - PR. The reagents used were of analytical grade and solutions were prepared using
buffers of pH 7 and pH 10 at a concentration of 0.1 mol L-1 - of iron nitrate III. For the tests
under laboratory and field conditions solution of iron III at pH 7, at a concentration of 0.1 mol
L-1 and 0.2 mol L-1 of iron nitrate III. The methodology of analysis, blue methylene, was used
followed by spectroscopy of uv/visible. Since both solutions at both pH 7 and pH 10 were
effective in the removal of hydrogen sulfide as well as in field tests proved the effectiveness
of the solutions before and after renewed with oxygen that the removal of hydrogen Sulfide
in some cases were superior to 90% and on the filter renewed its best efficiency is around
77%.

KEYWORDS: Oxidation-reduction reaction, methylene blue, spectroscopy.

vii
SUMRIO
LISTA DE FIGURAS............................................................................................................ III

LISTA DE TABELAS ............................................................................................................. V

RESUMO................................................................................................................................ VI

ABSTRACT .......................................................................................................................... VII

1 INTRODUO .......................................................................................................... 1

1.1 BIOGS ............................................................................................................................... 1

2 OBJETIVOS............................................................................................................... 4

2.1 OBJETIVO GERAL ............................................................................................................. 4

2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS ............................................................................................... 4

3 REVISO DE LITERATURA ................................................................................. 5

3.1 O ENXOFRE E O SULFETO DE HIDROGNIO ............................................................. 5

3.2 TOXICIDADE DO SULFETO DE HIDROGNIO ........................................................... 5

3.3 SINTOMAS DA INTOXICAO POR SULFETO DE HIDROGNIO .......................... 5

3.4 CARACTERSTICAS DO SULFETO DE HIDROGNIO ................................................ 6

3.5 COMPORTAMENTO DO SULFETO EM SOLUO DE DIFERENTES PHS .............. 6

3.6 PROBLEMAS CAUSADOS PELO SULFETO DE HIDROGNIO .................................. 7

3.7 FILTROS PARA PURIFICAO DO BIOGS REMOO DO SULFETO DE


HIDROGNIO ........................................................................................................................... 8

3.8 PROCESSOS DE PURIFICAO DE BIOGS. RESUMO DAS SOLUES


TCNICAS ATUAIS PARA REMOO DE CO2 E H2S ....................................................... 8

3.9 REMOO DO SULFETO DE HIDROGNIO UTILIZANDO XIDOS DE FERRO... 8

3.10 INTRODUO DE OXIGNIO /AR NO SISTEMA DE BIOGS ............................... 8

3.11 METODOS POR MEMBRANA ....................................................................................... 9

3.12 MTODO WATER SCRUBBING (WS) ........................................................................ 10

3.13 MTODO DE PURIFICAO PRESSURE SWING ADSORPTION (PSA) ............... 11


3.14 ESPECTROSCOPIA ELETRNICA NA REGIO DO UV-VISVEL ........................ 12

3.15 AZUL DE METILENO ................................................................................................... 15

4 METODOLOGIA .................................................................................................... 17

4.1 LOCALIZAO DO EXPERIMENTO ............................................................................ 17

4.2 MTODOS ......................................................................................................................... 17

4.2.1 Preparo das soluoes analisadas ...................................................................................... 17

4.2.1.1 Preparo da soluo de Sulfeto de Sdio de concentrao 1,0x10-3 mol L-1 ............... 17

4.2.1.2 Preparo da Soluo de Sulfeto de Sdio de concentrao 1,0x10-3 mol L-1 e 1,5x10-3
mol L-1........... ............................................................................................................................... 17

4.2.2 Procedimento do teste AlfaKit ...................................................................................... 18

4.2.3 Procedimento de adio de oxignio na amostra............................................................. 19

4.3 ELABORAO DO FILTRO ........................................................................................... 20

4.4 INSTALAO DO FILTRO E ANALISE DAS AMOSTRAS DE SULFETO DE


HIDROGNIO EM CAMPO ................................................................................................... 21

4.5 IDENTIFICAO DE FERRO (II) ................................................................................... 22

4.6 ANALISE DAS AMOSTRAS POR CROMATOGRAFIA GASOSA.............................. 22

4.7 MATERIAIS UTILIZADOS ............................................................................................. 22

4.7.1 Materiais e Vidrarias ....................................................................................................... 22

4.7.2 Equipamentos .................................................................................................................. 22

5 RESULTADOS E DISCUSSO ............................................................................. 24

5.1 RESULTADOS DAS ANALISE EM CAMPO ................................................................. 28

6 CONCLUSO .......................................................................................................... 41

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ................................................................................. 42


1

1 INTRODUO

Num momento de reservas limitadas de combustveis fsseis, cresce a preocupao


com as fontes alternativas de energia e a implantao de aes prticas que oportunizem um
desenvolvimento sustentvel. Neste sentido, as energias renovveis se destacam por estarem
presentes na natureza, fazendo com que se tornem recursos mais viveis economicamente e
fornecendo uma alternativa de renda para pequenos produtores. Em termos de consumo
energtico as energias renovveis garantem a autossustentabilidade do produtor rural, alm de
consumir/produzir uma energia limpa o que reduz a emisso de poluentes no meio ambiente.

Combustveis gasosos podem ser obtidos da biomassa a partir de processos biolgicos


pela digesto anaerbia de resduos orgnicos vegetais e animais. Aps passarem por um
processo adequado de tratamento estes gases podem ser queimados diretamente para produzir
calor ou podem ser aproveitados de maneira secundaria para a produo de eletricidade
mediante um motor ou para produo de combustveis locomotivos ( LARSON, 1993).

Produzir combustveis a partir de dejetos lquidos de animais uma opo atrativa


para reduzir gases do efeito estufa (GEE) e contribuir para a produo e fornecimento de
energias renovveis para vrios pases (HAMELIN, et al. 2011).

1.1 BIOGS

O biogs um combustvel gasoso proveniente da degradao anaerbia de resduos


orgnicos, produzido por micro-organismos, quando a matria orgnica fermentada dentro
de determinados limites de temperatura, teor de umidade e acidez, em um ambiente
impermevel ao ar. Possui relevante potencial energtico semelhante ao gs natural e pode ser
usado para qualquer fim que necessite de combustvel. comumente utilizado no meio rural,
principalmente, para coco, iluminao, refrigerao e aquecimento, proporcionando mais
conforto ao homem do campo. Com o desenvolvimento da tecnologia de motores de
combusto interna, o biogs esta sendo usado no acionamento de motores e gerao de
energia eltrica reduzindo gastos com o consumo de energia. Alm da aplicao rural, h
relatos de utilizao industrial, na qual, ele pode ser empregado em substituio de parte da
energia consumida no processo de produo (OLIVEIRA, 2004; FILHO, 1981). Porm, a sua
utilizao torna-se limitada pela presena do Sulfeto de Hidrognio que, embora esteja
2

presente no biogs em menor quantidade, o seu principal contaminante e tem um elevado


potencial poluidor devido a suas propriedades txicas e corrosivas.

Segundo a portaria 104/02 da Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e


Biocombustveis (ANP) alguns compostos de enxofre, na presena de gua, ocasionam a
corroso de aos e ligas de alumnio e o Sulfeto de Hidrognio o componente mais crtico
no que se refere corroso. Sua presena depende da origem e do prprio processo
empregado no tratamento do gs e pode acarretar problemas nas tubulaes e nas aplicaes
finais do gs (ANP, 2002).
Os principais constituintes do biogs so o metano (CH4) e o dixido de carbono
(CO2). Outros gases, como o Sulfeto de Hidrognio (H2S), nitrognio (N2), hidrognio (H2) e
monxido de carbono (CO) esto tambm presentes na mistura, embora em quantidades bem
mais reduzidas (PINHEIRO, 1999). A Tabela 1 apresenta a composio mdia do biogs.

Tabela 1 - Composio media do biogs proveniente de diferentes resduos orgnicos.

