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Experimento X - Fsi a 2 Experimental - IF/UnB

Experimento X
Presso de Vapor da gua e
Umidade Relativa
(J.M.R.Cruz/2010)

Resumo
A gua, assim omo a maioria das substn ias, existe em 3 estados fsi os
diferentes. O propsito deste experimento avaliar o equilbrio entre as
fases lquida e vapor da gua, parti ularmente quanto ao volume (V ) do
sistema em relao presso (P ) e temperatura (T ). No equipamento,
uma amostra de gua destilada foi inserida no topo da oluna de mer rio
no re ipiente de medida. A presso sobre o sistema pode ser variada por
meio de um reservatrio de mer rio mvel. Se o reservatrio for elevado
a ima da amostra, o sistema estar submetido a uma presso maior que a
presso atmosfri a. Se for abaixado, estar submetido a uma presso menor
que a atmosfri a. Na primeira parte do experimento, a presso sobre a gua
lquida ontida no volume de medida temperatura ambiente reduzida e
o volume do sistema medido. Observa-se que existe uma presso rti a a
partir da qual a gua sofre uma mudana de fase para a fase vapor que passa
a oexistir om a fase lquida, expandindo o volume do sistema, enquanto a
presso prati amente permane e onstante. Essa a presso de vapor obtida
para a temperatura ambiente. A segunda parte do experimento onsiste
em determinar a urva de presso de vapor da gua para volume onstante.
Resfria-se o sistema at er a de 4 C, reduz-se a presso do sistema at obter
a fase vapor e, mantendo-se o volume do sistema gua+vapor onstante,
varia-se a temperatura, anotando a respe tiva presso.

1 Objetivos
a) Veri ar experimentalmente omo, temperatura ambiente, o volume
da fase de vapor da gua varia om a presso apli ada e identi ar, nessa
variao, a presso de vapor. b) Determinar experimentalmente a urva
da presso de vapor da gua em funo da temperatura, no intervalo de 4
C a 80 C. Determinar o alor latente de vaporizao da gua. Utilizar a
urva obtida da presso de vapor em funo da temperatura para determinar
experimentalmente a umidade relativa do ar.

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2 Fundamentao teri a
Vaporizao a mudana de estado lquido para o estado gasoso de uma
substn ia. Quando duas fases, lquida e gasosa, oexistem, mol ulas ontinuamente deixam a superf ie do lquido e passam para a fase gasosa, ao
mesmo tempo em que mol ulas na fase gasosa batem na superf ie do lquido, se in orporando a ele. Quando o nmero de mol ulas que deixam
o lquido igual ao nmero de mol ulas que retornam dizemos que o vapor est saturado. Em tais ondies, a presso que o vapor exer e sobre o
lquido hamada de presso de vapor.
No aso do ar atmosfri o, que uma mistura de gases e vapor de gua,
a presso total a soma das presses par iais exer idas por ada um dos
omponentes da mistura. Pela lei de Dalton, a presso par ial de ada omponente a mesma que ela exer eria se o upasse sozinha todo o volume da
mistura.
As ondies de presso, temperatura e volume em que os trs estados da
gua podem existir so resumidos em um diagrama onhe ido omo diagrama
de fases.
Se o ar fosse mantido absolutamente se o, ou seja, om umidade relativa
de 0%, toda gua lquida em ontato om ele iria evaporar. Isso porque o
nmero de mol ulas que passariam fase gasosa no seria ompensado por
vapor dgua que deveria retornar ao estado lquido. No haveria, nesse aso,
presso par ial exer ida pelo vapor, pois simplesmente no existiria vapor
para exer er qualquer presso. Se, por outro lado, a umidade fosse de 100%
o ar estaria saturado de gua, ou seja, a presso exer ida pelo vapor sobre o
lquido seria tal que o nmero de mol ulas que deixaria o lquido seria igual
ao nmero que retornaria a ele.
Dene-se assim a umidade relativa do ar a uma dada temperatura, UR ,
omo sendo a razo entre a presso par ial que o vapor est exer endo (PP )
e a presso de vapor (PV ), que a mxima presso que ele pode exer er
naquela temperatura, o que o orre quando ele est saturado.
UR =

