Para os exercicios a seguir, considere as seguintes informages sobre Ordem da reac: (i) Se lum grafico de In [A] contra o tempo é uma reta, a reacao é de primeira order; (lib) Se 0 grafico de 1/[A] contra o tempo é uma reta, a reacdo € de segunda ordem; (ii) A concentracso do reagente em uma reacdo de ordem zero cai em velocidade constante até que ele se esgote. Avelocidade de uma reacdo de ordem zero & independente da concentracso. eset ea 3.20 Considerando que os dados a seguir foram obtidos para a reaco 2H! (—)> Hay + lag), em 580 K, determing, a partir do grético, a constante de velocidade e(b) a lei de velocidade tnica exo noe poy" exo "/" reno) fa (mot) na 27) 3.21 Considerando que os dados a seguir foram obtides para 2 reaclo Hate + lay —>2HI ig em 780 K, determine, a partir do gréfico, a ordem de reacdo para o Ha: exo" noe euoy" exo "/" Tempo) [2] (rmolia) tn a) astray 2 ar 3 az ‘ cas 3.22 Considerando que os dados a seguir foram obtidos para a decomposigao de A, sendo 2A > 4B+C, determine, a partir do gréfico, a ordem de velocidade ¢ constante de velocidade € (b) a leide velocdade nica exo noe poy" Bo reno) {Al (enol) ma aia 300 250 eo csr x20 ost3.23 Indique quais das seguintes decleragies sobre a catélise so verdadeiras. Se @ declaracso forfalsa, exolique por que. (2) Em um proceso de equilfbrio, o catalisador aumenta a velocidade da reagio direta e deixa inalterada 2 velocidade da reagao inversa. F, 0 catalisador aumenta ambas as velocidades num proceso de equilibrio ambas as velocidades estao constantes. (b) 0 cetalisador ndo é consumido durante a reacao. V (c) A trajetéria da reaggo & a mesma ne presenca ou na auséncia do catalisador, mas as constantes de velocidade das reagSes direta ¢ inversa diminuern. V (a) Um catalisador deve ser cuidadosamente escolhido de modo a mudar 0 equillbrio na direc8o dos produtos. F, o catalisador é utilizado numa rea¢o para acelerara velocidade da mesma 3.24 Indique quais das seguintes decleragdes sobre a catélise so verdadeiras. Se 2 declarac3o for falsa, exolique por qué. (a) Um catalisador heterogéneo funciona porque liga uma ou mais de uma das moléculas que sofrem reagio & superficie do catalisador. V (b) As enzimas sio protefnas naturais que servem de catalisadores em sistemas biolégicos. V (c) A constante de equilforio de uma reago maior na presenga de um catalisador, mas as constantes de velocidade das reagdes direta e inversa diminuem. F, o catalisador nao interfere na constante de equilibrio, ele acelera a velocidade das reacées, direta e inversa, da mesma maneira e desta forma o equilibrio fica inalterado. (a) Um catalisador muda a trajetéria de uma reagio de mado 2 tornd-le mais exotérmica. F, catalisadores so substncias utilizadas para acelerar uma reacéo diminuindo sua energia de ativagio, ele no muda a trajetéria da reagao s6 faz com que ela ocorra mais répido. Eles ‘também nao fazem com que a energia final do produto seja menor que a energia inicial dos reagentes.3.25 0 seguinte perfil de reacSo esquemstico descreve @ reacdo A> D. 12 Etapa: A-B; 22 Etapa: B-C; 32 Ftapa: C-D. ‘Coordenada de reacao (a) A reagSo total é exotérmica ou endotérmica? AH <0, Bai Menor que AHinica com isso a reacdo é Exatérmica; {(b) Quantos intermediérios existem? Identifique-os, Presenga de 2 intermediérios, sendo eles Be {(¢) Identifique os complexos ativados e os intermediérios de ree¢o. Complexos