Gs Porcentagem (%)
Metano (CH4) 40 a 75
Dixido de carbono (CO2) 25 a 40
Nitrognio (N2) 0,5 a 2,5
Oxignio (O2) 0,1 a 1
Sulfeto de Hidrognio (H2S) 0,1 a 0,5
Amnia (NH3) 0,1 a 0,5
Monxido de carbono (CO) 0 a 0,1
Hidrognio (H2) 1a3
Fonte: (SALOMON, 2007).

O biogs um gs inflamvel de baixa densidade, mais leve que o ar. Devido sua
baixa densidade, apresenta dificuldades na sua liquefao, dificultando seu transporte e
armazenamento. Proveniente dos efluentes dos setores agroindustriais e urbanos e ainda dos
aterros de resduos slidos e urbanos, possui um poder calorfico que determinado pela
quantidade de metano em sua composio, e situa-se na faixa de 5.000 a 6.000 kcal/m3 em
funo da composio do metano, pois quanto maior a quantidade deste gs, maior o poder
calorfico do biogs, que pode chegar a 12.000 kcal/m3 livre de CO2 o que equivale a
aproximadamente 60% do poder calorfico do gs natural. (CERVI et al. 2010),
3

(SALOMON, 2007). A Tabela 2 apresenta uma comparao entre o poder calorfico (PCI) de
diferentes gases.

Tabela 2 - PCI de diferentes gases.

Gs PCI (kcal/m3)
Metano 8.500
Propano 22.000
Butano 28.000
Gs Natural 7.600
Biometano 5.500
Fonte: (SALOMON, 2007).

O biogs, desde seu ponto de produo, pode ser canalizado para que se realize
queima do metano ou biogs diretamente na atmosfera, desta forma produzindo dois mols de
gua (H2O) e um mol de Dixido de Carbono (CO2), o que menos poluente do que se fosse
lanado diretamente na atmosfera. Porem, a queima de Sulfeto de Hidrognio (H2S) gera
outro gs, o Dixido de Enxofre (SO2) e este pode ser oxidado a Sulfito (SO3), que
altamente solvel em gua, formando o cido sulfrico (H2SO4), originando assim, a chuva
cida, que causa danos considerveis ao solo e a vegetao (SILVEIRA, 2006; GLORIA,
2009).
4

2 OBJETIVOS

2.1 OBJETIVO GERAL

O presente trabalho tem como objetivo desenvolver um filtro para remoo de Sulfeto de
Hidrognio de correntes gasosas de biogs.

2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS

Estudar solues de Fe3+ de diferentes concentrao e pHs para remoo de Sulfeto de


Hidrognio.
Estudar em campo o processo de remoo de Sulfeto de Hidrognio utilizando Fe3+ e Fe2+
5

3 REVISO DE LITERATURA

3.1 O ENXOFRE E O SULFETO DE HIDROGNIO

O enxofre (S) um elemento essencial para a manuteno da vida humana, pois est
presente em molculas de protenas junto com carbono, oxignio e hidrognio. Na natureza, o
enxofre encontrado em quatro estados de oxidao, na forma de sulfato ( ), dixido de
enxofre (SO2), Sulfito ) e sulfeto (S-2), podendo alterar seu estado de oxidao (Figura
01).

Figura 1 - Estados de oxidao do enxofre

O enxofre (S0), quando combinado na natureza com outros elementos qumicos ou um


radical, transforma-se em sulfeto e a maioria do enxofre combinado com compostos
metlicos como Na2S (MATIAS, 2010). Porm, quando o enxofre se encontra combinado
com hidrognio forma o Sulfeto de Hidrognio.

3.2 TOXICIDADE DO SULFETO DE HIDROGNIO

O Sulfeto de Hidrognio um gs incolor potencialmente perigoso sade humana.


Exposies em concentraes deste gs superiores 50 ppm j oferecem risco considervel e
exposies a 700-1500 ppm levam a morte em alguns minutos devido a seu alto potencial
txico. Em baixas concentraes tem cheiro desagradvel, e em concentraes mais altas,
mais perigoso, pois no tem cheiro. mais denso do que o ar e, devido a sua toxicidade, o
sulfeto de hidrognio tem uma OES (occupational exposure standard) de 10 ppm
(COSTIGAN, 2003; AD-NETT, 2000).

3.3 SINTOMAS DA INTOXICAO POR SULFETO DE HIDROGNIO

Para o ser humano, tem grande potencial irritante, agindo primeiramente nos olhos e
nariz. A exposio severa a este gs pode causar coma imediato com ou sem convulso e at a
morte. A exposio menos intensa geralmente causa tontura, fadiga, nusea, tosse, diarria,
6

perda de apetite, irritao na pele, sensao de secura e dor no nariz e no peito, gastrite, dor de
cabea e danos neurolgicos. Quando inalado entra pelos pulmes e vai para a corrente
sangunea. Neste processo, o sistema de proteo oxida o Sulfeto de Hidrognio, fazendo com
que ele se transforme em um produto incuo na corrente sangunea. Porm, pode reagir com o
on metlico presente nas enzimas como, por exemplo, o cobre, zinco e ferro, formando
sulfetos metlicos acarretando na perda de sensibilidade ou inativao da enzima. No entanto,
com o aumento da concentrao de Sulfeto de Hidrognio o organismo no consegue oxid-lo
totalmente e, consequentemente, o excesso deste afeta o centro nervoso do crebro e paralisa
o sistema respiratrio e a pessoa morre por asfixia (PRICE e CHEREMISINOFF, 1981).

3.4 CARACTERSTICAS DO SULFETO DE HIDROGNIO

Inflamvel, com temperatura de auto-ignio de 260 C, o limite inferior de


explosividade da ordem de 4,3% v/v, condensa-se na forma lquida a uma temperatura de -
62 C, alm disso, parcialmente solvel em gua. Em compostos orgnicos parcialmente
solvel, a solubilidade em ter etlico de 2,1%, enquanto nos hidrocarbonetos da ordem de
1,2%, e comumente a solubilidade decresce em cerca de 2,5% para cada grau de aumento da
temperatura.
Pode ter origem natural e nos segmentos agroindustriais, na natureza proveniente
dos campos de petrleo e gs natural, das guas subterrneas, das zonas pantanosas, das
jazidas de sal, de carvo, de minrios sulfetados e na emisso vulcnica, ou seja, originrio de
processos geolgicos baseados em diversos mecanismos fsico-qumicos ou micro-biolgicos.
Nos segmentos industriais, o do Sulfeto de Hidrognio oriundo de processos de remoo
qumica ou de lavagens de gases cidos, de sistemas de tratamentos de efluentes, de
fermentaes e de decapagens cidas, entre outros (MAINER e VIOLA, 2005). Este gs pode
ser usado na produo de diversos compostos inorgnicos, tais como compostos orgnicos
sulfurosos, acido sulfrico e enxofre elementar (SILVEIRA, 2006).

3.5 COMPORTAMENTO DO SULFETO EM SOLUO DE DIFERENTES PHS

O comportamento do sulfeto em soluo varia conforme o pH, o que pode interferir


em varias anlises. Em soluo o sulfeto um cido fraco com Ka1 = 1,0x10-7 e Ka2= 1,2x10-
13
, segundo o equilbrio qumico.
7

Em pH neutro o equilbrio predominante est entre Sulfeto de Hidrognio e HS-, sendo que
pequenas mudanas de pH, afetam significativamente o equilbrio.

A forma de sulfeto encontrado depende do pH. Com pH abaixo de 8 o equilbrio muda


rapidamente, elevando o teor de Sulfeto de Hidrognio. Com pH cido predomina a forma
voltil de sulfeto como Sulfeto de Hidrognio. Com pH neutro o HS- a forma predominante,
e em pH alcalino predomina o S2- ( SAWYER e MCCARTY, 1978).

3.6 PROBLEMAS CAUSADOS PELO SULFETO DE HIDROGNIO

Os principais efeitos do sulfeto de hidrognio so, sem dvida, o odor, a toxicidade e a


corroso.
Porm a corroso constitui-se no principal problema na viabilizao de seu
armazenamento e na produo de energia.
Equipamentos como motores combusto, geradores, bombas e compressores tm
vida til reduzida. A remoo do sulfeto de hidrognio atravs de filtros e dispositivos de
resfriamento, condensao e lavagem so imprescindveis para a viabilidade de uso a longo
prazo de equipamentos tendo como combustvel o biogs (OLIVEIRA, 2004). Tambm
importante a escolha adequada do material utilizado na construo do biodigestor, pois a
degradao pelos gases corrosivos implica, a longo prazo, um mais elevado custo de
manuteno. A Figura 02 mostra a corroso causada pelo sulfeto de hidrognio em um
queimador de biogs de dejetos sunos.