PP
PV

(1)

Naturalmente, quando a umidade relativa do ar dada em termos per entuais, deve-se multipli ar o resultado a ima por 100. A umidade relativa
do ar nos d, portanto, uma medida de quanto vapor dgua existe no ar em
relao ao valor mximo possvel em uma dada temperatura.
Para determinar experimentalmente a presso de vapor, onsidere um
reservatrio fe hado ontendo gua sob presso. Suponha agora que a presso
ome e a ser reduzida. Enquanto a presso estiver a ima da presso de vapor
a gua permane e lquida. Assim que a presso se iguala presso de vapor,
parte do lquido passa para o estado gasoso e, nesse ponto, as fases lquida
e gasosa omeam a oexistir. Em qualquer ompartimento fe hado em que

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essas duas fases oexistem, o vapor en ontra-se saturado, e no possvel

aumentar a densidade do vapor ou sua presso sem alterar a temperatura
do re ipiente. Isso a onte e porque, no equilbrio, a taxa om que mol ulas
do lquido passam para a fase gasosa igual taxa om que elas retornam
ao lquido. Se tentarmos reduzir a presso, a taxa de evaporao  a maior
que a taxa de ondensao e mais vapor ser produzido at que o equilbrio
(saturao) se estabelea, ou seja, o volume de vapor ir aumentar mas
sua presso permane er onstante e igual presso de vapor. Se houver
aumento de temperatura, que favore e a taxa de vaporizao, mais mol ulas
passaro para o estado gasoso a arretando um aumento de presso. Como
esse aumento de presso impli a em uma elevao do nmero de olises das
mol ulas na fase gasosa om a superf ie do lquido, o nmero de mol ulas
que retornam fase lquida tambm aumenta at atingir um novo ponto
de saturao. Portanto, a presso de vapor aumenta om a temperatura.
Pode-se mostrar (veja apndi e deste experimento) que a presso de vapor
PV varia om a temperatura de a ordo om a relao aproximada


L

,
PV = P0 exp
(2)
RT
em que P0 uma onstante, L o alor latente molar de vaporizao, R
a onstante universal dos gases (= 8, 31Jmol1 K 1 ) e T a temperatura
absoluta. Para um gs ideal, P = (n/V )RT , em que n onstante. Na
oexistn ia de fases, n agora uma funo res ente da temperatura, j

que a fase gasosa favore ida om o aumento da temperatura. Por isso a

presso res e om a temperatura, omo dis utido a ima.
Mas o que a onte e em um sistema que no onstitudo somente de
vapor e gua lquida, oo o aso da atmosfera? Dos 760 mm-Hg que
a presso atmosfri a ao nvel do mar, er a de 590 mm-Hg (78%) deve-se
ao Nitrognio e 160 mm-Hg (21%) ao Oxign io. Apenas pou os mm-Hg
orrespondem presso par ial de vapor dgua. Assim, uma medida direta
da presso par ial de vapor de gua na atmosfera requer dis ernir pou os
mm-Hg em 760, ou seja, exige uma pre iso de quase 1 parte em 1000. Por
esse motivo, a determinao da presso par ial de vapor na atmosfera normalmente obtida de forma indireta, por meio da dependn ia da presso de
vapor om a temperatura. Um dos mtodos para se fazer essa determinao
des rito a seguir. A idia resume-se em des obrir em qual temperatura o
ar  a saturado e, da, des obrir qual a presso de vapor orrespondente a
essa temperatura. Essa presso, temperatura ambiente, igual presso
par ial de vapor.
Quando resfriamos um objeto em ontato om o ar atmosfri o, forma-se
prximo sua superf ie uma pel ula de ar om temperatura prati amente
igual temperatura da superf ie. A presso ne essria para saturar o ar,
ou seja, a presso de vapor de gua, depende da temperatura e, portanto,
o seu valor nessa pel ula de ar ser diferente do valor longe da superf ie.

