TRABAJO DE FISICOQÍMICA

(demostraciones y consultas)

Integrante:

LUIS ENRIQUE CORDERO CABRALES

Presentado a:

MANUEL SILVESTRE PÁEZ MEZA

(Licenciado)
 UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA

FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

CURSO DE FISICOQUÍMICA II

MONTERÍA – CÓRDOBA

2021

1. A partir de los siguientes sistemas de ecuaciones:

d [A]
=−k 1 [ A ] a
dt

d [ B]
=k 1 [ A ] −k 2b[ B ]
dt

d [C ] c
=k 1 [ B ]
dt

Hallar mediante su respectivo cálculo la solución exacta para cada uno, mostrada a
continuación:
0 −k t
[ A ]=
a [ A] e
1

0 k1
[ B ]=
b[ A] ( e−k t −e−k t )
1 2

k 2 −k 1

0 1
[ C ]=
c [A] [ k ( 1−e−k t )−k 2 ( 1−e−k t ) ]
k 1−k 2 1
2 1

Sol…

a)
∂[ A]
=−k 1 [ A ]
∂t

∂[A]
∫ =∫ −k 1 ∂ t
[A]

ln [ A ] =−k 1 t +c

e ln [ A ] =e−k t∗e c
1

[ A ] =e−k t∗e c
1

Ahora hallamos el significado dentro del cálculo e c, por lo que miramos que pasa cuando
t=0

[ A ] =e0∗e c

[ A ] 0=ec → [ A ] =[ A ]0 e−k t 1

b)

∂ [ B]
=k 1 [ A ] −k 2 [ B ]
∂t

∂[B]
∫ dt=∫ K
1 [ A ] −K 2 [ A ]

−ln |k 1 [ A ] −k 2 [ B ]|
c +t=
k2

c−k 2 t=ln |k 1 [ A ] −k 2 [ B ]|

e c ∙ e−k t =|k 1 [ A ] −k 2 [ B ]|
1

Existen dos formas para poder eliminar el valor absoluto de la ecuación:

1. t=0 → solo va hcaer [ A ]

2. t=∞→ donde [ A ]= [ B ]

Por lo tanto:

e c ∙ e−k t =k 1 [ A ] + ( k 1 [ B ] −k 2 [ B ] )
1
e c ∙ e−k t =k 1 [ A ] + ( k 1−k 2 ) [ B ]
1

para hallar ec se debe mirar que pasa cuando t=0

0
e c =k 1 ∙ [ A ]

0 −k t
( k 1+ k 2 ) [ B ] =k 1 ∙ [ A ] ∙ e ∙ k 1 [ A ] 2

0 −k t 0 −k t
( k 1+ k 2 ) [ B ] =k 1 ∙ [ A ] ∙ e −k 1 ∙ [ A ] ∙e 2 1

0 −k t −k t
( k 1+ k 2 ) [ B ] = [ A ] ∙ k 1 ( e −e ) 2 1

Reorganizando:
0 −k t −k t
( k 1+ k 2 ) [ B ] = [ A ] ∙ k 1 ( e −e ) 1 2

0 k1
[ B ] =[ A ] ( e−k t −e−k t ) 1 2

k 2 −k 1

c)

∂ [C ]
=k 2 ∙ B
∂t
0
∂ [ C ] k 2 [ A ] k 1 −k t −k t
= ( e −e ) 1 2

∂t k 2−k 1

0
k [A] k
∫ ∂C= k2 −k 1 ∫ ( e−k t−e−k t ) dt 1 2

2 1

[ A ]0 k 2 k 1 e−k t e−k t
( )
2 1

C= ∙ +0
k 2 −k 1 k2 k1

[ A ]0
C=
k 2−k 1
(k 1 e−k t −k 2 e−k t )+ D
2 1

Ahora se debe hallar la constante de integración D; por lo que miramos que pasa cuando
t=0 donde [ C ] =0
 [ A ]0
0= ( k 1−k 2 ) + D
( k 2−k 1 )
0
−[ A ]
D= ( k 1−k 2 )
( k 2−k 1 )