Figura 2 - Queimador de biogs.


8

3.7 FILTROS PARA PURIFICAO DO BIOGS REMOO DO SULFETO DE


HIDROGNIO

A maioria dos biodigestores anaerbios produz um biogs que contm entre 0,3 a 2%
de Sulfeto de Hidrognio (SALOMON, 2007). Segundo Gadre (1989), existem vrios
mtodos fsico-qumicos disponveis para a remoo de Sulfeto de Hidrognio a partir de
correntes gasosas, que, no entanto, demandam altos custos de capital e energia e resultam na
gerao de resduos secundrios perigosos.
Neste sentido, varias pesquisas esto sendo desenvolvidas para remoo destes
contaminantes do biogs sem prejuzos ao meio ambiente.

3.8 PROCESSOS DE PURIFICAO DE BIOGS. RESUMO DAS SOLUES


TCNICAS ATUAIS PARA REMOO DE CO2 E H2S

3.9 REMOO DO SULFETO DE HIDROGNIO UTILIZANDO XIDOS DE FERRO

Neste processo, o biogs atravessa uma torre com preenchimento de pellets de xidos
de ferro (Fe2O3) para a remoo do Sulfeto de Hidrognio. O gs injetado na base da coluna
e medida que o gs circula pela torre o Sulfeto de Hidrognio vai ficando retido pela reao
com o xido de ferro, conforme reao qumica apresentada na Equao 1:
Fe2O3 (s) + 3 H2S (g) Fe2S3 (s) + 3 H2O (1)

Quando estes pellets esto completamente saturados por enxofre, basta expor ao
oxignio para completa regenerao do oxido de ferro, conforme apresentado na Equao 2:
2 Fe2S3 + 3O2 2Fe2O3 + 3S2 (2)

Este processo, muito utilizado devido ao baixo custo e a simplicidade do mesmo.


xido de zinco tambm pode ser utilizado, porm com o custo mais elevado (PRATI,
2010).

3.10 INTRODUO DE OXIGNIO /AR NO SISTEMA DE BIOGS

Neste processo, um compressor utilizado para introduzir uma pequena quantidade de


oxignio (2-6%) e, em consequncia, o sulfeto do biogs oxidado a enxofre reduzindo a
concentrao do H2S, conforme reao descrita na Equao 3.
2 H2S (g) + O2 (g) 2S0 (s) + 2H2O (l) (3)
9

Este processo simples e tem um baixo custo de investimento e operao. No so


necessrios produtos qumicos nem equipamentos especiais. Dependendo da temperatura, do
tempo de reao e posio na qual o ar adicionado, a concentrao do Sulfeto de Hidrognio
reduzida em at 95%, com concentrao final menor que 50 ppm. Contudo, deve-se tomar
cuidado com a quantidade de ar no biogs, que pode ser explosivo em uma escala de 6 - 12%,
dependendo da quantidade de metano no biogs (WELLINGER et al., 1999; SALOMON,
2007).

3.11 METODOS POR MEMBRANA

Um metodo utilizado atualmente para purificaao de biogs, principalmente para


biocombustiveis, o processo por membranas (Figura 03). Este processo j conhecido h
algum tempo mas, devido a seu custo elevado somente recentemente, com novos
desenvolvimentos, tornou-se vivel economicamente.

Este processo parte do princpio que o biogs possui componentes que podem ser
transportados atravs de uma membrana fina que possui menos de 1 mm, enquanto que,
outros componentes ficam retidos na membrana e isso acontece por diferena de presso
parcial e pela dependencia do componente permeabilidade do material da membrana. Deve-
se levar em conta, neste processo, a pureza do metano, a presso e a temperatura de trabalho.
Quanto maior a pureza do metano, mais permevel deve ser a membrana. Existem diversos
tipos de membranas no mercado, mas as membranas de acetato-celulose so mais permeaveis
ao CO2, O2 e Sulfeto de Hidrognio. Segundo Rautenbach et al. (1987), que projetou uma
planta piloto para remover o CO2 do biogs usando a tcnica de separao por membranas, os
melhores resultados obtidos foram com presso de 5,50 bar e temperatura de 25,0 C (SILVA,
2009).
10

Figura 3 - Esquema de um filtro de membrana (Fonte: SILVA, 2009).

3.12 MTODO WATER SCRUBBING (WS)

O processo baseado na lavagem do biogs por contra corrente, sendo este um dos
mtodos mais simples, eficiente e barato de lavagem do biogs, pois envolve apenas gua
pressurizada e pouca infra-estrutura. Este mtodo de remoo de CO2 e Sulfeto de
Hidrognio, a partir deste tipo de processo, bastante conhecido na Sucia, Frana e EUA em
instalaes de produo e purificao de biogs. Os resultados mostram que de 5-10% de CO2
permanece aps a lavagem (WELLINGER et al, 1999; SALOMON, 2007).
Neste processo, o biogs comprimido e alimentado no sentido ascendente da base de
uma coluna de absoro e gua pressurizada pulverizada em sentido descendente. Assim, o
CO2 e o Sulfeto de Hidrognio so dissolvidos na gua sendo recolhidos no fundo da torre de
absoro. A gua pode ser reciclada e usada para a primeira lavagem do biogs na torre,
conforme Figura 04.
11

Figura 4 - Esquema de purificao WS (Water scrubbin), (Fonte: SILVA, 2009).

3.13 MTODO DE PURIFICAO PRESSURE SWING ADSORPTION (PSA)

Este mtodo utilizado para a separao de certos componentes de uma mistura


gasosa sob presso, levando em conta as caractersticas moleculares e a interao com os
materiais absorventes. Os materiais absorventes so usados como filtros moleculares a altas
presses e podem ser slica gel, carvo ativo, alumina entre outros, e estes filtros absorventes
interagem com apenas algumas molculas do gs (Figura 05).

Figura 5 - Esquema de captao de impurezas do Biogs PSA (Pressure Swing Adsorption).


(Fonte: SILVA, 2009).
12

O sistema composto de quatro colunas (Figura 06) e, durante o processo, o biogs


injetado pela base das colunas de adsoro. Na coluna de adsoro, o CO2, O2 e N2 so
retidos, fazendo com que sada das colunas, o gs contenha mais de 97% de CH4.
Antes da coluna de adsoro estar completamente saturada com impurezas, a fase de
adsoro parada e passada para outra coluna de adsoro que j tenha sido regenerada,
para se assegurar um funcionamento contnuo. A regenerao das colunas de adsoro feita
mediante sua despressurizao at presso atmosfrica e em seguida at muito prximo do
vcuo. O gs libertado pelas colunas de adsoro nesta fase contm grandes quantidades de
CH4, o qual deve ser reciclado, passando-se novamente para o biogs a purificar. Antes de se
passar novamente fase de adsoro, cada coluna novamente pressurizada at presso de
adsoro.

Figura 6 - Esquema de purificao PSA (Pressure Swing Adsorption). (Fonte: Silva,


2009).

3.14 ESPECTROSCOPIA ELETRNICA NA REGIO DO UV-VISVEL

A espectroscopia pode ser definida como a tcnica de levantamento de dados fsico-


qumicos por meio da transmisso, absoro ou reflexo da energia radiante incidente em uma
amostra. As molculas absorvem luz em diferentes comprimentos de onda, e a eficincia da
absoro depende da estrutura da molcula, assim como do meio em que a molcula se
encontra.
13

A absoro de radiao ultravioleta ou visvel por uma espcie atmica ou molecular


ocorre a partir da transio eletrnica seguida de uma relaxao, ou seja, a absoro desta
energia se deve ao fato das molculas possurem eltrons que podem ser promovidos a nveis
mais elevados de energia (HARRIS, 2001).

