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Enunciado
• Sistemas Fechados
• Isolado ou Adiabático: Não existe calor entrando no sistema.
• Volume constante: Não existe trabalho.
• Só existirá variação de energia potencial quando for especificado
variação de altura (elevação ou queda)
• Só existirá variação de energia cinética quando for especificado
variação de velocidade (aceleração) do sistema
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𝑊 = − න 𝑃. 𝑑𝑉 + 𝑊𝑒𝑥𝑡
• Trabalho (W)
• Em sistemas abertos:
• O termo (P.dV) foi levado à definição de entalpia.
• Resta somente o trabalho extra (Wext), deve ser especificado
Obs. A notação de trabalho continua a mesma:
W < 0 (negativo) é realizado pelo sistema (diminui a energia do
sistema);
W > 0 (positivo) é realizado sobre o sistema (aumenta a energia do
sistema).
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• CV é função de T (Tabelado)
• Se for dito que é para considerar CV constante, então:
∆𝑈 = 𝐶𝑉 . 𝑇𝑓 − 𝑇𝑖
Obs.:
A unidade de ΔU 𝐽ൗ𝑘𝑔 𝑜𝑢 𝐽ൗ𝑚𝑜𝑙 dependerá da unidade de CV
usada;
A temperatura deve ser a temperatura termodinâmica (escala
Kelvin ou Rankine).
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𝑇𝑓
𝑈𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 = න 𝐶𝑉 . 𝑑𝑇
𝑇𝑟𝑒𝑓
𝐽 𝐽
𝑈𝑟𝑒𝑓 = 0 ൗ𝑘𝑔 𝑜𝑢 ൗ𝑚𝑜𝑙
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• CP é função de T (Tabelado)
• Se for dito que é para considerar CP constante, então:
∆𝐻 = 𝐶𝑃 . 𝑇𝑓 − 𝑇𝑖
Obs.:
A unidade de ΔH 𝐽ൗ𝑘𝑔 𝑜𝑢 𝐽ൗ𝑚𝑜𝑙 dependerá da unidade de CP usada;
A temperatura deve ser a temperatura termodinâmica (escala Kelvin
ou Rankine).
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𝑇𝑓
𝐻𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 = න 𝐶𝑃 . 𝑑𝑇
𝑇𝑟𝑒𝑓
𝐽 𝐽
𝐻𝑟𝑒𝑓 = 0 ൗ𝑘𝑔 𝑜𝑢 ൗ𝑚𝑜𝑙
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Funções de Estado
• Regra de fases: 𝐺𝑙 = 2 − 𝜋 + 𝑁
• π é o número de fases;
• N é o número de espécies químicas.
• Gl é o grau de liberdade (quantas funções de estado são
necessárias para descrever o estado termodinâmico)
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Funções auxiliares
• Gases ideais
• Equação dos gases ideais: 𝑃. 𝑉 = 𝑛. 𝑅. 𝑇
• Essa equação também pode ser usada para vazões: 𝑃. 𝑉ሶ =
𝑛.ሶ 𝑅. 𝑇
𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2
• Para um gás ideal: =
𝑇1 𝑇2
𝐽
Obs. R é a constante dos gases ideais: 𝑅 = 8,314
𝑚𝑜𝑙.𝐾
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Funções auxiliares
• Líquidos e sólidos
• Capacidade calorífera: 𝐶𝑉 ≈ 𝐶𝑃 = 𝐶
• Consequência: ∆𝑈 ≈ ∆𝐻
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Ciclo Termodinâmico
Máquina térmica
Máquina térmica
• Calor absorvido
𝑉1 𝑃2
𝑄𝑎𝑏𝑠 = −𝑛. 𝑅. 𝑇𝑄 . 𝑙𝑛 = −𝑛. 𝑅. 𝑇𝑄 . 𝑙𝑛
𝑉2 𝑃1
• Calor rejeitado
𝑉3 𝑃4
𝑄𝑟𝑒𝑗 = −𝑛. 𝑅. 𝑇𝐹 . 𝑙𝑛 = −𝑛. 𝑅. 𝑇𝐹 . 𝑙𝑛
𝑉4 𝑃3
• Trabalho realizado
𝑉1 𝑉3
𝑊𝑐𝑎𝑟𝑛𝑜𝑡 = 𝑛. 𝑅. 𝑇𝑄 . 𝑙𝑛 + 𝑛. 𝑅. 𝑇𝐹 . 𝑙𝑛
𝑉2 𝑉4
𝑃2 𝑃4
𝑊𝑐𝑎𝑟𝑛𝑜𝑡 = 𝑛. 𝑅. 𝑇𝑄 . 𝑙𝑛 + 𝑛. 𝑅. 𝑇𝐹 . 𝑙𝑛
𝑃1 𝑃3
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Refrigerador
• Calor rejeitado
𝑉1 𝑃2
𝑄𝑟𝑒𝑗 = 𝑛. 𝑅. 𝑇𝑄 . 𝑙𝑛 = 𝑛. 𝑅. 𝑇𝑄 . 𝑙𝑛
𝑉2 𝑃1
• Calor absorvido
𝑉3 𝑃4
𝑄𝑎𝑏𝑠 = 𝑛. 𝑅. 𝑇𝐹 . 𝑙𝑛 = 𝑛. 𝑅. 𝑇𝐹 . 𝑙𝑛
𝑉4 𝑃3
• Trabalho requerido
𝑉1 𝑉3
𝑊𝑟𝑒𝑓,𝑐𝑎𝑟𝑛𝑜𝑡 = −𝑛. 𝑅. 𝑇𝑄 . 𝑙𝑛 − 𝑛. 𝑅. 𝑇𝐹 . 𝑙𝑛
𝑉2 𝑉4
𝑃2 𝑃4
𝑊𝑟𝑒𝑓,𝑐𝑎𝑟𝑛𝑜𝑡 = −𝑛. 𝑅. 𝑇𝑄 . 𝑙𝑛 − 𝑛. 𝑅. 𝑇𝐹 . 𝑙𝑛
𝑃1 𝑃3
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Refrigerador
• Calor rejeitado
𝑉1 𝑃2
𝑄𝑟𝑒𝑗 = 𝑛𝑅𝑇𝑄 𝑙𝑛 = 𝑛𝑅𝑇𝑄 𝑙𝑛
𝑉2 𝑃1
• Calor absorvido
𝑉3 𝑃4
𝑄𝑎𝑏𝑠 = 𝑛𝑅𝑇𝐹 𝑙𝑛 = 𝑛𝑅𝑇𝐹 𝑙𝑛
𝑉4 𝑃3
• Trabalho Coeficiente de Rendimento
𝑄𝑎𝑏𝑠
𝐶𝑂𝑃 =
𝑊
𝑄𝑎𝑏𝑠 𝑇𝐹
𝐶𝑂𝑃𝑐𝑎𝑟𝑛𝑜𝑡 = =
𝑊 𝑇𝑄 − 𝑇𝐹
OBS. No refrigerador o Q absorvido é na fonte fria.