[ A ] 0 [ k 2−k 1 ]
D=
( k 2−k 1 )

[ A ]0 −k 2t −k 1 t [ A ]0
C= ( k1 e −k 2 e ) + k −k + ( k 2−k 1 )
( k 2−k 1 ) 2 1

[ A ]0
C= ( k 1 e−k t −k 1−k 2 e−k t +k 2)
2 1

( k 2−k 1 )

[ A ]0 −k 1 t
C= [ k ( 1−e 2
)−k 2 ( 1−e−k t ) ] 2

( k −k )
2 1

Por último, reorganizando:

1
[ C ] =[ A ]0 [ k 1 ( 1−e−k t )−k 2 ( 1−e−k t ) ]
2 1

k 1−k 2

2. A partir de la siguiente reacción demostrar el mecanismo de velocidad descrito a

continuación:

k 1 [ H 2 ] [ Br 2 ]
H 2 +Br 2 →2 HBr v =
[ HBr ]
1 k + k2
[ Br 2 ]
Sol…

Br2 →2 Br

Br ∙+ H 2 → HBr + Br ∙

H ∙+ Br 2 → HBr + Br ∙
 H ∙+ HBr→ H 2 +Br ∙

Br ∙+ Br ∙ → Br 2

Hallar los pasos que determinan solo la velocidad de reacción de HBr

∂ [ HBr ]
=k 2 [ Br ∙ ] [ H 2 ]−k 3 [ H ∙ ] [ Br 2 ] −k 4 [ H ∙ ][ HBr ]
∂t

Ahora se centra en los radicales, los cuales tienen la aprox… ≅ 0

∂ [ H ∙]
=k 2 [ Br ∙ ] [ H 2 ]−k 3 [ H ∙ ] [ Br 2 ] −k 4 [ H ∙ ] [ HBr ] ≅ 0
∂t

∂ [ Br ∙ ]
=2 k 1 [ Br 2 ∙ ] [−k 2 [ Br ] [ H 2 ]+ k 3 [ H ∙ ] [ Br 2 ] + k 4 [ H ∙ ][ HBr ] ]−2 k s
∂t

Reemplazando lo que está entre corchetes, queda que:

∂ [ Br ∙ ] ∂ [ H ∙] 2
=2 k 1 [ Br 2 ]− −2 k 5 [ Br ∙ ] ≅ 0
∂t ∂t

 Como;

∂ [ H ∙]
≅0
∂t
2
2 k 1 [ Br 2 ] −2 k 5 [ Br ∙ ] ≅ 0

k 1 [ Br 2 ]
[ Br ∙ ] =
√ ks

 Ahora;

k 2 [ Br ∙ ] [ H 2 ∙ ]−k 3 [ H ∙ ] [ Br 2 ] −k 4 [ H ∙ ] [ HBr ] =0

−[ H ∙ ] ( k 3 [ Br 2 ]+ k 4 [ HBr ] )=−k 2 [ Br ∙ ] [ H 2 ]

k 2 [ Br ∙ ] [ H 2 ]
[ H ∙ ]=
k 3 [ Br 2 ]+ k 4 [ HBr ]

k 1 [ H 2 ] √ k 1 /k s ∙ [ Br 2 ]
[ H ∙ ]=
k 3 [ Br 2 ] +k 4 [ HBr ]
 ∂ [ HBr ]
Luego reemplazamos en:
∂t

∂ [ HBr ]
=k 2 [ Br ∙ ] [ H 2 ∙ ] +k 3 [ H ∙ ] [ Br 2 ] −k 4 [ H ∙ ] [ HBr ]
∂t

k 1 [ Br 2 ]
∂ [ HBr ]
∂t
=k 2 [ H 2 ]
√ks
+ ¿ [ H 2 ∙ ] ( k 3 [ Br 2 ]−k 4 [ H ∙ ][ HBr ] ) ¿