Durante o processo de transio eletrnica diz-se que a molcula encontra-se em um


estado excitado, porm o tempo de vida desta espcie excitada muito breve, pois a molcula
encontra-se em um estado energeticamente instvel e tende a retomar ao seu estado menos
energtico. Por isso, passa pelos estados de relaxao que podem ser pela converso em
energia cintica pelas colises moleculares entre molculas excitadas, pela reemisso de luz
como fluorescncia ou fosforescncia ou ainda a relaxao que pode ocorrer por
decomposio da molcula para formar novas espcies no chamado processo fotoqumico
(ATKINS, 2008).

A absoro geralmente se d pela excitao de eltrons de ligao, possibilitando


assim correlacionar os comprimentos de ondas dos picos de absoro com os tipos de ligao
das molculas em estudo, permitindo identificar grupos funcionais presentes na molcula.

As espcies ativas nas regies ultravioleta e visvel podem ser de natureza orgnica ou
inorgnica; nions inorgnicos ou ctions metlicos, que so responsveis pelas transies
eletrnicas de eltrons pi (), sigma () e eltrons no-ligantes (n), bem como eltrons
presente nos orbitais d e f e por transferncia de carga (SKOOG et al., 2002).
Entre os principais equipamentos espectroscpicos disponveis em laboratrios,
encontram-se os espectrofotmetros de raio-X, de UV-visvel, de infravermelho e de
microondas, que so equipamentos utilizados para estudar uma dada regio do espectro
eletromagntico. A Figura 08 apresenta o espectro eletromagntico que um resumo das
principais radiaes presentes na natureza. Tais radiaes se diferenciam em termos de
energia. O espectro eletromagntico da radiao abrange uma larga faixa que vai desde os
raios , com comprimentos de onda da ordem de 10-12 m, e passa pelos raios X, ultravioleta,
visvel, infravermelho e, finalmente, as ondas de rdio, com comprimentos de onda to longos
quanto 105 m.
14

Figura 7 - Espectro Eletromagntico (Fonte: Carneiro, 2008).

A luz visvel est localizada dentro de uma regio muito estreita do espectro, em
comprimentos de onda que variam entre aproximadamente 400 e 700 nm. A cor percebida
determinada pelo comprimento de onda ().
Segundo a mecnica quntica, a radiao eletromagntica carrega pacotes de energia
definidos, que so chamados ftons. Diz-se que a energia E de um fton quantizada, ou
pode ter apenas valores especficos definidos pela correlao E = h = hc/, na qual h a
constante de Planck; a frequncia; o comprimento de onda da radiao eletromagntica e
c a velocidade da luz no vcuo (HARRIS, 2001).
Desta forma, a energia do fton proporcional frequncia da radiao ou
inversamente proporcional ao comprimento de onda. Para descrever fenmenos pticos
envolvendo as interaes entre radiao e matria, a luz tratada geralmente em termos de
ftons (HARRIS, 2001).
A espectroscopia de absoro UV-visvel utiliza radiao eletromagntica em
comprimentos de onda ente 160 a 780 nm. Quando estimulada com esse tipo radiao, a
molcula do composto sofre transies eletrnicas por ocasio da absoro de energia
quantizada. O espectro eletrnico de absoro o registro grfico da resposta do sistema a
este estmulo e consiste em uma ordenada constituda pela absorbncia ou transmitncia e uma
abscissa com comprimento de onda ou nmero de onda (SKOOG, 2002).
As medidas de absorbncias geralmente so realizadas no comprimento de onda
relativo ao pico mximo de absoro, pois neste ponto que ocorre a maior absoro por
unidade de concentrao. Segundo a lei de Beer-Lambert, a concentrao da espcie
15

absorvente linearmente relacionada absorbncia, assim, uma reduo nesta grandeza


indica uma reduo na concentrao da espcie em soluo.
Algumas variveis podem influenciar no espectro de absoro tais como, temperatura,
pH da soluo, natureza do solvente, concentrao de eletrlitos e a presena de substancias
interferentes. A escolha do solvente de fundamental importncia para o sucesso da anlise,
por isso devem-se utilizar sempre solventes que no interfiram nas medidas de absoro. Pois
a absoro da luz ser proporcional a concentrao molar da substancia absorvente (SKOOG,
2002).

3.15 AZUL DE METILENO

Os corantes fenotiaznicos N-substitudos so uma classe de compostos de grande


importncia, conhecidos na medicina pelo seu uso em infeces bacterianas, malria,
tuberculose, tratamentos sanguneas, cncer e at mesmo em terapia fotodinmica
(WAINWRIGHT; GIBBENS, 2003).

O azul de metileno um corante pertencente s fenotiazinas, um composto aromtico


heterocclico de nome qumico cloridato de 3,7-bis dimetilamino fenotiazina e frmula
qumica C16H18ClN3S.3H2O (Figura 09). Este corante tem despertado interesse devido a suas
propriedades eletrocatalticas frente ao NADH e como indicador redox em solues aquosas.
Na presena de um agente redutor as solues de azul de metileno tornam-se incolores e
frente ao de um agente oxidante permanecem azuis. (MATIAS, 2010).

Figura 8 - Estrutura molecular do Azul de metileno (Fonte: Matias, 2010).

O azul de metileno tem sido bastante empregado em tcnicas colorimtricas por se


tratar de um corante de baixa toxicidade que absorve intensamente na regio do UV-visvel e
tem um comprimento de onda mximo de 664 nm em soluo aquosa. amplamente
utilizado para determinao de sulfeto, pela reao com a soluo de cido amino-sulfrico,
na presena de cloreto frrico, fornecendo uma colorao azul devido formao do azul de
16

metileno. A intensidade da cor, proporcional concentrao de sulfeto, medida por


espectrofotometria (N-1802, 1993).

Figura 9 - Reao entre a N,N Dimetil amina e o Sulfeto produzindo o azul de metileno
(Fonte: Matias, 2010).

As solues de azul de metileno apresentam absorbncia mxima em 670 nm, a qual


atribuda espcie monomrica do corante. A forma do espectro muda com o aumento da
concentrao do corante, intensificando a absorbncia em 610 nm, constituindo um fenmeno
conhecido como metacromasia, devido ao aparecimento de dmeros e agregados do corante.
Em meio aquoso, a agregao induzida pelo aumento da concentrao do corante
(GRAHAM, 1955).
17

4 METODOLOGIA

4.1 LOCALIZAO DO EXPERIMENTO

Os testes laboratoriais foram realizados na Universidade Estadual do Oeste do Paran -


Unioeste, Campus Toledo, no laboratrio de Fsico-Qumica e anlise instrumental.

4.2 MTODOS

Os reagentes utilizados foram de grau analtico e as solues foram preparadas com


gua destilada.
Reagentes utilizados foram Sulfeto de Sdio nona hidratado (Vetec), nitrato de ferro
(III) nona hidratado (Reidel-deHaen), hidrxido de Sdio (Vetec), carbonato de sdio
(LABSYNTH), cido clordrico (Vetec), fosfato de potssio monobsico (CINTICA),
cianeto de potssio (Synth). Utilizou-se o Kit para identificao de sulfeto de hidrognio pelo
mtodo do Azul de Metileno (ALFAKIT). Preparou-se solues tampo de Kolthoff pH 10,
soluo tampo pH 7.

4.2.1 Preparo das soluoes analisadas

4.2.1.1 Preparo da soluo de Sulfeto de Sdio de concentrao 1,0x10-3 mol L-1

Preparou-se uma soluo de sulfeto de sdio de concentrao 1,0x10-3 mol L-1 pH 10,
em um balo volumtrico de 500 mL, transferiu-se esta soluo para 2 bales volumtricos de
250 mL e a um dos bales adicionaram-se nitrato de ferro III slido na concentrao de
5,0x10-3 mol L-1. Retirou-se uma alquota de 5,00 mL de cada soluo dos bales de 250 mL e
analisaram-se as amostras com o Alfa Kit pela reao do azul de metileno e no
espectrofotmetro na regio do UV-visvel na faixa de 800 a 400 nm.