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Quando a temperatura dessa superf ie atinge um valor abaixo do ponto

em que o vapor na pel ula  a saturado, o vapor omea a se ondensar
na superf ie, ou seja, a superf ie omea a suar ( hamado de ponto de
orvalho). Medindo-se a temperatura em que isso o orre, pode-se re orrer
urva de presso de vapor obtida anteriormente e ler o valor da presso
orrespondente a essa temperatura. Essa presso, temperatura ambiente
ser igual presso par ial de vapor. Dividindo-se esse valor pela presso de
vapor orrespondente temperatura ambiente, obt-se a umidade relativa
do ar.

3 Material
O equipamento utilizado neste experimento est des rito na gura 1 a seguir:
Re ipiente de medida (g.1-3) xo, dentro do qual en ontra-se um

pequeno volume de gua destilada situado no topo de uma oluna

de mer rio. A temperatura desse volume de gua pode ser variada
ir ulando-se gua om temperatura ontrolada em torno desse volume
fe hado;

Reservatrio de armazenamento de mer rio (g.1-4) uja posio ver-

ti al pode ser variada para ontrolar a presso a que a gua no re ipiente de medida estar submetida.

Rgua graduada para medidas do omprimento da oluna de vapor

d'gua e da diferena dos nveis de mer rio (Fig.1-2.1);

Aque edor om ir ulador de gua para alterar a temperatura do vo-

lume de gua. (Fig.2);

Termmetro;
gua e Gelo;
Re ipiente metli o e bquer.

4 Pro edimentos
4.1

Dependn ia entre a presso apli ada e o volume de vapor temperatura ambiente

O objetivo aqui primeiramente observar a mudana de fase lquida para

vapor, temperatura ambiente, om a reduo da presso e veri ar que,
na oexistn ia de fases, a presso do vapor mantm-se aproximadamente
onstante enquanto o volume de vapor varia. A presso P que a gua, que

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Figura 1:

Equipamento para medida da presso de vapor da gua.

Figura 2:

Aque edor e ir ulador para ontrole da temperatura.

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o upa no re ipiente de medida um volume V , est sujeita igual presso

ambiente Pa adi ionada presso de orrente da diferena h entre os nveis
do mer rio no re ipiente e no reservatrio mvel. Se a presso for medida
em mmHg,ento podemos es rever
P = Pa + h.

(3)

Se o nvel do reservatrio estiver abaixo do nvel do re ipiente de medida

ento h < 0 e a presso absoluta ser menor que presso atmosfri a. O
valor da presso atmosfri a pode ser lida no barmetro de mer rio que se
en ontra instalado no laboratrio. Como ela varia lentamente durante o dia
basta fazer uma ni a leitura e anotar em seu livro ata. O pro edimento,
portanto, onsiste em variar a posio do re ipiente de medida e medir a
diferena de altura entre os nveis de mer rio no re ipiente de medida e no
reservatrio. 1
1. Certique-se de que a rolha que obre o reservatrio de mer rio (Fig.14.2) est solta.
2. Ajuste o boto de ajuste da temperatura do ir ulador (Fig.2-4) para
uma temperatura menor que a temperatura ambiente. Isso far om
que o aque edor no ligue, mantendo assim o sistema temperatura
ambiente.
3. Ligue o ir ulador e, depois de alguns minutos, anote a temperatura
da gua no tubo por meio da leitura do termmetro no topo do reservatrio de medida (g.1, 3.2.3).
4. Posi ione o reservatrio de forma que o seu nvel de mer rio se iguale
ao nvel de mer rio no re ipiente de medida. Nesse ponto a gua
estar sujeita apenas presso ambiente e no deve haver vapor em
quantidade signi ativa, talvez apenas uma pequena bolha de ar esteja
presente, resultante do pro esso de montagem do equipamento.
5. Para abaixar a presso da gua, basta des er o reservatrio de mer rio. Faa uma tabela om duas olunas. Na primeira, anote o volume
o upado pela gua (ou gua+vapor), dado pela distn ia entre o nvel
de mer rio no re ipiente de medida e a parte de baixo da mar a marrom, a res ido de 1 m. 2 Na segunda oluna, registre a diferena h