ativados: A’, B eC’; Intermediarios: Be C; (d) Qual é a etapa determinante da velocidade da reacao? Entre os intermediérios B e C; (e) Qual é a etapa mais répide? Exolique sua resposta. C para D, AH é menor do que na reardo. entre A-B.PARTE 4 — EQUILIBRIO QUIMICO 4.1 Vetifique se as seguintes afirmagdes estio certas ou erradas. Se estiverem erradas, exolique por qué. (a) Uma reacao pare quando atinge 0 equilfbrio. Errada, a reacdo continua formando reagentes e produtos. (b) Uma reag3o em equilibrio nao é afetada pelo aumento da concentragio de produtos. Errada, a reacdo é deslocada para a direao dos reagentes. (c)Se areagio comesa com maior pressdo dos reagentes, a constante de equillbrio seré maior. 0 aumento da pressio acarretaré no deslocamento da reacdo para o lado que estiver com 0 menor ntimero de moléaulas. (a) Se a reacdo comeca com concentragdes maiores de reagentes, 2s concentrages de equillbrio de cada produto seré maior. Certa. (e) Em uma reacdo de equillbrio, a reacdo inversa comeca essim que os produtos se formam. Certa, (f) Se fizermos uma reacdo ocorrer mais rapidamente, podemos aumentar @ auantidade do produto no equilibrio. Errado, a quantidade de produtos esté relacionada a quantidade de reagentes. Se quisermos aumentar a quantidade de produto podemos adicionar reagentes, remover os produtos. (g)A energia livre dereacio 62er0 no equillbric. Certa. (h) A energia livre padre de reagto é zero ne equillorio. Certa. 4.2 Escieva 3 expresso do equilibrio K-para cada uma das seguintes reagdes: a teocnscen (a) CO + Clas COCKs)+ Cy Ke [cox] (b)Hig+ Brig = 2HBrg Ke = + 30a =P 2502+ 2420 = et (c) 2H2Sig) + 3029 280r)+ 24209 Ke = eer — — — INO (4)2NOw + O28 2NOw Ke= sos eg « scm isbCt,ptCte} (e) SbClig ‘SbClaig + Chis) Ke [SbCIs] Noi) (0) Na+ 2g Nits Ke= etl4.3. Uma amostie de 0,10 mol Hag) € uma de 0,10 mol Bray so colocadas em um resipiente fechado de 2,0 L Deika-se que a reacdo Hag) + Braig —2HBrig atinja o equillbrio, Uma amostra de 0,20 mol HBr € colocada em um segundo recipient fechado d= 2,0 L, na mesma temperatura, € deixa-se que atinja 0 equilbrio com Hr € Bre. Quais das quantidades abeixo serao aiferentes nos dols reciplentes? Quals serao Iguals? Explique suas respostas. (2) quantidade de Br; (b)concentracao de #2; (c)a razio [HBr)/[H2][8; (d)a raxdo (HBrY/[Br]; (e)a raxd0 [HBrh/[H[8n); (f) 2 pressdo total no recipiente. 4.4 Use os seguintes dados, que foram coletados em 460°C € que séo as concentragdes, molares de equilbrio, para determinar a constante Kedia reacdo Hats + lag)“ 2H. Tal (moll) | [el (mol) | [Hi] (molt) Ke 0.0337 ‘pours ~ ear eae Lo SET 0.0369 cooues 3,84x 108 152x108 “cpanel ea7xic: | 0594x106" 0.0100 impr" 1,43x 10" 1,43x 10" Spee eI 4.5 A constante de equillorio da reagio 250x5 + O2i) “SP 250g & K= 2,5 x10u0 em 500K. Encontie o valor de pars cada uma das seguintes reacdes, na mesma tempersturs. (a) S029)+ ¥ O19 "S02 (b) S03) "S039 + 1/202) (c) 380319 + 3/202) = 350255,4.6 Determine K, 4 partir dos seguintes dados de equillbrio coletados em 24°C, para ¢ reacso NHGHSi) "NH + HaSi Prus(bar) Pras(bar) Kp Rp = 0,307 x0307 0,307 0.307 0364 0258 0,539 174 4.7 Para a reacBo Ha + lig ———* 2H, K=160 em 500K. A anslise da mistura de reaco em ‘500K mostrou que sua composicgo & Pa2= 0,20 bar, Pu= 0,10 bar € P 10 bar. (2) Calcule 0 quociente da reagao. a Kap, 16° rio, a reagdo caminharé para a formacgo de produtos, visto que o Os maxea Para alcancar 0 equil valor de K 320k maior que o valor de k obtido.. (b) Seré que a mistura de reagdo est er equillbrio? Nao, para que a reacdo esteja em equilibrio, o valor obtido deveria ser 150. (c) Caso nao esteja, 2 tendéncia é formar mais reagentes ou mais produtos? 