4.2.1.2 Preparo da Soluo de Sulfeto de Sdio de concentrao 1,0x10-3 mol L-1 e 1,5x10-3
mol L-1

Preparam-se solues de concentrao 1,0x10-3 e 1,5x10-3 mol L-1 de sulfeto de sdio


tamponadas em pH 10 e pH 7 ambas as solues foram divididas em duas partes iguais em
18

bales volumtricos e a uma das metades de cada soluo adicionou-se nitrato de ferro III
slido na concentrao 5,0x10-3 e 1,0x10-3 mol L-1. Retirou-se uma alquota de 5,00 mL de
cada soluo e analisaram-se as amostras com alfa kit pela reao do azul de metileno em
espectrofotmetro na regio do UV-visvel de 800 a 400 nm.

Este procedimento foi repetido para soluo 1,5x10-3 mol L-1 adicionando-se nitrato de
ferro III slido na concentrao de 4,0x10-3 mol L-1.

4.2.2 Procedimento do teste AlfaKit

A reao do azul de metileno com AlfaKit realizada retirando-se uma alquota de


5,00 mL da soluo a analisar e transfere-se para um recipiente adequado (tubo plstico
transparente, ou bquer) e a esta amostra adicionado 5 gotas do reagente sulfeto 1 e 2 gotas
do reagente sulfeto 2, agita-se cuidadosamente a amostra e deixa-se em repouso por 15
minutos ate o desenvolvimento da cor azul mais ou menos intensa dependendo da
concentrao de sulfeto presente na amostra (Figura 10), se a amostra no apresentar cor um
indicativo da ausncia de sulfeto, mas para uma analise mais rigorosa submete-se as amostras
a analise espectroscpica na regio do UV-visvel na faixa de 400 a 800 nm e atravs desta
analise podemos visualizar a diferena de concentrao nas amostras atravs das analises
grficas das absorbncias.

Sendo que o mtodo espectrofotomtrico do azul de metileno considerado um dos


mais sensveis e seletivos para a quantificao de sulfeto em matrizes diversas (DEUBLEIN;
STEINHAUSER, 2008).
19

Figura 10 - Amostras de soluo de Sulfeto de Sdio em pH 7 e pH 10 na ausncia e


presena de Ferro III, aps teste AlfaKit.
4.2.3 Procedimento de adio de oxignio na amostra

As solues pH 10 e pH 7 remanescentes de Sulfeto de Sdio de concentrao 1,5x10-


3
mol L-1 na ausncia e presena de nitrato de ferro III de concentrao de 1,0 x10-3 mol L-1 e
4,0x10-3 mol L-1 foram transferidas separadamente para bales de fundo chato e a estas foi
borbulhado oxignio (ar) durante um tempo de 12 horas, conforme esquema Figura 11. Aps
este tempo retirou-se uma alquota de 5,00 mL de cada uma das solues e fez-se o teste
AlfaKit e analisou-se no espectrofotmetro conforme descrito anteriormente, e analisaram-se
os resultados.

Na Figura 12 visualiza-se duas solues de pH 7 e pH 10 de Sulfeto de Sdio com


Ferro III aps 12 horas de borbulhamento de oxignio (ar) e realizao do teste Alfakit.

Figura 11 - Esquema de borbulhamento de oxignio (ar) nas amostras de soluo de


sulfeto de sdio na presena de Ferro III em pH 10 (A) e pH 7 (B).
20

Figura 12 - Amostra de soluo de sulfeto de sdio em pH 7 e pH 10 na presena de


Ferro III aps 12 horas de borbulhamento de oxignio (ar) e realizao do teste
AlfaKit.

4.3 ELABORAO DO FILTRO

O filtro foi elaborado com canos de PVC reproduzindo um frasco lavador de gs, que
possui uma entrada e uma sada de gs e um borbulhador interno por onde o gs entra em
contato com a soluo. Estes foram montados em canos e tampas de PVC de 75 mm ligados
atravs de anis O-ring. A entrada, sada e borbulhador foram feitas de canos d`gua de 35
mm. O reservatrio de soluo de purificao possua um volume de 0,5 a 1,0 L, como
apresentado na figura 13.
21

Figura 13 - Filtro elaborado com canos de PVC.

4.4 INSTALAO DO FILTRO E ANALISE DAS AMOSTRAS DE SULFETO DE


HIDROGNIO EM CAMPO

O filtro foi instalado em uma propriedade particular no Distrito de Concrdia do Oeste


Toledo-PR em um biodigestor de resduos sunos da empresa BRF Brasil Foods S.A., As
amostras foram coletadas e analisadas com o Alfakit em diferentes intervalos de tempo. A
presso do gs para o acionamento do filtro no podia ser menor que 11 mm3/h., o filtro foi
instalado na sada do biodigestor utilizando-se das entradas e sada de um tambor de plstico
que servia anteriormente como filtro de limalha de ferro, mas que j se encontrava desativado.
De acordo com a Figura 14.

Figura 14 - Filtro instalado em campo.

Em campo analisaram-se solues tamponadas em pH 7 de nitrato de ferro III na


concentrao de 0,1 mol L-1 e 0,2 mol L -1. As amostras de gs foram coletadas na entrada e
sada do filtro e analisadas com o Alfakit pela reao do azul de metileno no
espectrofotmetro na regio do UV-visvel de 800 a 400 nm. Aps o esgotamento das
solues estas foram levadas ao laboratrio onde foi borbulhado oxignio nas amostras por
um perodo de 12 horas para sua regenerao, conforme o procedimento de adio de
oxignio na amostra j descrito anteriormente.
22

4.5 IDENTIFICAO DE FERRO (II)

O mtodo empregado baseou-se no estudo que consiste na reao do Ferro (II) com os
ons cianeto, formando [Fe2(CN)6], que so ento determinados espectrofotometricamente.
Utilizou-se 1 mL de uma soluo 0,15 mol L-1 de cianeto de potssio e 1 mL da amostra da
soluo aps filtro 0,1 mol L-1 e 2 mL da soluo aps filtro 0,2 mol L-1, ambas foram
diludas para 50 mL em balo volumtrico. Analisaram-se qualitativamente as amostras e
quantitativamente atravs do espectrofotmetro.

4.6 ANALISE DAS AMOSTRAS POR CROMATOGRAFIA GASOSA

Foram colhidas amostras de gs antes e depois de passar pelo filtro e analisadas em


cromatografo a gs, para quantificar o metano e o CO2. Foram injetados 50 microlitros de
amostra para analise. O equipamento utilizado foi um cromatografo a gs marca Construmaq
modelo U-13 com detector de condutividade trmica. As condies de uso foram velocidade
do gs de arraste de 40 mL/min. e gs do detector de referncia m min emperat ra da
co na C, temperatura do detector e temperat ra do in etor C. A coluna utilizada
HayeSep D com 1,5m de comprimento. Pureza dos gases de referncia CO2 e CH4 foi de
99,995.

4.7 MATERIAIS UTILIZADOS

4.7.1 Materiais e Vidrarias

Bales volumtricos de 1000 mL, 500 mL, 250 mL, e 100 mL; Bqueres de 500 mL e
200 mL. Balo de fundo plano; Pipeta volumtrica 1 mL, 2 mL e 5 ml; Proveta 100 mL e 250
mL; Esptula de alumnio; Pipetador de borracha; Suporte universal; Tubos de ensaio com
tampa; Esguicho; Garra; Argola metlica; Cubeta 0,1 cm.

4.7.2 Equipamentos
23

Espectrofotmetro UV-Visvel Shimadzu. Modelo 1601 PC (Figura 15). Balana


analtica Analytical Standard OHAUS, pHmetro QUIMIS, Borbulhador de Oxignio.
Cromatografo a gs Construmaq, Modelo U-13.

Figura 15 - Espectrofotmetro UV-Visvel Shimadzu. Modelo 1601 PC.


24

5 RESULTADOS E DISCUSSO

A Figura 16 apresenta os espectros de absoro obtidos com uma soluo de sulfeto de


sdio em pH 10 na concentrao de 1,0 x 10-3 mol L-1 na presena e na ausncia de ferro (III)
= 5,0 x 10-3 mol L-1. Observa-se que a soluo com ferro (III) apresenta uma reduo na
banda de absoro entre 600 e 700 nm (cerca de 93% em 660 nm). Esta banda atribuda ao
azul de metileno, e a reduo desta banda indica que o sulfeto presente na amostra foi
removido pela ao do Fe3+, inviabilizando a formao do azul de metileno.