√
k 2 [ Br 2 ]
∂ [ HBr ]
∂t
=k 2 [ H 2 ]
k 1 [ Br 2 ]
ks (
+ ¿ 1+
k2 [ H 2 ]
√ ks
k 3 [ Br 2 ] +k 4 [ HBr ]) −k 3 [ Br 2 ] +k 4 [ HBr ] ¿

k 1 [ Br 2 ] 2 k 3 [ Br2 ]
∂ [ HBr ]
∂t
=k 2 [ H 2 ]
√ (
ks k 3 [ Br 2 ] +k 4 [ HBr ] )
−1
k 1 [ Br 2 ] k 3 [ Br 2 ] +k 4 [ HBr ]
∂ [ HBr ]
∂t
=k 2 [ H 2 ]
√ (
ks 2 k 3 [ Br2 ] )
−1
k 1 [ Br 2 ] k [ HBr ]
∂ [ HBr ]
∂t
=2 k 2 [ H 2 ]
√ (
ks
1+ 4
k 3 [ Br 2 ] )
k1 k
→ k a=2 k 2
√ ks
; k b= 4
k3

Por último;

∂ [ HBr ] ka [ H 2 ] k 1 [ H 2 ][ Br2 ]
= → v=
∂t k b [ HBr ] [ HBr ]
( 1+
[ Br2 ] ) 1 k + k2
[ Br 2 ]

De esta manera se vio demostrada el mecanismo de velocidad a partir de la reacción

descrita previamente.

3. Determinación de órdenes de reacción: método diferencial

Sol…

Se puede utilizar la ley de velocidad diferencial o la ley de velocidad integrada para

determinar el orden de reacción a partir del método diferencial. Si bien existen otros
métodos, como el método de integrales y, el periodo de semirreacción; en este apartado
solo se centrará en estudiar la determinación de orden de reacción mediante el método
diferencial.

Los patrones comunes utilizados para identificar el orden de reacción a través del método
diferencial se describen a continuación:

Supongamos la siguiente reacción:

−d [ A ] n n n
A+ B+C → productos v = =k [ A ] k [ B ] k [ C ]
1 2 3

dt

v =v 0

Si x es pequeño o ( a−x )< 0,1

[ B ] ¿ [ B ]0 0
[C ] ¿ [ C ]0
{ }
[ A ] ¿ [ A ]0 v =k [ A ]n [ B ] n [ C ] n
0 0 0
1 2 3

n1
a) Si b y c permanecen cte y se varía a: v 0=k ' [ A ] 0

n2
b) Si a y c permanecen cte y se varía b: v 0=k ' ' [ B ] 0

n3
c) Si a y b permanecen cte y se varía c: v 0=k ' ' ' [ C ]0

Donde;
n2 n3
k ' =k [ B ]0 [ C ] 0

n1 n3
k '' =k [ A ]0 [ C ] 0

n1 n2
k '' =k [ A ]0 [ B ]0

Si hacemos logaritmos neperianos sobre las ecuaciones de velocidad, tenemos:

ln ( v 0 )=ln ( k ' ) +¿ n1 ln ( [ A ] 0 ) ¿

ln ( v 0 )=ln ( k ' ' ) + ¿ n1 ln ( [ B ] 0 ) ¿

ln ( v 0 )=ln ( k ' '' ) +¿ n1 ln ( [ C ]0 ) ¿

Si representamos ln ( v 0 ) en función de los neperianos de las concentraciones iniciales de la

ordenada se obtiene las contantes y de las pendientes los ordenes parciales de la reacción.
BIBLIOGRAFÍA

[1] Diego, J. P. d. (2008, September 04). Tema 5. Cinética química, termodinámica y

equilibrio (I). Retrieved May 08, 2021, from Web site: http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-
oin/quimica-de-los-materiales/Material-de-clase/tema-5.-cinetica-quimica-termodinamica-
y-equilibrio-i.

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License. 

[2] Methods of Determining Reaction Order. (2020, August 15). Retrieved May 8, 2021,
from https://chem.libretexts.org/@go/page/6425