4.8 Quando 0,0172 mol HI é aquetido até S00K em um recipiente fechado de 2,00, a mistura resultante em equilfbrio contém 1,90 g HI. Caleule K-para 2 reacdo de decomposiga0 2Hlie) Hoig+ la. 4.8 (a) Caleule o valor da constante de equilfbrio, K, da reac3o Ong) + Ore Orig, sabendo que N02 > NOe) + Ore 8 x 10-42 (0219+ NOig) ——" NOaie'= O25) K=5,8x 102 O36) “ 012) +021) Ke-5,8x 1058 (b) A pressio total inicial de uma mistura equimolar dos reagentes & 4,0 bar. Quais sda as presses parciais dos reagentes @ produtos no equilibrio?4.10 © processo Haber-Bosch, para a sintese de aménia, foi desenvolvide no inicio dese século, sendo lergaments utlizado hoje em dia. Nesse processo, 4 mistura de nitrogénio © hicrogénio gasosos € submetida 2 elevada pressdo, na presensa de catalisadores em temperatura de 450°C. Areacao pode ser representada a seguir: Nagi 3 How 2NHag AH=-100K1/mol Com rela¢o a0 processo Haber-Bosh é incorreto afirmar que a) a alta temperatura tem como objetivo aumentar 2 concentracdo de aménia obtida no equillbrio. A alta temperatura favorece o aumento dos reagentes, endo do produto. b) 0 use do catalisador ea alta temperatura petmitem que areacgo ocorrs em uma velocidade economicamente vigvel. 0) aalte pressio desloca o equillbrio no sentido de produzir mais aménia. 4) 0 catalisador no influi na concentracdo final de aménia obtide apés atingido 0 equillbri. €) para separar a aménia dos reagentes resfriam-se os gases, obtendo amdnia liqulda 2 -33°C, retornando o Hze 0 N2que no reagiram para a cémara de reagao. 4.11 A reagdo de um cido orgénico com um élcool forma ésteres. For exemalo, a reacdo do Acido oktico, CHaCOOH, com etancl, C:HsOH, em um solvente orgénico, forma o éster conhecido como acetato de etila, CHaCOOGHs, e dgua. A reacso & CHsCOOH + CHSOH S—"'CHsCOOG:Hs+ 20 Ke= 4,0 em 100°C Se as concentraedes inicisis de CHsCOOH € C2HsOH so 0,32 € 6,30 mol_Ls, respectivamente, € nenhum dos produtes esté presente inicialmente, aual deverd ser a concentracdo do éster no equillbrio? [CHsCOOC:Hs] [CHSCOOH] x [HOH] [CHsCOOC:Hs] x [0.32] x 1630} 8,004 mol L-* 4.12 Um reator de 3,00 Lé preenchido com 0,342 mol CO, 0,215 mol Hze 0,125 mol CHs0H. O equillbrio atingido na presenca de um catalisador de éxido de zinco-crémio (Il). Em 300°C, Kez 1,1 x 102para a reago COjg + 2 Hag)" CHOH ws? (a) A concentraggo molar do CHsCH aumenta, diminui ou permanece inalterada, & medida que a reacdo se aproxime do equilforio? (b) Qual é composiggo da mistura no equilfbrio? [CO] = 0,156 mol.L* / [Ha] = 0,155 mol.L* / [CH50H] = 2,6x10* mol.L*4.13 Diga, para cada um dos seguintes equilforios, se haverd deslocemento na direso dos reagentes ou dos produtos quando a temperatura suments. (2) N20si¢) "2 NOzip, H'= +57 KI Reagentes (b)X:ig "2 Xe, em que X é um halogénio Reagentes () Nig+ 4 CO *Ni(CO)ew, AH"= -161 Ki Produtos (4) COay)+ 2NHa() “> CO(NH:)214+ H20, AH"= -90 kJ Produtos 4.14 A reacio total da fotossintese & 6CO2e + 6H20 Céls20sieg + 6x9 @ AH= +2802 KJ. Suponhe que @ reaco esté no equillbrio. Diga qual é a consequéncia que cada uma das seguintes