1,0

0,8

0,6
ABS

0,4

0,2

0,0
400 500 600 700 800
COMPRIMENTO DE ONDA (NM)

Figura 16 - Espectros de absoro das solues de Na2S = 1,0 x 10-3 mol L-1, na presena
e ausncia de Fe3+ = 5,0 x 10-3 mol L-1.

A Figura 17 apresenta o estudo realizado comparando as solues de Na2S de


concentrao 1,5 x 10-3 mol L-1 na ausncia e presena de Ferro (III) = 1,0 x 10-3 mol L-1 em
pH 7 e pH 10. Observa-se que tanto a soluo de pH 10 como a de pH 7, inicialmente,
possuem uma pequena reduo na absorbncia do azul de metileno, mas devido a
concentrao de Fe (III) menor que o Na2S no ocorre a reduo total de sua absorbncia,
indicando a presena de S2-. Observa-se pela Figura 19 que o borbulhamento de ar (feito em
duplicata) nas solues pH 7 e 10 acentuou a oxidao do S2-, consequentemente, os espectros
de absoro do azul de metileno foram quase extintos, indicando a ausncia de S2-.
Comparando as solues em pH 10 e 7, a soluo de pH 7 apresentou-se maior
diminuio nas bandas de absoro, o que indica que o Fe3+ reduzido a Fe2+ e
posteriormente e convertido a Fe3+, enquanto que o S-2 oxidado a S0 com uma maior
25

eficincia neste pH. Na Tabela 03 esto demonstrados os valores das absorbncias e a reduo
em porcentagem tomando como referncia o primeiro espectro de cada pH.

2,5

2,0

1,5
Abs

1,0

0,5

0,0
400 500 600 700 800
Comprimento de onda(nm)

Figura 17 - Espectros de absoro do azul de metileno em pH 10 e pH 7, utilizando


soluo de Na2S = 1,5 x 10-3 mol L-1 e Ferro (III) = 1,0 x 10-3 mol L-1 e borbulhando ar.

Tabela 3- Reduo do sulfeto em %.


Abs/pH=7 Abs/pH=10 % de reduo % de reduo
pH=7 pH=10
Soluo sem Fe(III) 1,316 1,952
Soluo com Fe(III) 1,164 1,827 11 6
Soluo com Fe(III) e O2 0,000 0,125 100 93
Soluo com Fe(III) e O2 0,000 0,240 100 87

Segundo o diagrama de Eh/pH (Figura 18) as espcies mais estveis so aquelas que
possuem Eh positivo e verifica-se na regio de pH 7 a pH 10 a espcie mais estvel a Fe2O3
que possui o ferro no estado de oxidao 3+ e em pH inferiores a 6 a espcie mais estvel o
estado 2+, assim, este diagrama indica que em pH superiores a 7 o ferro se oxida
espontaneamente ao seu estado 3+, viabilizando a reduo do sulfeto a enxofre (ROCHA et al.
2004).
26

Figura 18 - Diagrama de Eh/pH mostrando a estabilidade de xidos de ferro e


mangans, pirita e carbono orgnico (adaptada de Rose et al. 1979 apud Rocha et al.
2004).

No estudo realizado com a soluo de Na2S de concentrao 1,5 x 10-3 mol L-1 e
Ferro(III) de concentrao 4,0 x 10-3 mol L-1 em pH 7 e pH 10, verifica-se que nestas
concentraes o Fe(III) tambm atua de maneira significativa na reduo do Sulfeto,
reduzindo significativamente a absorbncia do azul de metileno (Figura 19). Na Tabela 04
esto dispostos os resultados da reduo das absorbncias em porcentagem.

2,5

2,0

1,5
ABS

1,0

0,5

0,0
400 500 600 700 800
COMPRIMENTO DE ONDA(NM)

Figura 19 - Absorbncias do azul de metileno em pH 10 e pH 7. Utilizando soluo de


Na2S =1,5 x 10-3 mol L-1 e Ferro(III) = 4,0 x 10-3 mol L-1.
27

Tabela 4 - Reduo do sulfeto em %.


Abs/pH=7 Abs/pH=10 % de reduo % de reduo
pH=7 pH=10
Soluo sem Fe(III) 0,875 1,719
Soluo com Fe(III) 0,269 1,048 69 39
Soluo com Fe(III) e O2 0,001 0,267 99 84

Baixos custos de capital e energia assim como a ausncia de resduos txicos e a


converso direta de H2S em enxofre (S0), so as vantagens do processo utilizando Fe3+.
Segundo os resultados iniciais, a reao de Sulfeto de Hidrognio com Nitrato de Ferro (III),
remove o Sulfeto de Hidrognio mediante reao de oxi-reduo e, consequentemente, a
absoro de poluentes de correntes gasosas envolve a remoo do contaminante gasoso por
sua oxidao e dissoluo em um lquido.

Neste processo, a soluo aquosa de Fe3+ usada como absorvente no qual o sulfeto
de hidrognio absorvido e oxidado a enxofre elementar. Ao mesmo tempo, o Fe3+ reduzido
a Fe2+ de acordo com as seguintes reaes.


Solvatao: H2S(g) + H2O(l) H2S(aq) (1)


Ionizao: H2S(aq) H+ + HS- 2 H+ + S2- (2)

Oxidao por ons frricos:

S2- + 2Fe3+
S + 2Fe2+ (3)

A formao do S0 ocorre pela reao de oxi-reduo do H2S oxidado pelo ferro de


acordo com a equao (3). Posteriormente, o ferro oxidado a Fe3+ pela reao com o
oxignio do ar, segundo as equaes 5, 6 e 7.
Regenerao: O2(g) + H2O(l) O2(aq) + H2O (l) (5)

Regenerao dos ons de ferro: O2(aq) + H2O(l)+ 2Fe2+ 2Fe3+ + 2OH- (6)

Reao Global: H2S + O2 S + H2O (7)

No processo de purificao utilizando ons ferro o enxofre gerado facilmente


recuperado por processos de filtrao ou decantao (HORIKAWA, et al. 2004).
28

5.1 RESULTADOS DAS ANALISE EM CAMPO

As analises em campo demonstraram o que j havia sido comprovado em laboratrio,


ou seja, que a reao de oxi-reduo do Fe(III) / Fe(II) eficiente para remoo do Sulfeto de
Hidrognio de correntes gasosas. A Figura 20 mostra a variao da concentrao de sulfeto
ao longo dos dias de analise, e estas diferenas so devidas as variaes de presso
provocadas pela diferentes temperaturas, pois o biodigestor se encontra a cu aberto e
sensivelmente afetado por qualquer mudana climtica. Convertendo a concentrao de azul
de metileno para H2S, verifica-se que a concentrao do gs H2S variou entre 314,2 e 774,1
ppm.
A concentrao do azul de metileno foi obtida por meio da equao de Beer-Lambert,
Abs = .b.c na qual Abs= absorbncia, = coeficiente de absoro mo ar, b= caminho tico e
c= concentrao. Utilizou-se volumes iguais de gs e soluo geradora de azul de metileno,
conseqentemente a concentrao do azul de metileno no lquido igual a concentrao do
H2S no gs em unidades de mol L-1 em seguida transforma-se para g.L-1 e com a densidade do
ar transforma-se de litros de ar para gramas de ar e converte para ppm. O coeficiente de
absoro molar em 664 nm do azul de metileno = 95000 L.mol-1.cm-1 (J.CENENS AND
R.A. e SCHOONHEYDT, 1988).

2,5

2,0

1,5
Abs

1,0

0,5

0,0

400 500 600 700 800


Comprimento de onda(nm)

Figura 20 - Variao da concentrao de Sulfeto de Hidrognio ao longo dos dias de


analise.