Na realidade, seria ne essrio onsiderar tambm o efeito do peso da prpria amostra de gua. Mas omo a densidade do mer rio er a de treze vezes a da gua, o
efeito de uma oluna de gua de 1 m menos de 1 mmHg. Portanto, por simpli idade
des onsideraremos
esse efeito.
2
Na realidade estaremos medindo o omprimento da oluna que ontm gua. O volume
seria dado por esse valor multipli ado pela rea do tubo. Como o valor exato do volume do
sistema no relevante e, sim, sua variao, expressamos o volume omo o omprimento
da oluna da gua+vapor.
1

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na posio dos nveis de mer rio no reservatrio mvel e no re ipiente

de medida. Desa o nvel do reservatrio de mer rio de 5 em 5 m at
que o volume do sistema (gua+vapor) o upe todo o volume disponvel
para medida ou ento at que o reservatrio atinja o ponto mais baixo
da rgua graduada (g.1, 2.1).
6. Com auxlio do barmetro de mer rio existente no laboratrio, mea
a presso ambiente em mm de Hg. Mea a presso atmosfri a om o
mximo uidado, pois ser usada omo refern ia.
7. Faa um gr o de P V e des reva-o analisando o omportamento
da urva obtida. Identique a presso de vapor.
8. Se no seu sistema de medida existia um pou o de ar aprisionado juntamente om a gua, pro ure entender qual seria o efeito que esse ar
residual teria nas suas medidas.
4.2

Medida da presso de vapor em funo da temperatura.

Nesta parte, desejamos obter uma urva que revele a relao entre a presso
de vapor (na oexistn ia das fases lquida e vapor) e a temperatura, para
um determinado volume do sistema. Para isso, a temperatura do sistema
ser reduzida a aproximadamente 4 C e a presso tambm ser reduzida
at o ponto em a gua nessa temperatura seja vaporizada. Para isso, o
reservatrio de mer rio deve ser abaixado at que se forme uma oluna de
vapor om pelo menos 15 m de omprimento. Mede-se ento a temperatura
e a presso (que ser dada pela presso atmosfri a menos a diferena h
entre os nveis de mer rio no re ipiente e no reservatrio). Em seguida s
aumentar a temperatura, ajustar a posio verti al do reservatrio para que
o volume do sistema se mantenha onstante, e medir a diferena h. Esse
pro edimento, em detalhe, en ontra-se des rito logo a seguir.
1. Faa uma nova tabela om duas olunas para registrar a temperatura
em graus elsius (1 oluna) e a diferena entre os nveis de mer rio
h (2 oluna).
2. Posi ione o reservatrio de forma que o seu nvel de mer rio se iguale
ao nvel dentro do re ipiente de medida.
3. Ligue o ir ulador e ajuste o boto de ontrole da temperatura (Fig.24) para uma temperatura de -10 C. Isso far om que o aque edor no
ligue.
4. Coloque gelo dentro do reservatrio de gua e aguarde at que a temperatura desa e se estabilize em 4 C.