mudancas teria sobre @ composi¢go de equilibrio (tendéncia de mudangs na direr3o, dos reagentes, tendéncia de mudanca na direc3o dos produtos, ou ndo ter conseauéncia alguma: (a) 0 aumento da presto partial de Ox; Mudanca na direcao dos reagentes. (b) compressio do sistema; Mudanca na direco dos reagentes. (cl aumento da quantidade de COs; Mudanga na dirego dos produtos. (4) aumento da temperatura; Mudanga na direcdo dos reagentes. (c) remogSo parcial de CeHiz0s; Mudanga na rego dos produtos. (f) adigSo de 4gua; Mudanga na direco dos produtos. (g) redugdo de pressdo parcial de COz. Mudanga na diregdo dos reagentes. 4.35 Escreva as {6rmulas dos acidos conjugados de (2) CHaNH2 (metlamina); CHNHa" (b) hidrazina, NHoNHo; NHENHS* (c)HCOs,, H:COs dos bases conjugadas de (a) HCO3; COs* (€) CeHsOH (fenol); GsHsO" {f) CHsCOOH. CHsCOO™4.168 Escreve as férmulas dos dcidos conjugados de (2) #20, H0* (b) OH; H20 (c) CeHsNH2 (anilina) CeHsNHs* dos bases conjugados de (a) Has; HS" (2) HPOx; PO (f)HCIOs. Clos 4.17 Identifique (a) 0 dcido € a base de Bronsted e (b) a base conjugada e o acido conjugado formado na seguinte reacSo: HINOsies) + HPOsa(sq) == NOs ian) + H2POH9). HSOs-29)+ NHesss) NSjag)+ Hoste. 4.38 O pH de varias solugdes foi medido em um laboratério de pesquisas de uma empresa de alimentos. Converta os seguintes valores de pH pare molaridade de fons HsO+:i07=20% mot? (2)3,3 (0 pH do suco de laranja azedo); 5,0x10“ mol.L?. (b)6,7 (0 pH de ums amostra de saliva); 2,0x107 mol.L, {c) 4,4 (0 pH da cerveja); 4,0x10% mol.L*. (a) 5,3 (0 pH de uma amostra de café). 5,0x10 moll. 4.19 Calcule 0 pH 0 DOH de cada uma das seguintes soluodes de Acido ou base forte em gua: (8)0,0146 M HNOzeu; pH = -log 0,0146 - 1,8 pOH = 1,8 + pOH=14-—- 12,2 (b)0,11M HCl; pH ~-log 0,11 - 0,96 POH-0,96 + pOH 14 -—- 13,08 (c)0,0022 M Ba(OH)e95 pH =-log 0,0092 = 2 pOH =2+pOH=14—-12 (a) 2,00 ml de 0,175 M KOHies depois da dissolugao até 5,00 x 102ml; (e) 13,6 mg de NaOH dissolvido em 0,350 Lde soluc3o; (1) 75,0 mL de 3,5 x 104M HBries|Cepols da dissolugao até 0,500 L4.20 Admite que o café tem pH = 5,0 ¢ leite tem pH = 6,0. Sabendo-se que pH=-log [H+] = que pH + pOH=14, calcule: a) a concentraggo de OH-no café b) 2 concentragzo de H-, em mol/L, em uma “média” de café com leite que contém 100 mL de cada bebida. 4,21 Um suco de tomate tem pH ,0 € um suco de limao tem pi 14: Sabendo-se que pH Jog [H+] pH + po a) Calcule quantas vezes a concentra¢ao de H-do suco de limao é maior do que a concentracao deH.do suco de tomate. 2 vezes b) Caleule o volume de solugdo aquose de NaOH de concentracao 0,010mol.L-.necessério para neutralizar 100 mL de cada um dos sucos. 4.22.08 0s valores de Ke dos seguintes Acidos: Ke = 10% (a) dcido fostérico; HsPOs, pk 12; Ke 6x10 (b) Acido fosforoso, HsPOs, pk= 2,00; Ke = 10x10 (c) Acido selenoso, H:Se0s, pks:= 2,46; Ke =3,47x107 (a) fon hidrogenosselenato, HSeO+, pKs2= 1,92. Ke = 12,02x107 (e) Liste os écidos em order crescente de forga. HSeOy >HsPOs > HsPO,>H,SeOs, 4.23 Escreva a equaro do equilforio de transferéncia de prétons de cada um dos seguintes Acidos fracos e dé 2 expresso da constante de acide? Ks. Identifique 2 base conjugada, escreva ‘8 equaco epropriada para a transferéncia de prétons e escreva a expresso da constante de basicidade Ke. (a)HClO2; HC10, + H20 + H30* + C10, (b) HCN; HCN + H20 = Ha0* + CN- (c) GsHsOH. CgHsOH + H20 > CcH; + OH™