A figura 20 mostra os resultados obtidos utilizando-se soluo de Fe(III) em


concentrao de 0,1 mol L-1 com amostras antes e aps o filtro, sendo que aps o filtro foi
adquirido 5 amostras com intervalos de tempo de 10 minutos. Observa-se que aps o filtro a
29

amostra 2 e 3 tem sua absorbncias reduzidas acentuadamente e em seguida, ocorre um


aumento de absorbncia indicando (amostras 4 e 5) perda de eficincia do filtro.

2,5

2,0

1,5
Abs

1,0

0,5

0,0

400 500 600 700 800


Comprimento de onda (nm)

Figura 21 - Espectro de absoro da soluo 0,1 mol L-1 de Fe(III) com diferentes
tempos de borbulhamento.

A Figura 21 apresenta o espectro de absoro da soluo de Fe(III) utilizado no


grfico 23 aps ser reativada por borbulhamento de oxignio (ar). Observa-se que esta
soluo teve uma reduo de 20% quinze minutos aps o inicio da purificao, permanecendo
constante durante 30 minutos.

2,5

2,0

1,5
Abs

1,0

0,5

0,0

400 500 600 700 800


Comprimento de onda(nm)
30

Figura 22 - Espectro de absoro da soluo 0,1 mol L-1 de Fe(III) renovada com
diferentes tempos de borbulhamento.

Os resultados observados nas Figuras 21 e 22 so resumidos na Tabela 5, na qual se


observa a reduo de 98% aps 90 minutos de borbulamento do biogs no filtro utilizado.

Tabela 5 - Reduo do sulfeto em %.


Resultados Soluo 0,1 mol/L Resultados Soluo renovada 0,1 mol/L
Tempo/min Abs % de reduo Tempo/min Abs % de reduo
Antes do 1,710 Antes do 2,033
filtro filtro
30 0,815 52 0 1,961 4
60 0,081 95 15 1,621 20
90 0,027 98 30 1,657 18
120 1,030 40
150 1,191 30

No estudo seguinte foram analisados intervalos de 15 minutos entre as coletas do gs


(Figura 23), para a soluo 0,1 mol L-1 e intervalos de 10 minutos para a soluo 0,1 mol L-1
renovada (Figura 24).

2,5

2,0

1,5
Abs

1,0

0,5

0,0

400 500 600 700 800


Comprimento de onda (nm)
31

Figura 23 - Espectro de absoro da soluo 0,1 mol L-1 de Fe(III) com diferentes
tempos de borbulhamento.

2,5

2,0

1,5
Abs

1,0

0,5

0,0

400 500 600 700 800


Comprimento de onda (nm)

Figura 24 - Espectro de absoro da soluo 0,1 mol L-1 de Fe(III) renovada com
diferentes tempos de borbulhamento.

Conforme o observado novamente se pode comprovar a eficincia do filtro para ambas


as solues. Antes do filtro a absorbncia foi de 1,128 nm para a soluo 0,1 mol L-1 sofrendo
uma reduo de 98% aps passagem pelo filtro. A soluo renovada tambm foi eficiente na
reduo do sulfeto conforme demonstrado na Tabela 06.

Tabela 6 - Reduo do sulfeto em %.


Resultados Soluo 0,1 mol L-1 Resultados Soluo renovada 0,1 mol L-1
Tempo/min Abs % de Tempo/min Abs % de
reduo reduo
Antes do filtro 1,128 Antes do filtro 2,328
15 min 0,054 95 0 0,770 66
30 min 0,018 98 10 1,101 52
45 min 0,242 78 20 1,263 45
60 min 0,788 30 30 1,433 38
75 min 0,278 75 40 1,800 22
90 min 0,394 65
105 min 0,134 88
115 min 0,609 46
32

Por meio das analises, pode-se verificar que a eficincia mxima foi por volta de 30
minutos para a soluo 0,1 mol L-1. Para a soluo renovada os tempos 0, 10 e 20 minutos
foram mais eficientes na reduo.

O estudo com soluo 0,1 mol L-1 foram realizados mais duas vezes e os resultados
so resumidos nas Tabelas 7 e 8. Em ambas as Tabelas verifica-se que houve reduo na
concentrao de H2S aps a purificao e de uma forma geral o filtro atua com uma eficincia
mxima entre 20 e 30 minutos de uso contnuo.

Tabela 7 - Reduo do sulfeto em %.


Resultados soluo 0,1 mol L-1 Resultados soluo 0,1 mol L-1 renovada
Tempo/min Abs % de reduo Tempo/min Abs % de reduo
Antes do 2,194 Antes do 2,561
filtro filtro

15 1,334 39 0 1,281 50
30 1,442 34 10 1,872 26
45 1,612 26 20 2,069 19
60 1,710 22 30 1,710 33
75 1,961 10

Tabela 8 - Reduo do sulfeto em %.


Resultados Soluo 0,1 mol L-1 Resultados Soluo 0,1 mol L-1 renovada
Tempo/min Abs % de reduo Tempo/min Abs % de reduo
Antes do 2,194 Antes do 2,194
filtro filtro
15 1,460 33 10 1,594 27
30 1,621 26 20 1,916 12
30 1,760 19
40 1,567 28

Os estudos foram repetidos utilizando-se soluo com concentrao 0,2 mol L-1 em
intervalos de 15 minutos (figura 25) e soluo renovada 0,2 mol L-1 (figura 26). Em intervalos
de tempos de 10 minutos observa-se a reduo do sulfeto conforme resultados expostos na
Tabela 09. Segundo estes resultados, o aumento da concentrao favoreceu o aumento do
33

tempo em que a soluo atua como agente purificador, reduzindo a concentrao de H2S ao
redor de 45% por cerca de 75 minutos.

2,5

2,0

1,5
Abs

1,0

0,5

0,0

400 500 600 700 800


Comprimento de onda (nm)

Figura 25 - Espectro de absoro da soluo 0,2 mol L-1 de Fe(III) com diferentes
tempos de borbulhamento.

2,5

2,0

1,5
Abs

1,0

0,5

0,0

400 500 600 700 800


Comprimento de onda(nm)

Figura 26 - Espectro de absoro da soluo 0,2 mol L-1 de Fe(III) renovada com
diferentes tempos de borbulhamento.
34

Tabela 9 - Reduo do sulfeto em %.

Resultados Soluo 0,2 mol L-1 Resultados Soluo 0,2 mol L-1 renovada
Tempo/min Abs % de reduo Tempo/min Abs % de reduo
Antes do 2,033 Antes do 2,346
filtro filtro
15 1,084 46 0 1,791 23
30 1,245 38 10 1,325 43
45 1,263 37 20 1,406 40
60 0,922 54 30 1,522 35
75 1,128 44 40 1,522 35
90 1,379 32
105 1,200 40

Repetiu-se novamente o estudo utilizando a soluo de concentrao 0,2 mol L-1 e


soluo renovada 0,2 mol L-1 os resultados esto dispostos nas figuras 27 e 28 e Tabela 10.
Novamente os resultados foram os esperados comprovando a reduo do sulfeto aps
passagem pelas solues.

2,5

2,0

1,5
Abs

1,0

0,5

0,0

400 500 600 700 800


Comprimento de Onda (nm)
35

Figura 27 - Espectro de absoro da soluo 0,2 mol L-1 de Fe(III) com diferentes
tempos de borbulhamento.

2,5

2,0

1,5
Abs

1,0

0,5

0,0

400 500 600 700 800


Comprimento de onda (nm)

Figura 28 - Espectro de absoro da soluo 0,2 mol L-1 de Fe(III) renovada com
diferentes tempos de borbulhamento.

Tabela 10- Reduo do sulfeto em %

Resultados Soluo 0,2 mol L-1 Resultados Soluo 0,2 mol L-1 renovada
Tempo/min Abs % de reduo Tempo/min Abs % de reduo
Antes do 2,445 Antes do 2,185
filtro filtro
0 0,994 59 0 0,501 77
10 1,469 39 10 2,100 4
20 1,263 48 20 1,881 13
30 0,869 64 30 2,257 saturada
40 1,639 32 40 1,952 10
50 2,051 16 50 2,463 saturada
60 2,230 9 60 2,382 saturada
36

De uma forma geral, a soluo renovada possui uma eficincia de purificao menor
que a observada para soluo inicial, provavelmente devido a uma renovao parcial do on
ferro ou de reaes paralelas que impedem a recuperao do on ferro.

