Rotas tecnológicas

Produção de 2-metiltetrahidrofurano

Produção de 2-metiltetrahidrofurano a partir do Ácido levulínico (ácido 4-

oxopentanoico) com a utilização de catalisadores de Ni e Cu.

Segundo OBREGÛN et al., biocombustíveis de segunda geração podem ser

produzidos a partir de biomassa lignocelulósica, que é mais abundante,
disponível em todo o mundo e frequentemente considerada um resíduo. [1]
Para tornar a produção em larga escala de MTHF técnica e economicamente
viável, ela deve ser realizada por meio de um processo de baixo consumo de
energia, com materiais de alta disponibilidade e baixo custo. [1]
Novas estratégias sintéticas para produzir 2-MTHF concentra-se em
catalisadores mais seletivos ou em conceitos de desenvolvimento de processo,
usando matérias-primas como furfural e ácido levulínico. [2]
Segundo OBREGÛN et al., a hidrogenação de ácido levulínico a 2-
metiltetrahidrofurano (2-MTHF) pode ser realizada usando uma série de
catalisadores do tipo Ni-Cu / Al2O3 em solventes verdes, como água e álcoois,
derivados de biomassa. [1]
Uma das maiores vantagens da utilização de Ni-Cu / Al2O3 é que os metais não
nobres estão mais amplamente disponíveis, geram menor impacto ambiental e
seus preços são consideravelmente mais baixos do que os dos metais nobres.
[1]
A figura 1 apresenta as todas reacionais para produção de 2-MTHF através do
AL.
De acordo com o figura, e os produtos de reação observados, a reação parece
proceder pela hidrogenação da GVL para PDO e este composto sofre (i)
desidratação-ciclização para produzir MTHF, (ii) desidrogenação e
descarbonilação para produzir 2-BuOH e CO ou CH4, e (iii) hidrogenólise do
grupo terminal -OH para terminar em 2-PeOH. [1]
Os estudos também indicam que o 2-PrOH é um excelente meio de reação
para a conversão do intermediário GVL altamente estável, provavelmente
devido ao seu excelente comportamento como molécula doadora de
hidrogênio. [1]
O MTHF pode reagir para produzir produtos colaterais; portanto, a estabilidade
do MTHF produzido no meio de reação é importante para determinar a
adequação do catalisador. Estudos indicam que catalisadores Ni-Cu / Al2O3 não
só apresentam bosn rendimentos como também fornecem MTHF estável. [1]
O uso de catalisadores de metais não nobres e solventes verdes, como 1-
butanol ou 2-propanol (2-PrOH), para a hidrogenação do ácido levulínico a 2-
metiltetrahidrofurano (MTHF) foi demonstrado como uma alternativa aos
sistemas catalíticos comuns baseados em Au, Pd ou Ru. [1]

Equipamento: Um Reator de leito fixo.

Processos pós-reação: serão necessários caso tenha a necessidade de

separar álcoois derivados de biomassa, como EtOH, 1-butanol (1-BuOH) e 2-
propanol (2-PrOH) que podem estar presentes em baixas quantidades no
produto final. Esses componentes, do ponto de vista da engenharia de
processo, não apresentaria a necessidade de altos graus de separação entre o
2-MTHF pois estes já são considerados aditivos de combustível útil.

Fonte de AL:
O AL pode ser produzido por uma série de métodos, tais como a hidrólise de
acetil succinato éster, pela hidrólise ácida do álcool furfurílico, por oxidação de
cetonas com ozônio ou com MN(OAc)3 . Também pode ser obtido pela
carbonilação de cetonas (utilizando Pd como catalisador) e pela alquilação de
nitroalcanos. No entanto, esses processos apresentam grande número de
etapas e consumo de reagentes caros.
Com isso, as pesquisas apontam o uso da biomassa para produção do Al,
através de hidrólise térmica de hexoses, ou de carboidratos que contenham
hexoses.
Dentre as possíveis fontes de carboidratos utilizadas para produzir o Al estão a
glicose, sacarose, frutose e galactose. Outros métodos como a utilização de
hidratos de carbonos como celulose e amido também podem ser utilizadas.
Resíduos como casca de arroz também são fontes promissoras de biomassa
para produção de AL.

Possíveis uso do MTHF:

- Aditivos em combustíveis
- Solvente
- Solvente para indústria farmacêutica

Produção de 2-metiltetrahidrofurano a partir do furfural

No primeiro reator, o FUR é hidrogenado para MF sobre um catalisador de

cromite de cobre promovido Ba/Mn a 0,1 MPa e 448 K usando uma razão
molar H2/FUR de 2, e no segundo reator, MF é transformado em MTHF usando
um catalisador Ni/Al2O3-SiO2 com um Razão molar H2/MF de 2 a 388 K.232.
Este sistema permite um de um rendimento de MF próximo a 50%, e o MF
gerado é ainda mais hidrogenado ao MTHF em 87% de rendimento no
segundo reator. O FOL e o THFA também são formados nos reatores
correspondentes. Não-reagido FUR e MF podem ser reciclados.
Notadamente, a síntese direta do MTHF a partir dos açúcares pentose e a
biomassa lignocelulósica também tem sido explorada. No entanto, a viabilidade
econômica e ambiental deste processo requer uma investigação mais
aprofundada, pois foi utilizado um catalisador caro e um meio de reação não
ambientalmente amigável.

Fonte de furfural:
Neste contexto, o furfural (FUR) foi recentemente destacado como um dos
produtos químicos de maior valor agregado derivados da biomassa, sendo
identificado como um dos principais produtos químicos produzidos nas
chamadas biorefinarias lignocelulósicas. O furfural é produzido a partir de
fontes agrícolas renováveis, como resíduos de culturas alimentares e resíduos
de madeira. [3]
Atualmente, o FUR é produzido comercialmente através da transformação
catalisada por ácido dos açúcares pentosan (qualquer polissacarídeo composto
de cinco açúcares de carbono) presentes na biomassa; os polissacarídeos C5
são primeiramente hidrolisados por H2SO4 para monossacarídeos
(principalmente xilose), que são posteriormente desidratados para o FUR.

REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS

[1] - OBREGÛN,, Iker et al. One-Pot 2-Methyltetrahydrofuran Production from

Levulinic Acid in Green Solvents Using Ni-Cu/Al2O3
Catalysts. CHEMSUSCHEM, [s. l.], 2015. DOI 10.1002/cssc.201500671.
Disponível em:
https://chemistry-europe.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/cssc.2015006
71. Acesso em: 11 set. 2021.
[2] - PACE, Vittorio et al. 2-Methyltetrahydrofuran (2-MeTHF): A Biomass-
Derived Solvent with Broad Application in Organic
Chemistry. CHEMSUSCHEM, [s. l.], 2012. DOI 10.1002/cssc.201100780.
Disponível em:
https://chemistry-europe.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/cssc.201100780.
Acesso em: 11 set. 2021.
[3] - FURFURAL: A renewable and versatile platform molecule for the synthesis
of chemicals and fuels. Page 1 of 43 Energy & Environmental Science, [s. l.],
2013. DOI 10.1039/x0xx00000x. Disponível em:
https://pubs.rsc.org/en/content/getauthorversionpdf/C5EE02666K. Acesso em:
11 set. 2021.