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5. Abaixe o reservatrio at uma posio em que uma oluna de vapor de

er a de 15 m de omprimento se forme.
6. Girando o boto de ajuste da temperatura, pro ure subir a temperatura de 4 em 4 graus aproximadamente at atingir 20 C e, da em
diante, suba de 10 em 10 graus at atingir 80 C. Na medida em que a
temperatura sobe, o vapor empurra a oluna de mer rio para baixo.
Assim, para ada temperatura, movimente o reservatrio de forma devolver o volume do sistema ao valor ini ial. Registre a temperatura e
a diferena entre os nveis de mer rio (h).
7. Usando os dados obtidos e o valor da presso atmosfri a Pa obtida do
barmetro, rie uma ter eira oluna na tabela para registrar o valor da
presso absoluta (P = Pa + h), em mm-Hg, que o sistema estava
submetido. (Obs: lembre-se de que h < 0)
8. Construa um gr o (P x T) em es ala linear da presso de vapor
(mm-Hg) em funo da temperatura (em C).
9. Faa um gr o de P em funo de 1/T (onde T aqui a temperatura
absoluta, em K) e faa uma regresso exponen ial dos dados.
10. De a ordo om a teoria (eq. 2), espera-se que o valor ajustado fornea
um valor para L/R, de onde se pode obter o alor latente molar de
vaporizao da gua L. Compare o seu resultado om o resultado
onhe ido de 2, 26 106 J/kg (Obs: ne essrio onsiderar a massa de
1 mol de gua para onverter esse valor para alor latente molar).

5 Medida da Umidade Relativa do Ar

1. Mea a temperatura ambiente e obtenha a presso de vapor orrespondente usando a funo ajustada no item 9 do pro edimento 4.2.
2. Coloque um pou o de gua temperatura ambiente dentro do re ipiente metli o, at er a de de sua apa idade. Adi ione aos pou os,
gua gelada, at atingir o ponto de orvalho. Leia a temperatura orrespondente a esse ponto.
3. Use a funo ajustada para determinar a presso de vapor para essa
nova temperatura que deve ser igual presso par ial de vapor temperatura ambiente.
4. Cal ule a umidade relativa do ar fazendo a razo entre as presses
obtidas.

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Apndi e
Deduo da dependn ia aproximada da presso de
vapor om a temperatura.

Grosseiramente falando, as mol ulas que passam do estado lquido para o

gasoso, saem de um estado mais organizado para um menos organizado e,
portanto, ganham entropia nesse pro esso e passam a o upar um volume
muito maior. Segundo a equao de Clausius-Clapeyron, a esse ganho de
entropia (S ) divido pelo ganho em volume (V ) est rela ionado om o
ganho innitesimal de presso (dP ) provo ado por um aumento innitesimal
de temperatura (dT ):
dP
S
=
dT
V

(4)

L
,
T

(5)

Como existe uma mudana de entropia asso iada mudana de fase,

alor deve ser absorvido nessa mudana. O alor latente de vaporizao L
denido omo o alor absorvido quando uma dada quantidade de lquido
transformada em vapor. Como esse pro esso o orre em uma temperatura
onstante, essa mudana de entropia dada por
S =

e assim a equao 4 se torna:

dP
L
=
.
dT
T V

(6)

A diferena entre o volume o upado pelo lquido e o volume o upado

pelo lquido que passa ao estado de vapor essen ialmente igual ao prprio
volume do vapor e, nesse aso, onsiderando o vapor omo um gs ideal,
podemos dizer que
P V = nRT,
(7)
em que n o nmero de moles de vapor e R a onstante universal
dos gases (= 8, 31Jmol1 K 1 ). Isolando V de 7 e substituindo em 6, a
equao de Clausius-Clapeyron se torna:

Ou ainda,

1 dP
L
=
P dT
nRT 2

(8)

dP
L
=
dT
P
RT 2

(9)

onde denimos L omo sendo o alor latente molar. Integrando os dois

lados dessa equao obtemos:
ln P =

L
+ onst.
RT

(10)

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10

Ou ainda que



L
P = P0 exp
RT
importante ressaltar que essa expresso apenas aproximada.

(11)
Na

deduo apresentada, onsideramos o alor latente de vaporizao independente da temperatura e ainda, que o vapor um gs ideal. De fato, o alor
latente depende pou o da temperatura e a aproximao de um gs ideal
tambm razovel nessa faixa de temperatura e presso. A expresso 11 ,
portanto, uma boa aproximao nas ondies do experimento.