Aps realizados os testes em campo analisou-se a solues renovadas e observou-se


que as solues iniciais possuam uma colorao amarelo castanha caracterstico de on ferro
e aps o uso na purificao do gs, foi observado que a colorao sofreu alterao tendendo
para um amarelo limo (Figura 29) e a existncia de um corpo de fundo constitudo de um
slido branco amarelado.

A existncia de Fe(II) nas amostras aps a filtrao do biogs pode ser comprovada
pela reao do cianeto com Fe(II) e estes com Fe(III) formando o azul da prssia um dos
primeiros corantes artificiais usados pelo homem e que possuem um mximo de absoro ao
redor de 700 nm (TOSTA, 2008). Na Figura 30 observa-se os dois primeiros bales
volumtricos com soluo de on Fe(III) sem Fe(II) que no reagem com o cianeto
preservando sua colorao amarelo castanha e nos dois ltimos a colorao azul e esverdeada
indicando a presena de Fe(II) em soluo e desenvolvendo uma colorao azul, sendo que as
solues destes dois ltimos bales foram utilizadas para purificar o biogs.

Figura 29 - Amostras obtidas da soluo de Fe(III) antes e aps o uso na purificao do


biogs.
37

Figura 30 - Amostras da soluo sem uso na purificao (dois primeiros frascos) e aps
uso na purificao (dois ltimos frascos) ambas tratadas com cianeto.

A presena de Fe(II) foi confirmada pelo grfico das absorbncias por meio das
bandas de absoro em 600 a 850 nm das amostras conforme Figura 31, na qual o espectro
com mximo ao redor de 700 nm caracterstico do azul da Prssia.

0,6

0,4
Abs

0,2

0,0
400 600 800 1000
Comprimento de onda(nm)

Figura 31 - Espectro de absoro das solues utilizadas e no utilizadas no processo de


purificao.

Por meio da cromatografia a gs (figura 32) podemos verificar a composio, do


biogs, referentes aos gases metano e CO2 presentes na amostra antes (preto) e aps
38

(vermelho) a passagem pelo filtro. A composio determinada por comparao de um


volume conhecido dos padres de metano (verde) com tempo de reteno ao redor de 38
segundos e CO2 (azul) com tempo de reteno ao redor de 80 segundos.

550 Ar
500

450

400

350 CH4
300

250

200
CO2
150

100

50

-50
0 20 40 60 80 100 120

Segundos

Figura 32 - Cromatogramas do biogs sem e com purificao e dos padres metano e


CO2.

Pode-se verificar que, alm de reduzir o Sulfeto de Hidrognio o filtro tambm


eficiente na reduo de CO2 da amostra e antes de purificar a porcentagem de metano foi de
74,1% e 18,8% de CO2. Aps a purificao, no foi observado o pico correspondente ao CO2
indicando que este tambm foi adsorvido pelo filtro. A adsoro do CO2 pode ser responsvel
pelo surgimento do precipitado branco e reduo do efeito redutor na concentrao de H2S do
biogs.

Comparao dos sistemas: Limalha de ferro x Filtro lquido

Na regio Oeste do Paran os filtros utilizados em biodigestores para retirada do


sulfeto de hidrognio so em sua maioria de limalha de ferro, sendo que este de fcil
instalao. Porem esta limalha deve ser gradualmente substituda, e uma vez saturada alem do
mau cheiro deve-se tomar cuidado na hora de sua substituio, pois ao entrar em contato com
o oxignio(ar) e algum vestgio de biogs esta reage violentamente liberando gs e podendo
ate mesmo entrar em combusto.
39

Neste sentido o filtro lquido trs vantagens alem do fcil manuseio tem como
reagente uma soluo aquosa de ferro o que diminui no somente o mau cheiro, mas tambm
os riscos durante seu manuseio, sem perigo de liberao de gases txicos e de aquecimento no
sistema, alem desta soluo poder ser regenerada pela adio de Oxignio (ar) e reutilizada.
O enxofre produzido durante a reao pode ser recuperado por filtrao ou decantao e ser
aproveitado como adubo para as plantaes sem causar nenhum dano ambiental. Outra
vantagem do filtro lquido a remoo simultnea de CO2 que outro grande problema do
biogs e na maioria das vezes necessrio um filtro especifico para a remoo deste poluente.

Fatores que podem influenciam no sistema

A reduo do Sulfeto de Hidrognio em campo apresentou resultados positivos


embora no to eficiente quanto a soluo analisada em escala laboratorial e o aumento da
concentrao da soluo de ferro(III) de 0,1 mol L-1 para 0,2 mol L-1 no aumentou o poder
redutivo da soluo conforme esperado, mas sim aumentou o tempo de vida til do filtro.

Para que se possa obter melhores resultados em campo deve-se considerar uma
otimizao na elaborao do filtro, visto que com a soluo em laboratrio obteve-se os
resultados esperados com reduo de 100% para as amostras em pH 7.

Os fatores em campo que devem ser considerados so as reaes paralelas que podem
ocorrer, pois no biodigestor a uma mistura de vrios gases em condies variveis. Assim
como as flutuaes de temperatura que influenciam de maneira direta na estabilidade do
sistema. Segundo Chernicharo (1997, apud Mercado, 2010), os microrganismos responsveis
pela degradao da matria orgnica e formao do biogs no possuem meios para controlar
sua temperatura interna, sendo ento sua evoluo determinada pela temperatura ambiente
externa. Sendo e a ati idade metanog nica mais intensa aos C (MERCADO, 2010).

Na elaborao do filtro deve-se atender para a altura da coluna de lquido e o dimetro


dos furos do borbulhador para que se obtenham bolhas pequenas e de tamanhos constante,
para que garantir uma melhor dissoluo do gs na soluo filtrante aumentando dessa forma
a rea de contato entre as molculas para uma maior eficincia da reao qumica. Outro
ponto importante a tenso superficial do lquido que deve ser rompida facilmente pela
passagem do gs. Realizar as analises em uma propriedade que possua um motor gerador que
garanta uma vazo do gs e presso constantes.
40

Construir um piloto com dois filtros para no interromper a remoo de Sulfeto de


Hidrognio no biogs, ou seja, trabalhar de uma forma paralela, uma coluna removendo e a
outra regenerando. Fazer as montagens destes filtros com equipamentos que impeam
vazamentos a fim de evitar perdas e que possam garantir a pureza do biogs.

Realizar testes que atinjam a saturao completa do filtro de ferro para saber qual o
tempo de vida til da soluo, ou seja, quantas vezes o filtro pode ser regenerado para sua
reutilizao na remoo do Sulfeto de Hidrognio.

Efetuar uma analise de custos, para determinar o valor do investimento para se realizar
a remoo de Sulfeto de Hidrognio por este mtodo.
41

6 CONCLUSO

A utilizao das solues redutoras de nitrato de ferro (III) mostraram-se eficientes


na remoo do Sulfeto de Hidrognio das solues testadas em laboratrio, tanto em pH 7
como em pH 10 apresentando uma reduo de sulfeto para enxofre, mesmo aps o
borbulhamento de oxignio (ar) nas amostras.

As solues redutoras de nitrato de ferro (III) testadas em campo tambm se


mostraram eficientes na remoo do Sulfeto de Hidrognio, chegando ao mximo de remoo
de 98% para a soluo 0,1 mol L-1 e, para a soluo de 0,2 mol L-1, a remoo foi de 64% e
aps o esgotamento da soluo e borbulhamento de oxignio(ar) estas foram reutilizadas e
observou-se que estas tiveram seu poder redutor restabelecido chegando a um mximo de
66% para as solues 0,1 mol L-1 e 77% para as solues 0,2 mol L-1.

A menor eficincia da soluo renovada frente soluo inicial pode ser devido a
uma renovao parcial do on ferro ou de reaes paralelas que impedem a recuperao do on
ferro, sendo que estas no ocorriam em escala laboratorial.

As analises das solues aps serem utilizadas no filtro foram submetidas aos testes
colorimtricos e estes indicaram presena de Fe (II) em soluo sendo mais um indicativo do
funcionamento do filtro.
42

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